本发明涉及材料制备及化学工程领域，特别涉及一种有机改性并负载银离子的海泡石抗菌粉体的制备方法。
背景技术：
目前抗菌粉的应用领域越来越广泛。从日常穿用的纤维服装，到家居用的家用电器、陶瓷卫生制品、塑料薄膜、以及建筑用的钢板、涂料等，抗菌粉都已经或正在发挥重要的作用。
无机抗菌粉一般是由抗菌组分和载体组成。其制备方法是通过吸附具有抗菌能力的银、铜等金属并固定在无机载体的表面而制得。在众多无机载体中，海泡石与膨润土、沸石、磷酸盐、吸附性硅胶以及玻璃这些现有的无机载体相比，表现出更好的吸附银离子的性能，以及更大的比表面积、分散性和热稳定性，使之在无机载银抗菌粉的研制上具有广阔的应用前景。
成都理工大学刘菁等（CN101142919）以海泡石为载体，负载银锌离子制备抗菌粉。虽然制备过程较为简单，成本低，但是其物理吸附过程不能保持长时间的抗菌效果，并且未经过改性处理的海泡石对银的吸附量非常低。
现有抗菌粉载体普遍存在工业成本高，工艺复杂、缓释性不理想，银的吸附量低等问题。因此，本发明通过选用储备丰富、工业成本低、比表面积大、耐高温、耐酸碱性、无毒的海泡石作为吸附载体，通过简单的方法对海泡石进行预处理与有机改性处理，提高载体对银粒子的吸附，以克服上述技术问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足提供一种有机改性并负载银离子的海泡石抗菌粉体的制备方法。
一种有机改性并负载银离子的海泡石抗菌粉体的制备方法，包括海泡石的预处理、海泡石的有机改性及银离子的负载，具体包括如下步骤：
（1）海泡石预处理：原矿海泡石按固液质量比为1:10~20，以盐酸在25~125℃的条件下预处理2~12h，然后抽滤，得到的滤渣进行干燥；
（2）在步骤（1）所得海泡石中加入有机溶剂和蒸馏水，海泡石与有机溶剂的质量比为0.2：0.1~1.2，在25~85℃条件下浸渍1~18h，抽滤并用无水乙醇洗涤2~6遍，干燥，磨研得有机改性海泡石；
（3）将步骤（2）所得有机改性海泡石或步骤（1）所得预处理海泡石加入到银离子溶液中，充分搅拌1~72h，离心后蒸馏水洗涤2~5遍，干燥后即得有机改性并负载阴离子的海泡石抗菌粉体。
进一步地，步骤（1）所用盐酸的浓度为0.2~5mol/L。
进一步地，步骤（1）的干燥，温度优选80~150℃，时间优选6~15h。
进一步地，步骤（2）的有机溶剂优选十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠（SDS）中的一种或两种以上。
进一步地，步骤（3）的银离子溶液优选硝酸银溶液、银铵络合液、草酸银溶液、醋酸银溶液、柠檬酸银溶液中的一种或两种以上，银离子溶液的浓度为0.01~0.5mol/L。
进一步地，步骤（3）中，步骤（2）所得有机改性海泡石或/和步骤（1）所得预处理海泡石与银离子溶液的固液质量比为 1:12~18。
本发明的有益效果在于：
本发明选用海泡石作为载体，廉价易得，利用有机改性后的海泡石吸附溶液中的银离子所制备的抗菌粉不仅降低工业成本，而且简化工艺流程；且无毒无害。另外，本发明所得产品很少的用量即可取得非常好的吸附效果，且处理迅速，吸附量高，并且抗菌效果能够保持较长的时间，具有理想的银离子缓释性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明并不限于此。
实施例1
（1）海泡石预处理：原矿海泡石按固液比为1:15，在0.75mol/L，75℃的条件下进行盐酸预处理10h，抽滤得到的滤渣于105℃干燥12h。将得到的海泡石进行BET表征，结果显示比表面积从70 m2/g 增加到204m2/g。
（2）0.2g十二烷基苯磺酸钠（SDBS）溶于50mL水中，加入1g步骤（1）得到的海泡石在30℃条件下浸渍18h，抽滤并用无水乙醇洗涤3遍，干燥，磨研备用，制得有机改性的海泡石。
（3）将步骤（2）中得到的海泡石和步骤（1）得到的海泡石分别加到0.1mol/l的AgNO3溶液中，固液质量比为1:15（海泡石对AgNO3溶液），充分搅拌36h，使两者充分结合，离心,蒸馏水洗涤3遍，干燥，磨研备用。有机改性的海泡石抗菌粉的银的吸附量为145mg/g，而未有机改性的海泡石抗菌粉的银的吸附量仅为60mg/g。
（4）将步骤（3）制成的抗菌粉分别压成药片状置于含有金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的琼脂固体培养基中，在37℃条件下培养24h。有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为13mm，而未有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为4mm。
实施例2
（1）海泡石预处理：原矿海泡石按固液比为1:10，在1.5mol/L，50℃的条件下进行盐酸预处理8h，抽滤得到的滤渣于105℃干燥12h。将得到的海泡石进行BET表征，结果显示比表面积从70 m2/g 增加到194m2/g。
（2）0.4g十二烷基苯磺酸钠（SDBS）溶于50mL水中，加入1g步骤（1）的海泡石在40℃条件下浸渍10h，抽滤并用无水乙醇洗涤4遍，干燥，磨研备用，制得有机改性的海泡石。
（3）将步骤（2）中得到的海泡石和步骤（1）得到的海泡石分别加到0.2mol/l的AgNO3溶液中，固液质量比为1:16（海泡石对AgNO3溶液），充分搅拌48h，使两者充分结合，离心，蒸馏水洗涤4遍，干燥，磨研备用。有机改性的海泡石抗菌粉银的吸附量为136mg/g，而未有机改性的海泡石抗菌粉银的吸附量为58mg/g。
（4）将步骤（3）制成的抗菌粉分别压成药片状置于含有金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的琼脂固体培养基中，在37℃条件下培养24h，有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为12mm，而未有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为3.9mm。
实施例3
（1）海泡石预处理：原矿海泡石按固液比为1:20，在.1.25mol/L, 25℃的条件下进行盐酸预处理4h，抽滤得到的滤渣于105℃干燥12h,。将得到海泡石进行BET表征，结果显示比表面积从70 m2/g 增加到186m2/g。
（2）0.6g十二烷基苯磺酸钠（SDBS）溶于50mL水中，加入1g步骤（1）的海泡石在30℃条件下浸渍18h，抽滤并用无水乙醇洗涤3遍，干燥，磨研备用，制得有机改性的海泡石。
（3）将步骤（2）中得到的海泡石和步骤（1）得到的海泡石分别加到0.3mol/l的银铵络合液中，固液质量比为1:15（海泡石对银铵络合液），充分搅拌36h，使两者充分结合，离心，蒸馏水洗涤3遍，干燥，磨研备用。有机改性的海泡石抗菌粉银的吸附量为125mg/g，而未有机改性的海泡石抗菌粉的银的吸附量为54mg/g。
（4）将步骤（3）制成的抗菌粉分别压成药片状置于含有金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的琼脂固体培养基中，在37℃条件下培养24h。有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为11mm，而未有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为3.6mm。
实施例4
（1）海泡石预处理：原矿海泡石按固液比为1:15，在1mol/L，25℃的条件下进行盐酸预处理10h，抽滤得到滤渣于105℃干燥12h。将得到的海泡石进行BET表征，结果显示比表面积从70 m2/g 增加到165m2/g。
（2）1g十二烷基苯磺酸钠（SDBS）溶于50mL水中，加入1g步骤（1）的海泡石在30℃条件下浸渍18h，抽滤并用无水乙醇洗涤3遍，干燥，磨研备用，制得有机改性的海泡石。
（3）将步骤（2）中得到的海泡石和步骤（1）得到的海泡石分别加到0.1mol/l的AgNO3溶液中，固液质量比为1:12（海泡石对AgNO3溶液），充分搅拌36h，使两者充分结合，离心，蒸馏水洗涤3遍，干燥，磨研备用。有机改性的海泡石抗菌粉银的吸附量为123mg/g，而未有机改性的海泡石抗菌粉银的吸附量为60mg/g。
（4）将步骤（3）制成的抗菌粉分别压成药片状置于含有细菌的琼脂固体培养基中，在37℃条件下培养24h，有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为10.9mm，而未有机改性的海泡石抗菌粉的抑菌圈为3.9mm。