专利名称：一类含n-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明的技术方案涉及吡唑化合物，具体为含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物。
背景技术：
自从Tsuda博士于1989年在日本大阪府立大学报道了一系列吡嗪二酰胺类化合物具有一定的杀虫活性以来，二酰胺类化合物便成为世界上各大农药公司和科研单位研究的热点。直到1998年，日本农药公司才发现了第一个双酰胺类杀虫剂一氟虫酰胺(EP1006107)。该类杀虫剂除了据有优异的活性，与现有杀虫剂无交互抗性，而且对哺乳动物安全等优点以外，还有独特的作用机制。该双酰胺类杀虫剂的独特作用机理可能是抑制钙离子的释放而成为鱼尼丁受体激活剂。这种独特的作用机制很快吸引了全球的农药公司对鱼尼丁受体激活剂类杀虫剂的研究。2000年，美国杜邦公司便发现了第二个鱼尼丁受体激动剂类杀虫剂氯虫酰胺(W003015519)，并于2007年成功上市。随后，美国杜邦公司对氯虫酰胺做进一步的结构优化，发现了杀虫更为广谱的第二代鱼尼丁受体类杀虫剂一氰虫酰胺(W02004067528)。尽管双酰胺类杀虫剂在活性方面表现出突出的优越性，但是部分地区由于频繁过度施药，害虫已经表现不同程度的抗药性，到目前为止该类杀虫剂商品化的品种数目非常有限。为了克服目前这种状况，寻找更高生物活性的鱼尼丁受体杀虫剂及相关农药，浙江化工研究院研究了含氟甲氧基吡唑的邻甲酰胺苯甲酰胺类化合物具有更有效、低毒、低成本、对环境安全等优 点(CN101967139A)。国内多家研究单位均在开展相关的创制研究工作，目前还没有活性超过目标分子母体活性的报道。最近，先正达公司将N-氰基砜(硫)亚胺结构引入苯甲酰胺的结构中，发现设计合成的目标化合物具有很好的杀虫活性(ChristianGnamm, Novel diamide insecticides:sulfoximines， sulfonimidamides and othernew sulfonimidoyIderivatives, Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，2012，22:3800-3806)o鱼尼丁受体类杀虫剂由于分子自身的特点，其在植物体内的运移受到一定的限制，为了进一步研究高效低毒的鱼尼丁类化合物，本发明利用农药分子设计的原理将其他农药活性片段引入双酰胺分子中，设计合成了一类含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期改善目标分子的水溶解性，提高其在植物体内的上下和横向运移，为新农药的创制研究提供环境友好的超高效新型侯选化合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供新的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域及卫生领域的中应用。本发明解决该技术问题所采用的技术方案是:具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的化学结构通式见式I
权利要求
1.一类N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式I所示的化学结构通式:
2.—类N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IA所示的化学结构通式:
3.一类N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IB所示的化学结构通式:
4.一类N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物，其特征在于具有如式IC所示的化学结构通式:
5.权利要求1、2、3、4所述的一类含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC的合成方法，具体合成路线如下:
6.权利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。
7.权利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。
8.权利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。
9.权利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与杀虫、杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害、螨害中的应用:本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与杀虫剂组合防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用: 本发明的所有含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与现有的杀虫剂:毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、节氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、唳虫隆、風螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为 121451-02-3、氟螨脲、Novaluron 即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874 即{1_[(3.5_ 二氣-4)4_硝基苯氧基苯基3_3_(2_氣苯)-服}、Bay SIR-8514即[1-(4-二氣甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝶散、西维因、抗既威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害；本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在组合物中的质量百分含量是1% -90%，本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与前述杀虫剂的比例为质量百分比1%: 99%到99%: 1% ;可直接兑水后喷雾，组合物的制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂，组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶 剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种；可以防治的虫害主要有红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆杆黑潜蝇、麦杆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫缺须寄蝇农业害虫、林业害虫、园艺害虫和卫生害虫，防治方式同时也包括兼治；组合物的防治效果好，且药效发挥稳定，具有一定的增效作用和相加作用，未发现具有颉颃作用的组合物；这些组合物防治农业和林业以及园艺植物虫害中的包括稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔，桃树、番木瓜、兰花、盆景；组合物在杀虫的同时提高了植物的防御能力，使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力； 本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用: 本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与农业上可接受的助剂以及与选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、 浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵中的任意一种或两种药剂组合制备成杀螨剂用于防治农业和林业以及园艺植物螨害；本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在组合物中的总的质量百分含量是I %-90%，本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与上述药剂的比例为质量百分比1%: 99%到99%: 1% ;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳齐U、水乳齐 、颗粒齐 、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳齐 、可溶性浓齐 、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇齐 、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种；组合物防治农业和林业以及园艺植物螨害中的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔，桃树、番木瓜、兰花、盆景；组合物适用的螨害为植食性害螨，选自叶螨即叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科的害螨即全爪螨属、红叶螨属和瘿螨科的疥螨这些世界性的农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨。
10.权利要求1、2、3、4所述的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物`1、IA、IB、IC分别与杀菌剂、抗植物病毒剂组合防治农业和林业以及园艺植物病害、病毒病害中的应用: 本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与杀菌剂组合防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用 本发明的所有含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与现有的杀菌剂如苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为TDL、噻酰胺、甲噻诱胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-β -氨基丁酸、异噻菌胺,其英文通用名为:isotianil、3,4- 二氯异噻唑-5-甲酸、3，4_ 二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4_ 二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、水杨酸、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇`、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、唳菌n惡唑、n惡霉灵、n惡霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑其它已知任何可作为杀菌剂中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物病害；本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在组合物中的总的质量百分含量是1% -90%，本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与前述杀菌剂、抗植物病毒剂的比例为质量百分比1%: 99%到99%: 1% ;组合物的防治效果好，这些组合物具有一定的增效作用和相加作用，未发现具有颉颃作用的组合物；上述组合物可以用于农业植物病害和园艺植物病害的防治，防治对象包括卵菌纲的绵霉属、丝囊霉属、腐霉属、疫霉属、指梗霉属、单轴霉属、假霜霉属、霜霉属二十余个属产生的病害，如稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病多种粮食作物、经济作物、园艺植物和林业植物的其他病害；组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理齐U、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油齐U、片剂、追踪粉剂、超低容 量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种；这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害中适用的植物包括谷类:稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、谷子、高粱；薯类作物:甘薯、马铃薯、木薯；豆类:大豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆和纤维:棉花、麻类、蚕桑；油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵；糖料:甜菜、甘蔗；饮料:茶叶、咖啡、可可；嗜好:烟叶；药用:人参、贝母；热带:橡胶、椰子、油棕、剑麻；粮食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、烟草、中药材经济作物及种植瓜、果、茶、蚕桑、蔬菜、含各种山野菜、竹笋、花卉及观赏植物、啤酒花、药材、胡椒、种苗及其他园艺作物园艺作物如烟草:烤烟，晾烟、晒烟；蔬菜、番爺、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、疗菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、蒜、瓜类:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜；豆类:大豆、蚕豆、荷兰豆；马铃薯、小麦、玉米、水稻、花生、果树:苹果、香蕉、柑桔，桃树、番木瓜；花齐:兰花；盆景；组合物在杀菌的同时提闻了植物的防御能力，使植物广生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力； 本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与抗植物病毒剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病毒病中的应用 本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与现有的抗病毒药剂苯并噻二唑、噻酰菌胺，简写为TDL、异噻菌胺，其英文通用名为:isotianil、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸钠、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸钠、3，4-二氯异噻唑-5-甲酸乙酯、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、宁南霉素、噻酰胺、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井R羟胺、井R霉素中任意I个或2个化合物组合用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害；用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的病害选自烟草花叶病毒病、各种瓜类病毒病、各种茄果类病毒病、豆类病毒病、十字花科病毒病、粮油作物病毒病、棉花病毒病及各种果树病毒病中任何一种，其中危害严重的选自:烟草病毒病、辣甜椒病毒病、番爺病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病和烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒中任何一种；这些组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、马铃薯、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔，桃树、番木瓜、兰花、盆景农业、园艺、经济、林业植物；这些组合物的使用使得作物自身的免疫力提高，在产生对害虫尤其是传毒昆虫防治的同时诱导了植物产生对植物病毒病害的防御能力；也能产生对病毒病害直接的防治效果；因此，这些组合物可以用于抗植物病毒药剂和诱导植物抗植物病毒药剂的制备及用途；本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%，本发明的含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物1、IA、IB、IC与前述抗植物病毒剂的比例为质量百分比1%: 99%到99%: 1%;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾齐IJ、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装齐U、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种；这些组合物间均表现出相加或增效作用，在保持杀虫活性的同时，其抗病毒活性均大于任何一个化合物单独使用的效果；未发现有 颉颃作用的组合物，组合物的药效持效期长。
全文摘要
本发明提供了一类含N-氰基砜(硫)亚胺的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制备方法和用途，本发明涉及含吡唑甲酰胺类双酰胺衍生物，具有如I所示的化学结构通式。本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、病毒病害中的用途和制备方法。
文档编号A01N43/56GK103172613SQ201310000509
公开日2013年6月26日 申请日期2013年1月5日 优先权日2013年1月5日
发明者范志金, 华学文, 陈旭艳, 毛武涛, 陈晓燕, 梁小文, 刘细平, 姬晓恬, 李娟娟, 宗广宁, 李凤云, 李岳东, 房震, 王曙华, 周立峰, 黄亮文 申请人:南开大学, 江西天人生态股份有限公司