包含氧化锌、硫酸钡和银离子的抗微生物组合物的制作方法

专利名称：包含氧化锌、硫酸钡和银离子的抗微生物组合物的制作方法
专利说明包含氧化锌、硫酸钡和银离子的抗微生物组合物 本发明涉及包含氧化锌、硫酸钡和结合银离子的组合物及其在各种应用领域，如化妆品、油墨、漆料或塑料中的用途。
微生物污染是我们日常生活中密切关切的事，无论它涉及化妆品产品，浴室中的表面区域，外科用仪器或墙漆。防腐剂的使用是用于防止微生物污染的通常方法。但目前的趋势表明，由于规章限制原因，有机防腐剂本身并不被看好。因此实际上需要新型的无害和相容的抗微生物物质。
银是一种已知的抗微生物金属，而且过去已经提出各种方案以将银引入用于施涂的组合物中。EP 0 190 504公开了一种抗微生物组合物，它包括银作为抗微生物剂和能水合的或经水合的氧化物作为促进剂以增强抗微生物作用。这些组合物可用于涂覆器具如导管或可被引入骨水泥中。示例性的能水合的或经水合的氧化物由选自硅、钛、铝或锌的元素形成。
EP 0 251 783描述了一种沉积在生理惰性的合成载体材料，如颗粒形式的钛、铝或硅的氧化物上的包含抗微生物银化合物，如氯化银或磷酸银的抗微生物组合物。合适的载体材料的表面区域应该被拓展。所得抗微生物组合物可被分散在聚合物材料中以防止抗微生物污染。
抗菌活性和导电性的结合描述于EP 0 427 858。将无机细颗粒如云母，矾土或氧化钛涂覆以抗菌金属-如银，铜，锌或铅-和/或抗菌金属化合物。所得颗粒可被引入合成聚合物中，这样得到抗菌且导电的聚合物。
EP 0 677 989公开了一种包含无机颗粒，如钛、铝或锌的氧化物，云母或硅石的抗微生物粉末组合物，所述颗粒具有由金属或金属化合物，如银，铜，氧化银，卤化银，氧化铜，硅酸锌，氧化锌或其混合物构成的主表面涂层，和提供保护功能的次级涂层，如硅石和矾土。次级涂层用作在抗微生物颗粒和其中可引入该颗粒的聚合物基体之间的屏障。另外，认为次级涂层影响抗微生物组分从分散颗粒扩散至聚合物中的速率。
EP 0 665 004公开了包含无机化妆品颜料的抗微生物化妆品颜料，其中由金属氧化物构成的无定形玻璃状涂层形成在所述无机化妆品颜料的表面上且抗微生物金属或抗微生物金属离子插入在金属氧化物构成的所述涂层的晶格内部。通过在化妆品颜料上形成附加层，颜料的颜色改变。这对于涂敷剂或配制剂的生产商来说是不期望的，因为局限于用具有附加层的颜料所能实现的颜色。
在所有的上述引用文献中，抗微生物活性通过一种仅具有抗微生物作用或用于改变颜料性能的附加层的材料而被引入施用体系中。
WO 2004/092283公开了其中银离子键合无机颜料的抗微生物颜料。
本发明的目的是提供具有抗微生物活性的可替代的组合物。
已经惊奇地发现，根据本发明的组合物可实现所有的上述目标。因此，本发明涉及包含氧化锌、硫酸钡和键合银离子的组合物。在本发明中“结合银离子”意指共价键或离子键(优选离子键)地与特别优选根据下述所给出的实施例1制备的氧化锌和/或硫酸钡键合的离子形式的银。“结合银离子”的另一种优选形式是如下定义地用银离子包覆一种附加化合物，其通过将所述附加化合物悬浮于水中，乙酸银溶于水中并且将经溶解的乙酸银移入所述第一混悬液中随后于20℃加热至45℃，并且将沉淀(即用银离子包覆的所述附加化合物)经吸滤并干燥。
根据本发明的组合物中，氧化锌比硫酸钡比结合银离子的比例在12000∶2000∶1至8∶1∶1的范围内，基于重量计。优选氧化锌比硫酸钡比结合银离子的比例在8000∶1000∶1至12∶2∶1的范围内，且特别是2500∶500∶1的比例，基于所述组分的重量计。在上下文中，结合银离子的量以氧化银计算。
所描述的组合物例如特别适用作具有附加抗微生物益处的不透射线的牙材料。所述组合物可以通过其抗微生物的能力以增强免疫系统而用于预防和治疗感冒和上呼吸道。另一种应用利用它们的抗牙菌斑的潜力并结合它们的抗微生物功能。在所有这些上述的应用中，利用了根据本发明的组合物的单一组分的互补作用，诸如银离子的抗微生物活性和氧化锌的增强免疫系统的能力。
特别地发现，氧化锌、硫酸钡和结合银离子甚至具有协同抗微生物活性。优选根据本发明的组合物还具有协同抗刺激特性、协同抗炎症特性、协同伤口愈合特性、协同抗痤疮特性、协同抗脱发特性、在降低皮脂分泌方面协同特性、协同UV防护特性和/或抗皮肤疾病特别是特应性皮炎(其中抗微生物活性起到直接或间接的作用)的协同作用。该协同作用是令人惊奇的，因为在银离子的抗微生物活性和离子所能键合的所述物质之间不存在已知的关系。
在本发明的进一步的具体实施方式
中，所述组合物还包含附加化合物，优选以30-50重量％的量，基于该组合物计。结果，本发明优选的组合物包含，基于该组合物计，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化锌，5-10重量％硫酸钡和0.001-5重量％的以氧化银计算的结合银离子。特别优选的组合物包含0.005-0.06重量％的以氧化银计算的结合银离子，极其特别优选0.01-0.04重量％的以氧化银计算的结合银离子。
这些附加化合物可以具有任何已知的规则或不规则形状，例如薄片形、球形或针形。优选所述附加化合物是薄片形、球形或针形的。
优选所述附加化合物选自下组天然或合成云母、SiO2、TiO2、BiOCl、氧化铝、玻璃、云母氧化铁、石墨、氧化石墨、氧化铝-涂覆的石墨、碱性碳酸铅、硫酸钡、氧化铬、BN、MgO、氟化镁、Si3N4和/或金属。所述金属的实例是铝、钛、银、铜、青铜、合金或金、优选铝或钛。金属可通过无机处理而被钝化。
特别是，所述附加化合物选自天然或合成云母、SiO2、TiO2、氧化铁、玻璃或云母氧化铁，最优选所述附加化合物是云母。在最后的一种情况下，根据本发明的组合物优选包含40重量％的云母、50重量％的氧化锌、9.98重量％的硫酸钡和0.02重量％的以氧化银计算的结合银离子。所述氧化锌和硫酸钡优选沉积在所述附加化合物的表面，特别是沉积在云母的表面。
此外，所述以上提及的附加化合物可以用BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物包覆。
对于透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物可以选择所有已知材料。所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物可具有高折射率(n＞1.8)或低折射率(n≤1.8)。所述金属氧化物或金属氧化物水合物可选自任何已知的金属氧化物或金属氧化物水合物，例如SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、ZrO2、Ce2O3、FeO、Fe2O3、Cr2O3、SnO2、氧化硅水合物、氧化铝水合物、氧化钛水合物和/或它们的混合物，例如钛铁矿或铁板钛矿。所述金属可选自任何已知的金属，例如铬、钼、铝、银、铂、镍、铜、金和/或合金，优选铝和/或银。金属氟化物的实例是氟化镁。金属硫酸盐的实例是硫酸钡。作为金属氮化物或金属氧氮化物，例如可使用钛、锆和/或钽的氮化物或氧氮化物。优选所述一或多层或沉积物由金属氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐和/或金属氟化物，尤其是金属氧化物、金属氧化物水合物和金属硫酸盐组成。另外，所述附加化合物可具有包含具有高和低折射率的材料的多层组合物。包含多层效果化合物的组合物的特征在于有强光泽的外观和角度依赖性干涉颜色。优选所述一层或多层BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物被布置为由折射率n＞1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物或BiOCl和具有折射率n≤1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物构成的交替层，尤其是布置成包括一层具有高折射率的材料和一层具有低折射率的材料的两层的堆叠，而一个或多个这些堆叠可被施用到所述附加化合物上。使具有高折射率的材料和具有低折射率的材料的层的顺序可以匹配于所述附加化合物的材料，从而将所述附加化合物引入多层组合物中。
折射率n＞1.8的材料的优选实例是氧化钛、氧化铁、钛酸铁、铁、铬、银和/或镍，优选氧化钛、氧化铁、钛酸铁。具有折射率n≤1.8的材料的优选实例是氧化硅、氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物、铝和/或氟化镁。在另一实施方案中，透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物另外可包含有机和/或无机着色剂或元素作为掺杂剂。有机或无机着色剂的吸收色与所述一层或多层金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的干涉效应相结合，从而得到具有特殊颜色效果的颜料。有机着色剂的实例是偶氮颜料、蒽醌颜料、靛-或硫靛衍生物、二酮基吡咯并吡咯颜料、苝颜料或酞菁颜料。炭黑，普鲁士蓝，滕氏蓝(Turnbulls blue)，林曼绿(Rinnmanns green)，钴蓝(Thenards blue)和有色金属氧化物仅是可被引入所述一层或多层中的无机着色剂的几个实例。钇或锑可用作掺杂剂。这些组合物的使用可导致加入配制剂和涂敷剂中的防腐剂的含量下降，从而使得能够降低申请人为防止配制剂和涂敷剂被微生物污染所需的生产成本并省力。
上述材料和附加化合物的实例和实施方案例如描述于ResearchDisclosure RD 471001和RD 472005中，其说明书在此作为参考并入本发明。
薄片形附加化合物的平均直径可在1和200μm，优选10和150μm之间变化。根据所需应用领域而定，所述附加化合物的尺寸可相应地优化。所述附加化合物的总体厚度在0.05和6μm，尤其是0.1和4.5μm之间。
所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物的厚度可在3和300nm，优选20和200nm之间变化。金属层或沉积物的厚度优选为4至50nm。包含金属氧化物和金属硫酸盐的沉积物的厚度优选为4至50nm。通过调节层厚，可调整吸收色或干涉色的强度和角度。
根据所述附加化合物和其上涂覆层的材料而定，可得到具有可变的颜色、遮盖强度、光泽和角度依赖性颜色印象的组合物。
上述层或沉积物的制备可来自湿法化学处理、溶胶凝胶工艺或通过化学或物理蒸气沉积(CVD/PVD)。在沉积之后，可将所得颜料干燥或煅烧。
在此描述的附加化合物的实例包括颜料如




和

颜料(购自Merck KGaA)，

和

颜料(购自Engelhard Corp.)，

和

颜料(购自BASF)或

颜料(购自FlexProducts)。
在本发明另一优选实施方案中，所述附加的化合物包含金属氧化物的球形颗粒，例如SiO2、TiO2、氧化铝、玻璃、MgO、氧化铁，以及BiOCl、碳酸镁、石墨、氧化石墨、氧化铝-涂覆石墨、碱性碳酸铅、硫酸钡、氧化铬、BN、氟化镁、Si3N4和/或金属。优选球形颗粒包含SiO2，TiO2，Al2O3，ZnO，Fe2O3，FeO和/或其混合物。另外，球形颗粒可涂覆有透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物。用于所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物的材料可选自针对效应颜料所述的那些。
包封有机和/或无机化合物或材料的由上述材料构成的球形胶囊在本文采用的附加化合物的定义的意义上也适用。被包封的化合物或材料可例如选自UV-滤光剂。尤其优选使用的胶囊具有可通过一种例如描述于申请WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084的方法而得到的囊壁。在此优选其囊壁由硅胶制成的胶囊。
在本发明的一个实施方案中，球形颗粒涂覆有一层或多层透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物。透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物，金属低氧化物，金属氧化物水合物的层优选作为外层。上述的颗粒可例如作为

或

JV-PearlsTM(购自MerckKGaA，Darmstadt)而购得。这些附加化合物与其球形形状有关地在化妆品或药物配制剂中是有利的。基于这些附加化合物的组合物根据材料而定表现出良好的皱纹遮盖效果和良好的皮肤感觉，并可用作填料或在胶囊的情况下也用作具有组合特征如抗微生物活性和例如UV-滤光活性的活性成分。另外，基于这些附加化合物的组合物还降低皮肤的光泽并且为皮肤表面提供更光滑的外观。另外，皮肤感觉由于“抗微生物球体”的滑动和滚动作用而得到改善。在口腔护理应用领域中，可有利地使用例如抗微生物低磨损球料。这些颗粒将抗微生物活性与球料的低磨损性能相结合。
球形颗粒或胶囊的平均直径可在5nm和100μm之间，优选8nm和50μm之间和最优选8nm至5μm之间变化。球形金属氧化物，尤其是具有UV-滤光活性的金属氧化物，优选具有5至100nm，尤其8至50nm和最优选8至30nm的平均直径。大表面积是这些颗粒的特征，因此它们可有利地用作根据本发明的组合物的所述附加底物。抗微生物活性与例如UV-滤光活性相结合，从而提供多功能材料。
所述氧化锌和/或硫酸钡优选以颗粒的形式沉积在所述附加化合物的表面。
更具体地，本发明最优选的实施方案包含作为附加化合物的片状粉末，其具有用平均直径为0.1-2.0μm(微米)的硫酸钡颗粒和平均主轴直径为0.05-1.5μm(微米)的氧化锌的针形晶体颗粒包覆的颗粒表面，其中所述硫酸钡含量以重量份计少于所述氧化锌，相对于所述片状粉末的量计。用于本发明的目的的所述片状粉末可以是，例如具有颗粒直径为0.5-100μm(微米)的云母、绢云母、滑石或高岭土，且优选云母(白云母)。
这些基础材料是已知的，例如德国Merck KGaA的Shadeleaf

且可以通过例如描述于EP 889099 B1的已知方法制备。通常，这样的材料如下制备，将如上所述的片状粉末混悬于水中形成混悬液；以如下方式向所述混悬液滴加(a)水溶性的钡化合物，和(b)溶液(其包含由硫酸、硫酸钠和硫酸钾组成的组的成员，且相比在(a)中的钡离子，包含更高化学计量当量比的硫酸根离子)，所述方式或者在加入适当量的(a)之后滴加(b)，或者同时滴加(a)和(b)，就此在所述混悬液中所述片状粉末的颗粒被硫酸钡颗粒包覆；以如下方式向所述混悬液滴加(c)水溶性的由硫酸锌和乙酸锌组成的组的锌化合物，和(d)碱性溶液，所述方式或者在加入适当量的(c)之后滴加(d)，或者同时滴加(c)和(d)，就此所述片状粉末的颗粒被氢氧化锌或碳酸锌包覆；通过过滤收集所述被包覆的颗粒；洗涤；干燥；并煅烧它们。这些材料的更详细的制备方法可以在EP 889099 B1的第2～5页获取，其通过引用并入本文。银离子被结合在这些优选的材料上，导致具有上述优点的根据本发明的组合物。在这种情况下，所述组合物不仅提供抗微生物活性，还由于完整组合物，包覆氧化锌和硫酸钡的云母片的构造，这些所获得的材料可以被用作为具有UV-防护特性的有效填料。
根据本发明的优选组合物因此包含，基于该组合物计，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化锌，5-10重量％的硫酸钡和0.005-5重量％的结合银离子(以氧化银计算)，优选所述组合物包含，基于该组合物计，40重量％的附加化合物，50重量％的氧化锌，9.98重量％的硫酸钡和0.02重量％的结合银离子(以氧化银计算)。
根据本发明的组合物可按照简单的方式得到。因此，用于组合物制备的方法也是本发明的一部分。用于生产根据本发明的组合物的优选方法包括，搅拌包含氧化锌、硫酸钡和作为抗微生物组分的银盐的混悬液。通常，任何银盐均可用于根据本发明的方法；优选所述银盐是氧化银和乙酸银。
该方法基于一种由A.Goetz，E.C.Y.Inn描述于Rev.ModernPhys.1948，20，131-142)中的工艺。
优选在该工艺中使用在EP 889099 B1中所描述的颜料。
作为结果，本发明的优选方法包括，如上所述，搅拌包含用氧化锌和硫酸钡包覆的云母片的混悬液，和作为抗微生物组分的银盐。
所述制备可在水、乙醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇和/或其混合物中进行，优选使用水。制备温度可在10和60℃，优选20和45℃之间变化和最优选保持在37℃。
将混悬液搅拌4至最高24小时，优选8至20小时，和最优选10至18小时。
反应进程可容易地控制。取决于氧化银浓度的反应混合物的初始深颜色在反应结束时变成无色。
抗微生物化合物的量是0.005-5重量％，优选0.005-0.6重量％，特别是优选0.01-0.04重量％，基于所述组合物计。
所得组合物可使用本领域技术人员已知的任何方法而分离。优选将产物过滤或吸滤并用水洗涤。另外，经银处理的组合物可进一步用有机溶剂，如丙酮洗涤以去除残余水。可将根据本发明的组合物干燥。优选将该组合物在烘箱中，最优选在低于50℃的温度下干燥，或通过使用真空泵或连续闪蒸器，最优选通过在真空下蒸发溶剂而干燥。
所述生产方法可容易地进行并补充了抗微生物活性。
认为根据本发明的组合物通过在氧化锌和/或硫酸钡的表面上的质子或离子与银离子之间的离子交换反应而导致银离子键合至该组合物的结构部分上，例如Zn-O-结构部分上而形成。这些微动态活性结构可以近似地被描述为锌酸银。用于反应的银离子源是例如在水中仅微溶的氧化银。然而，在任何时候都存在于溶液中的该少量银离子能够置换例如氧化锌的表面区域上的质子，形成水，其是除抗微生物组合物以外的唯一反应产物。在研究过程中，进一步的分析实验表明不存在简单地沉积在表面上的银金属或氧化银，这支持了锌酸银是最相关的结构。
根据本发明的组合物可用于抑制微生物的生长和/或子代，用于抑制刺激、炎症、痤疮形成、皮脂分泌、脱发，用于UV防护和/或伤口愈合。在本发明的意义中的微生物是例如细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌)、酵母、真菌和病毒。本文所述的微生物的实例是选自例如葡萄球菌、微球菌门、埃希氏菌属、假单胞菌属、杆菌、沙门氏菌属、志贺氏菌属、卟啉单胞菌属、普氏菌属、沃林氏菌属、弯曲菌属、丙酸杆菌属、链球菌、棒杆菌属、密螺旋体属、梭杆菌属、双歧杆菌属、乳酸菌、放线菌属、念珠菌属、马拉色氏霉菌属(Malazessia)、曲霉属菌、1和2型单纯疱疹的微生物。
根据本发明的组合物显示良好的杀微生物活性，这意指培养基中的微生物的数目可再现地减少。尤其是，细菌的数目可在14天的时间内减少到至少1/103(从105-106个细菌/g/ml的接种物开始)。尤其是，酵母和真菌的数目可在14天的时间内减少到至少1/10(从105-106个真菌或酵母/g/ml的接种物开始)。
根据本发明的组合物的抗微生物活性可通过本领域技术人员已知的试验，例如基于DIN 58940和58944的试验而说明。
因此，在本发明的优选实施方案中根据本发明的组合物可用于配制剂或涂敷剂，例如化妆品配制剂、油漆、油墨、食品着色剂、家庭护理产品、动物护理产品、用于个人和劳动卫生的产品、接触透镜、色谱材料、医疗设备、保护性局部用品、药物、尤其皮肤病配制剂、漆、涂料和/或塑料。
更具体地说，配制剂和涂敷剂可表示例如抗微生物清洁剂、皂、消毒剂、用于内部和外部用途的抗污油漆和抗微生物油漆、抗微生物壁纸、抗微生物敷料和膏药、具有抗微生物活性的修补物和骨水泥、牙齿填充物、牙齿修补物、抵抗肠胃感染的配制剂、活性炭、抗微生物猫砂、抗微生物尿布、棉塞或卫生巾、用于房间或汽车的环境香料、用于口腔或身体护理的配制剂、吸收垫、空调(过滤器和管道)、充气建筑(充气厅)、农业和林地覆盖用薄膜、万能胶、器具和设备、器具粘合剂和密封剂、挡板、人造革、人工植物、人造木、和塑料板材、astroturf人造草皮、汽车零件、汽车和卡车内部装饰、帆布篷、袋子、绷带、隔离织物、浴室附件、浴缸、寝具、饮料分配器、龙头、船、艇罩、书皮、瓶子、刷子毛、刷子手柄、扫帚、建筑构件(墙、墙板、地板、混凝土、侧板、屋顶、瓦板、五金制品、地毯清洁剂、天花板和商业和工业应用领域)、电缆护套、帽(帽子)、纸板、地毯和地毯衬、活动轮、猫砂、医用温度计、涂层、光盘、可转换的顶蓬、炊具、冷却器、冷却塔、计数器和桌面、运输带、柜台面、信用卡、板条箱(食品和非食品)、杯子、货币、窗帘、缓冲垫、砧板、甲板、盘子、抹布、洗碗机元件、潜水装置或通气管、污水管、帐帘、训练设备、用于屠宰场或乳脂制品厂或奶品场的设备、用于体育馆、桑那浴室或按摩室的设备、风扇轮叶、纤维填充物、过滤器、配件、栅栏、地板铺层、地板和地毯衬里、地板、泡沫(垫子、床垫)、食品制造器具、食品和饮料加工设备、食品和饮料容器、贮藏器和袋子、食品处理设备、食品包装、食品和肉板条箱、食品托盘和盖子、食品包覆物、鞋类(包括靴、运动装备、和工具)、水果和蔬菜刷、水果板条箱、家具、垃圾袋、垃圾桶、衣服袋、垫圈、通用容器、手套、长袍(医疗和消费者)、油脂捕集器、刚性温室、棚膜、水泥浆和接缝配混料、加热装置、通风装置和空调、软管、制冰设备和盘子、失禁护理产品、户内和户外家具、工业设备、可充气床、用于电线和电缆的绝缘材料、绝缘体、贴身衣服、夹克衬里、守门设备、厨房和浴室五金制品、洗碗槽和夹具、揩巾、层压品和瓷砖粘合剂、铺设(laying)电池、救生衣、衬里、垫子、床垫罩衬垫和填充物、床垫粘合剂、医疗和牙科服装、活动房屋、活动厕所、拖把、钱、天然和合成纤维和织物、无纺织物、外衣、包装、托盘、纸产品(擦拭纸、薄纸、墙布、纸巾、书皮、地面覆盖物)、枕头套、管道、管道密封剂和绝缘材料、灰泥、塑料薄膜、盘子和用具、运动场设备、管道工程供应品和固定物(包括抽水马桶座)、管道工程粘合剂和密封剂、水池衬里、处理容器、保护覆层、冰箱元件、盖屋顶板材、膜、瓦板和挡水板、绳、小地毯、售货柜、帆、卫生水管、用于浴室、厨房或玻璃的密封配混料、片材和毯子、鞋、鞋垫、淋浴帘、淋浴盆、用于外壳的侧板、青贮饲料包覆物、筒仓、槽、虹吸管、天窗、睡袋、睡衣裤、短袜和袜类、海绵、洒水器、运动装和运动设备、贮藏容器、粉墙灰浆、凉栅、遮阳罩、餐巾、罐、带子、油布、电话亭或公用电话、帐篷和其它户外设备、被套料(床垫枕)、瓷砖、瓷砖灰浆、牙刷手柄和刷毛、卫生纸和手帕、盥洗区和清洁器、毛巾、牙刷杯、玩具、用于外衣和衣服的边饰、车厢衬里、浴盆、伞、内衣、制服、内部装饰、真空吸尘器袋、墙和地板铺层、壁纸、废物袋、水箱、废物容器、水处理、水和冰处理设备和过滤器、潜水服、擦拭巾、电线和电缆、木材、木材填充的塑料。
包含根据本发明的组合物配制剂优选是化妆品配制剂。化妆品配制剂可以是溶液、混悬液、乳液、糊剂、软膏、凝胶、霜剂、洗剂、粉末、油、笔、除臭霜、凝胶、洗剂、乳液、除臭棒、滚涂剂、喷剂和泵喷剂或漆特别是指甲漆的形式。在包含根据本发明的组合物的指甲漆的情况下，它们也可用于化妆品方面以及用于治疗或防止指甲真菌病。颜色效应与抗微生物活性的结合因此是有利的。在所有的这些应用领域中，可有利地使用根据本发明的组合物的抗微生物活性。例如，包含组合物的颜料制剂或混合物是稳定的并可长时间储存，从而有助于使用者对这些混合物和制剂的储存和消耗。尤其是在水基油墨、油漆和制剂的情况下，抗微生物活性特别重要，因为在这些应用领域中材料被细菌快速沾污和污染。在所有的这些配制剂和涂敷剂中组合物的量本身不是关键的，而且可在每种情况下相应变化以得到最有效的结果。根据配制剂或涂敷剂而定，含量优选为0.1至70重量％，基于配制剂或涂敷剂计。
在所有的上述应用领域中，根据本发明的组合物可有利地与所有的已知的防腐剂或抗微生物剂组合，例如苯氧基乙醇，三氯生，7-乙基双环噁唑烷，苯甲酸，溴硝丙二醇，对羟基苯甲酸丁酯，氯苯甘醚，二噁唑烷基脲，二氯苄基醇，二甲基噁唑烷，DMDM乙内酰脲，对羟基苯甲酸乙酯，二羟乙基磺酸己氧苯脒(hexamidine)，咪二唑烷基脲，咪二唑烷基脲NF，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸甲酯，山梨酸钾NF FCC，对羟基苯甲酸丙酯，季铵盐-15，苯甲酸钠NF FCC，辛酸钠，脱氢乙酸钠，脱氢乙酸钠FCC，羟基甲基甘氨酸钠，羟基甲基甘氨酸钠，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，山梨酸NF FCC，茴香酸，苄索氯铵，辛酸/癸酸甘油酯，辛酰基二醇，二-α-生育酚，乙基己基甘油，癸酸甘油酯，甲基异噻唑啉酮，聚甲氧基双环噁唑烷。乙酸生育酚基酯，乙醇，苯扎氯铵，苄索氯铵，茶树叶提取物，球拟酵母(candida bombicola)/葡萄糖/油菜籽酸甲酯，过氧化氢，甲基氯化苄乙胺苯酚，海松树皮提取物，泊咯沙姆188，PVP-碘，迷迭香叶提取物，葡萄种子提取物，苯甲酸铵，丙酸铵，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，氯二甲酚，乙醇，戊二醛，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，异噻唑啉酮，对羟苯甲酸，吡罗克酮乙醇胺盐，二锍化硒，山梨酸(霉菌)，吡硫翁锌，苯扎氯铵，苄索氯铵，苯甲酸，脱氢乙酸，二甲基羟基甲基吡唑，甲醛，海克替啶，甲基二溴戊二腈，水杨酸，羟基甲基甘氨酸钠，碘酸钠，氧化锌，苄基醇(霉菌)，硼酸(酵母)，氯乙酰胺，苯氧基乙醇，邻苯基苯酚，苯扎氯铵，苄索氯铵，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，溴硝丙二醇，二噁唑烷基脲，二甲基羟基甲基吡唑，二甲基噁唑烷，DMDM乙内酰脲，乙醇，7-乙基双环噁唑烷，甲醛，戊二醛，咪唑烷基脲，异噻唑啉酮，亚甲基氯化铵，甲基溴戊二腈，对羟苯甲酸，聚甲氧基双环噁唑烷，季铵盐-15，羟基甲基甘氨酸钠，Thimersal，苯甲酸，苄基醇，氯己定，海克替啶，苯苄索氯铵，聚氨基丙基双胍，聚季铵盐-42，水杨酸，碘酸钠，三氯卡班，三氯生，苯酚磺酸锌，氯乙酰胺，氯丁醇，脱氢乙酸，Neem种子油，对羟苯甲酸，苯氧基乙醇，茶树油，松萝酸，苯甲酸铵，丙酸铵，苯并异噻唑啉酮，苯甲酸，苯并三唑，苄基醇，苄基半缩甲醛，对羟苯甲酸苄酯，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，苯甲酸丁基酯，对羟基苯甲酸丁酯，苯甲酸钙，对羟苯甲酸钙，丙酸钙，水杨酸钙，山梨酸钙，克菌丹，氯胺-T，氯己定二乙酸盐，氯己定二葡萄糖酸盐，氯己定二盐酸盐，氯乙胺，氯丁醇，对氯间甲酚，苄氯酚，对氯苯酚，氯麝酚，氯二甲酚，柚(葡萄柚)果实提取物，柚(葡萄柚)种子提取物，松萝酸铜，间甲酚，邻甲酚，对甲酚，DEDM乙内酰脲，DEDM乙内酰脲二月桂酸盐，脱氢乙酸，二噁唑烷基脲，二溴丙眯二羟乙基磺酸盐，二甲基羟基甲基吡唑，二羟甲基亚乙基硫脲，二甲基噁唑烷，二硫代甲基苯甲酰胺，DMDM乙内酰脲，DMHF，杜灭芬，阿魏酸乙基酯，对羟基苯甲酸乙酯，阿魏酸，甲醛，戊二醛，甘油缩甲醛，乙二醛，己氧苯脒，己氧苯脒二对羟苯甲酸，己氧苯脒对羟苯甲酸，4-羟基苯甲酸，羟基甲基二氧杂氮杂双环辛烷，咪唑烷基脲，丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，对羟基苯甲酸异丁酯，对羟苯甲酸异癸基酯，异丙基甲酚，对羟基苯甲酸异丙酯，山梨酸异丙基酯，苯甲酸镁，丙酸镁，水杨酸镁，MDM乙内酰脲，MEA-苯甲酸酯，MEA邻苯基酚酯，MEA-水杨酸酯，甲基氯异噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈，甲基异噻唑啉酮，对羟基苯甲酸甲酯，混合甲酚，乳酸链球菌，PEG-5 DEDM乙内酰脲，PEG-15 DEDM乙内酰脲，PEG-5乙内酰脲油酸盐，PEG-15 DEDM乙内酰脲硬脂酸盐，苯苄索氯铵，苯酚，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸苯氧基乙酯，苯氧基异丙醇，苯甲酸苯基酯，乙酸苯汞，苯甲酸苯汞，硼酸苯汞，苯基溴化汞，苯基氯化汞，对羟苯甲酸苯基酯，邻苯基苯酚，聚氨基丙基双胍，聚氨基丙基双胍硬脂酸盐，聚甲氧基双环噁唑烷，聚季铵盐-42；苯甲酸钾，对羟基苯甲酸乙酯钾，对羟基苯甲酸甲酯钾，对羟苯甲酸钾，苯酚钾，邻苯基酚钾，丙酸钾，对羟基苯甲酸丙酯钾，水杨酸钾，山梨酸钾，丙酸，苯甲酸丙基酯，对羟基苯甲酸丙酯，季铵盐-8，季铵盐-14，季铵盐-15，硼硅酸银，磷酸银镁铝，苯甲酸钠，对羟基苯甲酸丁酯钠，对氯间甲酚钠，脱氢乙酸钠，对羟基苯甲酸乙酯钠，甲酸钠，羟基甲磺酸钠，羟基甲基甘氨酸钠，对羟基苯甲酸异丁酯钠，对羟基苯甲酸甲酯钠，对羟苯甲酸钠，苯酚磺酸钠，苯酚钠，邻苯基酚钠，丙酸钠，对羟基苯甲酸丙酯钠，2-巯基吡啶氧化钠，水杨酸钠，山梨酸钠，山梨酸，TEA-山梨酸酯，硫柳汞，三氯卡班，三氯生，十一碳烯酰基PEG-5对羟苯甲酸，2-巯基吡啶氧化锌或其组合，例如苄基醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，苄基醇/PPG-2甲基醚/溴硝丙二醇/deceth-8/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，氯乙酰胺苯甲酸钠，脱氢乙酸/苄基醇，二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，二噁唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧基乙醇，DMDM乙内酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，甘油/水/乙氧基(ethox)二甘醇/辛酰二醇/聚丙烯酸钠，月桂酸甘油基酯/辛酰基/苯基丙醇/二丙二醇，对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，甲基二溴戊二腈/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮/苯氧基乙醇，甲基二溴戊二腈/苯氧基乙醇，甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/亚丁基二醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/2-苯氧基-乙醇/溴硝丙二醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸丙酯/1，3-亚丁基二醇异构体，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/苄基醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/溴硝丙二醇/苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/溴硝丙二醇/丙二醇，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯/丙二醇/二噁唑烷基脲，苯氧基乙醇/苯甲酸/脱氢乙酸，苯氧基乙醇/苄基醇/山梨酸钾/生育酚，苯氧基乙醇/氯苯甘醚/甘油/对羟基苯甲酸甲酯/苯甲酸，苯氧基乙醇/DMDM乙内酰脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/DMDM乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸异丙酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/甲基二溴戊二腈/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丁酯/对羟基苯甲酸乙酯/对羟基苯甲酸丙酯/对羟苯甲酸异丁酯，苯氧基乙醇/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸异丁酯/对羟基苯甲酸丁酯，苯氧基乙醇/三甘醇/二氯苄基醇，聚氨基丙基双胍/对羟苯甲酸/苯氧基乙醇，PPG-2甲基醚/苯甲酸钠/山梨酸钾/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/苄基醇/甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮，丙二醇/二噁唑烷基脲/丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，丙二醇/二噁唑烷基脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，丙二醇/MDMD乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯，丙二醇/MDMD-乙内酰脲/对羟基苯甲酸甲酯/对羟基苯甲酸丙酯，丙二醇/地衣提取物，丙二醇/苯氧基乙醇/氯苯甘醚/对羟基苯甲酸甲酯，乙酰丙酸钠/苯基丙醇组合。根据本发明的组合物与以上给出的防腐剂或抗微生物剂的组合有助于降低防腐剂或抗微生物剂在配制剂或涂敷剂中的量，这在监管状况和尤其在局部施用中与皮肤的相容性方面是有利的。
另外，根据本发明的组合物可有利地与抗生素组合。在此意义上的抗生素是指所有已知的抗生素，例如选自β-内酰胺类，万古霉素，大环内酯类，四环素类，喹诺酮类，氟喹诺酮类，硝化化合物(例如硝羟喹啉，甲溴羟喹或硝基呋喃妥英)，氨基糖糖苷，利胆醇，林可胺类，协同菌素，磷霉素，褐霉酸，噁唑烷酮，利福霉素，多粘菌素(Polymixynes)，短杆菌肽，短杆菌酪肽(Tyrocydine)，糖肽，磺酰胺或甲氧苄啶。组合物与抗生素的组合在一些微生物对抗某些抗生素的耐药性方面是有利的。抗生素与根据本发明的组合物的组合有助于通过简单地减少未受所述抗生素影响的微生物的数目而克服该耐药性。
在一些应用领域中，抗微生物活性可用在几个加工阶段中。例如，包含根据本发明的组合物的塑料或聚合物可长时间以母料的形式储存，而不会有该母料被微生物污染的危险。所述母料可按照与所有的已知的母料相同的方式加工。如此得到的产品可用于房屋构造和建筑物，家用物品和陈设品，电气和电子部件，服装，纺织品和织物，涂层和层压品，运输和娱乐设施，粘合剂，密封剂和灰浆，食品接触的物品和水接触物品，例如塑料瓶，瓶盖，薄膜，共挤出薄膜，外部和内部汽车部件等，它们具有再次表现出抗微生物活性的表面。尤其是，包含根据本发明的组合物的瓶和薄膜在减少其中包装的产品和消费品中的微生物的数目方面是另人感兴趣的。另外，用于浴室，游泳池，厨房，勾缝配混料，密封配混料或一般来说在潮湿环境中的其它配混料中的塑料或聚合物可有利地具备根据本发明的组合物。适用于制造制品的塑料和聚合物包括合成，天然和半合成有机聚合物。可用于实施本发明的聚合物的实例包括，但不限于，脂族和芳族聚酯，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸六亚甲基酯，聚乳酸，聚乙醇酸，和用于高性能树脂和纤维的液晶聚合物；聚酯嵌段共聚物；脂族和芳族聚酰胺，包括尼龙6，尼龙66，尼龙610，尼龙11，尼龙12，尼龙1212，聚对亚苯基对苯二甲酰胺，聚间亚苯基间苯二甲酰胺；共聚的聚酰胺；聚烯烃，包括聚乙烯，聚丙烯，及其共聚物；乙烯基聚合物，包括聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，ABS树脂和丙烯酸类树脂；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；氟烃聚合物，包括聚四氟乙烯，聚偏二氟乙烯和聚氟乙烯；聚氨酯；嵌段聚氨酯弹性体，氨纶(spandex)或弹性弹性体；聚醚，包括聚缩醛；聚酮，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮酮(PEKK)；聚醚和聚酯嵌段聚合物；聚硫化物；聚砜聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；聚碳酸酯；热固性合成聚合物如苯酚-甲醛共聚物，聚氨酯，聚酯氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯，聚醚氨基甲酸酯脲，聚酯氨基甲酸酯脲；天然聚合物如纤维素塑料，棉和毛；和再生或半合成聚合物如人造丝，铜铵人造丝，乙酸人造丝，三乙酸酯人造丝，再生合成的丝和多糖。该组包括所列举的许多物质的合理的共聚物，三元聚合物和共混物。氨纶在本文中被定义为表示由包含至少85重量％嵌段聚氨酯的长链合成聚合物制成的纤维或长丝。
本发明聚合物制品可以是，例如，以薄膜、纤维、粉末、颗粒的形状或由其制成的制品如容器、管和用于刷子的单长丝。如果需要高度的抗微生物作用，则模塑制品优选具有大表面积。
具有抗微生物性能的本发明聚合物制品由至少一种前述组合物和至少一种有机聚合物构成。
如果抗微生物组合物以低于约0.1重量％的量被引入，则该聚合物制品具有不足以用于任何有用的应用领域的抗微生物活性。但本领域技术人员将意识到，如果极细的颗粒被引入聚合物基体中，那么低于约0.1％可以是可接受的。如果超过约60重量％，聚合物制品的抗微生物活性不明显增加且聚合物制品的物理性能开始表现出一些许变差。这限制了制品的有用性。另外，高含量的抗微生物组合物的引入从经济观点上和由于对复合材料性能的非期望的影响来看是不期望的。抗微生物组分的优选的上限含量是约15重量％，在该含量之下，抗微生物活性，聚合物制品性能和成本效益存在最佳组合。
除了抗微生物组合物以外，根据本发明的聚合物制品还可包含其它添加剂。它们可包含，例如，聚合反应催化剂，稳定剂，消光剂，荧光增白剂，有机或无机颜料，无机填料，增塑剂等等。在此可使用的塑料的实例以及制备和加工方法可参见RD 472005或R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente，Curt R.Vincentz出版社，1996，83及后面几页。
包含根据本发明的组合物的油漆和漆可以是水基或溶剂基的。它们可基于合成或化学改性的天然聚合物，例如，丙烯酸聚合物，乙烯基聚合物，醇酸树脂，酚树脂，脲树脂，蜜胺树脂，聚酯树脂，硝酸纤维素，环氧树脂，聚氨酯树脂，沥青，焦油，紫胶，天然橡胶或树脂，并且可包含所有的已知的添加剂和助剂，例如催干剂，蜡，分散剂，防粘剂或干燥剂。与组合物一起提供的油漆和漆可例如用于汽车领域或工业领域，粉末涂料，建筑用途中，用作木材、钢、内墙、地板、地毯、建筑物正面的涂层或用于潮湿环境中，从而提供给表面抗微生物活性。另外，涂层是针对微生物的攻击稳定化的，从而增加涂层的耐久性。
根据本发明的抗微生物组合物可有利地应用于所有种类的印刷油墨，如液体油墨，可UV固化油墨，浆状油墨和纸张涂料。用于这些应用领域的已知的制剂缺乏相对抗微生物污染的足够的稳定性，尤其在水基体系中。根据本发明的组合物的使用可有助于将微生物的污染最小化，从而允许减少防腐剂的必需含量。如此提供的制剂是长期稳定的。液体油墨可以是水基的，基于水/醇混合物或溶剂基的。适用于水性油墨的粘结剂是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，聚酯和聚氨酯。用于溶剂基油墨的粘结剂是硝基纤维素，乙基纤维素，聚酰胺，PVC/PVA-共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，氯化橡胶，松香改性的酚醛树脂，马来酸树脂，树脂酸钙/锌-EHEC，丙烯酸酯和其混合物。可用于溶剂基油墨的溶剂是乙醇，异丙醇，正丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙酸异丙基酯，乙酸正丙基酯，甲氧基丙醇，乙氧基丙醇，甲苯，脂族烃和混合物。可UV固化的印刷油墨基本上由粘结剂和液体单体，如环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，作为反应性单体，己二醇二丙烯酸酯，二/三丙二醇二丙烯酸酯，三甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯和其混合物组成。包含组合物的浆状油墨可进一步包含松香改性的酚醛树脂，马来酸改性的树脂，醇酸树脂，亚麻油/大豆油基树脂，烃基树脂和矿物油，亚麻油或大豆油作为溶剂。包含组合物的纸涂料可进一步包含淀粉，蛋白质/酪蛋白，聚乙烯醇，胶乳，羧甲基纤维素或丙烯酸酯粘结剂。印刷油墨可进一步包含已知的填料和流变改性剂。关于印刷油墨的技术和组成的更多信息由R.L.Leach，R.J.Pierce在The Printing Ink Manual，第五版，Blueprint，伦敦，1993中提供。
另外，除臭剂可用根据本发明的组合物着色。考虑不同形式的除臭剂除臭霜，凝胶，洗剂，乳液，除臭棒，滚涂剂，喷剂和泵喷剂。颜料与用于除臭剂的合适载体材料结合。合适的载体材料的实例是硬脂酸甘油基酯，水合氯化铝，丙二醇，卡波姆，甘油，二辛基醚，乙醇，椰油酸甘油基酯，环甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷，二丙二醇，硬脂醇，矿物油，苯基三甲聚硅氧烷或硬脂酸钠。皮肤气味的产生是由于源自顶泌腺的起始无味的分泌物，例如类脂、蛋白质、氨、类固醇和还原糖被微生物，例如葡萄球菌属、棒状杆菌属或马拉色氏霉菌属改变造成的抗微生物。组合物对造成皮肤恶臭的革兰氏阳性球菌群，例如针对微球菌科(金黄色葡萄球菌，表皮葡萄球菌，人葡萄球菌)，针对革兰氏阳性杆菌，例如针对棒状菌科(例如短杆菌和/或棒杆菌属)有效，所述恶臭可被包含这些组合物的除臭剂减少。除臭剂可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如香料或香精、防腐剂、电解质、硅酮衍生物，将该组合物本身着色的染料和/或颜料，或常规用于除臭剂的其它成分。本申请下文中更详细地描述可被引入配制剂中的其它成分。
根据本发明的组合物也可用于口腔护理，例如用于预防和/或治疗牙菌斑，龋齿或口臭。口臭，龋齿和牙菌斑由微生物，例如由表兄链球菌，变异链球菌，格氏链球菌，唾液链球菌，血链球菌，放线菌属，乳酸杆菌，梭杆菌，韦荣菌属，齿密螺旋体，齿龈卟啉单胞菌属，类杆菌属或消化链球菌属引起。
口腔组合物可被配制成以齿间或牙周治疗剂的形式使用，且可以是例如，牙膏，漱口剂，牙粉，口香糖，锭剂，口喷剂，牙线，牙面涂料，或玻璃离子粘固剂的形式。本发明抗微生物材料在玻璃离子粘固剂中的应用具有提供X-射线不透明度以及抗微生物作用的优点。
这样的组合物可，如果合适，包含常规材料如，例如，润湿剂，表面活性剂，胶凝剂，磨料或低磨损球料，氟化物源，减敏剂，调味剂，着色剂，甜味剂，防腐剂，结构化剂，杀菌剂，抗牙垢剂和抗菌斑生成剂。
用于牙膏组合物中的合适的润湿剂包括多元醇如木糖醇，山梨醇，甘油，丙二醇和聚乙二醇。甘油和山梨醇的混合物是尤其有效的。润湿剂有助于防止牙膏组合物在暴露于空气时硬化，而且也可在口中提供湿感，光滑的质地，流动能力，和期望的甜味。合适地，这些润湿剂可占口腔卫生组合物的约0-85重量％，优选约0-60重量％。
用于牙膏，漱口剂等中的合适的表面活性剂通常是水溶性有机化合物，且可以是阴离子，非离子，阳离子或两性物质。所用的表面活性剂应该优选是相当稳定的，能够在整个宽pH范围内形成泡沫，并能够在使用时产生泡沫。
阴离子表面活性剂包括水溶性C10-18烷基硫酸盐(如月桂基硫酸钠)，水溶性C10-18乙氧基化烷基硫酸盐，水溶性C10-18烷基肌氨酸盐，C10-18脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐(如椰子单甘油酯磺酸钠)，烷基芳基磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)和N-甲基牛磺酸的椰子脂肪酸酰胺的钠盐。
适用于口腔组合物中的非离子表面活性剂包括氧化烯基团与脂族或烷基芳族物质的缩合产物，和可以是例如，烷基酚类的聚氧化乙烯缩合产物，氧化乙烯/氧化丙烯共聚物(可以商品名‘Pluronic’得自BASF Wyandotte Chemical Corporation)，氧化乙烯/乙二胺共聚物，脂族醇的氧化乙烯缩合产物，长链氧化叔胺，长链氧化叔膦，长链二烷基亚砜和其混合物。另选包括乙氧基化脱水山梨醇酯，如可以商品名“Tween”得自ICI的那些。
阳离子表面活性剂一般是具有一条C8-18烷基链的季铵化合物和包括，例如，月桂基三甲基氯化铵，鲸蜡基三甲基溴化铵，鲸蜡基吡啶鎓氯化物，二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵，椰子烷基三甲基亚硝酸铵和鲸蜡基吡啶鎓氟化物。也可使用苄基氯化铵，苄基二甲基硬脂酰基氯化铵，和具有一个C1-18烃基团和两个(聚)氧基亚乙基的叔胺。
两性表面活性剂一般是包含可以是支化或未支化的脂族物质的脂族仲胺和叔胺，且其中脂族物质之一是C8-18物质且另一种物质包含阴离子亲水性基团，例如，磺酸根，羧酸根，硫酸根，膦酸根或磷酸根。季铵化合物的实例是可以商品名‘Miranol’得自Miranol ChemicalCompany的季铵化咪唑衍生物。
合适地，表面活性剂的含量是0-20％，优选0-10％，基于口腔卫生组合物的重量计。
结构化剂可能在，例如，牙膏和口香糖中需要，以提供期望的质地性能和“口感”。合适的试剂包括天然树胶粘结剂如黄蓍胶，黄原胶，刺梧桐树胶和阿拉伯树胶，海藻衍生物如鹿角菜和藻酸盐，蒙脱土如膨润土或锂蒙脱石，羧基乙烯基聚合物和水溶性纤维素衍生物如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠。改进的质地也可以通过，例如，包括胶体硅酸镁铝而实现。合适地，结构化剂的含量是0-5％，优选0-3％，基于口腔卫生组合物的重量计。
磨料应该优选能够清洁和/或抛光牙齿而不会造成对牙釉或牙质的伤害。它们最常用于牙膏和牙粉中，但也可用于漱口剂等中。合适的磨料包括硅石磨料，如水合硅石和硅胶，尤其是硅石干凝胶如可以商品名‘Syloid’得自W.R.Grace and Company的那些。还合适的是沉淀硅石材料如可以商品名‘Zeodent’得自J.M.Huber Corporation的那些，和硅藻土如可以商品名‘Celite’得自Johns-ManvilleCorporation的那些。可选的磨料包括矾土，不溶性偏磷酸盐如不溶性偏磷酸钠、碳酸钙、磷酸二钙(二水合物和无水形式)、焦磷酸钙(包括β-相钙)聚甲氧基化物和颗粒状热固性聚合树脂如，例如，蜜胺-脲，蜜胺-甲醛，脲-甲醛，蜜胺-脲-甲醛，交联环氧化物，蜜胺，酚类，高度纯化纤维素如可以商品名‘Elcema’得自Degussa AG的那些，和交联聚酯。合适地，磨料的含量是0-80％，优选0-60％，基于口腔卫生组合物的重量计。除了磨料以外，也可加入低磨损性球料。
适用于本发明所有的口腔卫生组合物中的氟化物源包括氟化钠，氟化锌，氟化钾，氟化铝，氟化锂，单氟磷酸钠，酸化磷酸盐氟化物，氟化亚锡，氟化铵，二氟化铵和氟化胺。
优选，氟化物源的存在量足以在使用时提供约50ppm至约4,000ppm氟离子。包含氟化物源是有益的，因为氟离子已知会被引入牙釉的羟基磷灰石中，从而增加釉质的耐腐性。氟化物目前还被认为能局部作用于牙釉质，改变再矿化-脱矿化平衡，有利于再矿化。如果包括多磷酸盐防垢剂，则包含氟化物源也是期望的，以便抑制这些多磷酸盐被唾液磷酸酶的酶解。
合适的减敏剂包括，例如，甲醛，硝酸钾，柠檬酸三钾，氯化钾和氯化锶(合适地作为六水合物)，乙酸锶(合适地作为半水合物)和柠檬酸钠/聚氧丙烯凝胶(Pluronic)。
可以加入调味剂以增加可口性，并且调味剂可包括，例如，薄荷油、绿薄荷油、冬青油、檫树油和丁香的油。也可使用增甜剂，且这些包括D-色氨酸，糖精，葡萄糖，天冬甜素，左旋糖，安赛蜜(acesulfam)，二氢查耳酮和环氨酸钠(sodium cyclamate)。通常，这些调味剂的含量是0-5％，优选0-2％，基于口腔卫生组合物的重量计。可加入着色剂和颜料以提高组合物的视觉吸引力。合适的着色剂包括染料，如FD & C蓝No.1，D & C黄No.10和D & C黄No.3。合适的和常用的颜料是提供强白色的颜料级二氧化钛。
合适地，如上所述，本发明的配制剂可包括其它抗微生物剂，其结合根据本发明的组合物剂作为防腐剂和/或抗菌斑剂。合适的抗微生物剂包括锌盐(如柠檬酸锌)，鲸蜡基吡啶鎓氯化物，二-双胍(如氯己定)，脂族胺，溴氯酚(bromochlorophene)，六氯酚，N-水杨酰苯胺，季铵化合物和三氯生。提供天然生物杀灭剂源的酶体系可用作所列举生物杀灭剂的替代物或与其组合使用。例如，包含乳过氧化物酶和葡萄糖氧化酶的体系可在葡萄糖，水和氧的存在下用于产生抗微生物量的过氧化氢。
该配制剂也可包含抗结石剂。合适的抗结石剂包括锌盐如柠檬酸锌和氯化锌和多磷酸盐。合适的焦磷酸盐包括焦磷酸钠和钾，优选焦磷酸二钠，焦磷酸二钾，焦磷酸四钠和焦磷酸四钾。优选的焦磷酸盐源是焦磷酸四钠和焦磷酸四钾的混合物。合适地，焦磷酸四钠与焦磷酸四钾的比例是0∶1至3∶1，优选0∶1至1∶1。优选，焦磷酸四钾是主要物质。
该配制剂也可包含醇。该组分尤其可用于漱口配制剂，其中它可用于增溶在水中具有低溶解度的组分。
尤其合适的口腔组合物是漱口剂或牙膏形式的那些。
根据本发明的组合物也可用于预防和/或治疗头皮屑。头皮屑是一种头皮病症，其特征在于形成白色或灰色鳞屑，伴随轻度发痒。鳞屑散布地且以碎片形式存在。头皮屑最经常和最严重地发生在年轻男性中，极少发生在儿童和老年人中，且另外在全世界成年人人口中是普遍的。头皮屑传统上一直与皮脂溢相关联，这是一种已知在发红皮肤区域上附加产生油腻鳞屑的发炎皮肤病症。但皮脂溢可无头皮屑地发生，且头皮屑可无明显皮脂溢地显现。目前的知识表明，术语″头皮屑″最好用于描述头皮剥落和发痒的综合症状，而不是用作皮脂溢(一种特定的疾病实体)的同义词。尽管头皮屑是皮脂溢的可能症状，但它也可能由因为过多的日光照射，空气传播的环境物质，和毛发用化妆品引起的头皮刺激而产生。头皮屑反映了覆盖发根的头部皮肤(“头皮”)的坏死外层中的一种基本异常。所涉及的皮肤细胞缺乏适当地相互粘附的能力。因此，细胞堆积呈鳞屑从头皮表面上分离。这些鳞屑的脱落产生头皮屑薄片。已长期公认头皮屑与称作糠秕马拉色氏霉菌和球形马拉色氏霉菌的一类酵母有关。细菌和酵母是人类头皮的通常占据者。但在患有头皮屑的个体中，酵母的存在量明显大于通常所预期的数目。许多医生和研究者相信，对酵母的免疫应答所引起的炎症产生头皮屑症状。在这种情况下，合适的配制剂是用于漂洗掉的洗发剂或洗剂的形式，所述配制剂在用洗发剂洗发前或后，在染色或漂白前或后或在长效卷发前或后施用。也可选择用于定型或处理毛发的洗剂或凝胶的形式，用于刷或吹出发式的洗剂或凝胶的形式，用于毛发的发胶，长效卷发组合物，着色剂或漂白剂的形式的配制剂。化妆品配制剂可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、硅酮衍生物、抗油剂，将该组合物本身或毛发着色的染料和/或颜料，或常用于毛发护理的其它成分。本申请下文更详细地描述可被引入配制剂中的其它成分。
另外，根据本发明的组合物也可用于预防和/或治疗刺激、炎症、脱发、皮肤疾病特别是特应性皮炎、痤疮和/或高皮脂分泌，或者可以用作伤口愈合或者还可以用于UV防护(特别是UV触发的疱疹)。
脱发是头皮上毛发变稀。秃发可以是暂时或持久性的。脱发可能发生在疾病后或在大手术后由于激素变化、发生在某些真菌感染后而服用某些药物后。还有一些适应征表明马拉色氏霉菌属可能在毛发脱落和秃发中起作用[American journal of clinical dermatology，(2006)Vol.7，No.4，pp.263-6，Dermatology(Basel)(1998)，196(4)，474-477，WO 02/07248，Nematian et al.Am.J.Clin.Dermatol.，2006，7(4)，263-266，Pierard-Franchimont et al.，IntJ.Cosmet.Sci.2006，28，311-318]。
此外，根据本发明的组合物也可用于预防和/或治疗疱疹，例如唇疱疹或生殖器疱疹。无症状的流行性单纯疱疹病毒(HSV)感染不能被治愈，这意味着在原发的或起始的感染之后，病毒终身保持潜伏形式，周期再活化并经常导致病人的明显社会心理痛苦。具有高发病率的疱疹病毒科的最相关的亚型是HSV-1和HSV-2。病毒是粘膜与皮肤的感染如口腔-面部感染(如主要由HSV-1引起的唇疱疹，疱疹性咽炎或疱疹性龈口炎)，皮肤感染(如疱疹性指头疽和疱疹gladiatorum)，生殖器疱疹或肛周疱疹(在大多数情况下由HSV-2引起)的起因。几项体外研究已经表明，尤其是银离子对抗HSV有效(如F.Shimizu，Y.Shimizu，K.Kumagai，Antimicrob.Agents Chemother.1976，57-63)。因此根据本发明的组合物可用于治疗疱疹。该治疗可优选通过将包含根据本发明的组合物的配制剂局部给药而实现。配制剂可以是例如霜，溶液，软膏，凝胶，香膏或棒的形式。为了治疗唇的感染，尤其优选霜，凝胶，香膏，软膏或棒。在所有这些配制剂中，根据本发明的组合物可有利地与适用于治疗疱疹感染的所有的已知的物质相组合，例如阿昔洛韦，伐西洛韦，泛昔洛韦，喷昔洛韦(peniciclovir)，碘苷，阿糖腺苷，三氟尿苷，磷甲酸盐，核糖核苷酸还原酶抑制剂，蛋白酶抑制剂，二十二烷醇，二氟化锡，氧化锌或苯佐卡因。根据本发明的组合物的量可以是0.5至20％，基于配制剂计，尤其是1至10％。本申请下文更详细地描述可被引入配制剂中的其它成分。
本发明还涉及包含根据本发明的组合物的配制剂或涂敷剂。优选配制剂或涂敷剂可另外包含至少一种选自适用于微生物的底物，例如有机化合物的化合物。适用于微生物的底物例如选自烷烃，烯烃，炔烃(有或者没有官能团)，糖，多元醇，乙醇，饱和或不饱和羧酸，蛋白质，氨基酸，水，脂肪酸，蜡，脂肪，矿物油，盐，激素，类固醇，维生素和/或它们的衍生物或盐。本发明组合物与这些底物的组合能够拓宽这些底物的应用领域，例如在化妆品配制剂中。包含这些底物的配制剂的污染不再是其使用的障碍。一般，根据本发明的组合物在配制剂中的使用能够减少必需另外被加入该配制剂中的防腐剂的量或数目。尤其是，不需要向配制剂中加入任何另外的防腐剂。
包含根据本发明的组合物的配制剂或制剂通常包含数种成分。以下给出尤其用于化妆品配制剂中的常用成分的实例。
优选的配制剂或涂敷剂另外包含至少一种UV滤光剂，得到具有光防护性能的抗微生物制剂。UV滤光剂可优选选自二苯甲酰基甲烷衍生物。在本发明范围内使用的二苯甲酰基甲烷衍生物是本身已知的和尤其是，描述于说明书FR-A-2 326 405，FR-A-2 440 933和EP-A-0 114607中的产品。
可按照本发明使用的二苯甲酰基甲烷衍生物可尤其选自具有以下通式的二苯甲酰基甲烷衍生物
其中R1，R2，R3和R4，彼此相同或不同，是氢，直链或支化的C1-8-烷基或直链或支化的C1-8-烷氧基。按照本发明，当然可使用一种二苯甲酰基甲烷衍生物或多种二苯甲酰基甲烷衍生物。在本发明更具体涉及的二苯甲酰基甲烷衍生物中，可尤其提及2-甲基二苯甲酰基甲烷，4-甲基二苯甲酰基甲烷，4-异丙基二苯甲酰基甲烷，4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷，2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷，4，4′-二异丙基二苯甲酰基甲烷，4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，该列举是非限制性的。
在上述二苯甲酰基甲烷衍生物中，按照本发明特别优选的是4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷和尤其是可以商品名

9020购自Merck KGaA的4，4′-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷，其中该滤光剂符合以下结构式
按照本发明优选的另一种二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷。
另外，在本发明同样优选的实施方案中，根据本发明的制剂也可包含在UV-A和/或UV-B区域具有UV吸收的通式I的化合物
其中R1至R10可以是相同的或不同的并且选自 -H -OR11 -直链或支化的C1-至C20-烷基， -直链或支化的C3-至C20-链烯基， -直链或支化的C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键合至链的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧间断，和/或 -C3-至C10-环烷基和/或C3-至C12-环烯基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3， -其中所有的OR11，彼此独立地是， -OH -直链或支化的C1-至C20-烷氧基， -直链或支化的C3-至C20-链烯基氧基， -直链或支化的C1-至C20-羟烷氧基，其中羟基可键合至链的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧间断，和/或 -C3-至C10-环烷氧基和/或C3-至C12-环烯基氧基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3，和/或 -单-和/或低聚糖基， 前提是R1至R7中的至少3个基团是OH和分子中存在至少2对相邻-OH基团， 或R2，R5和R6是OH和基团R1，R3，R4和R7-10是H。
按照本发明使用的通式I的类黄酮包括可单独或与其它UV滤光剂组合使用的宽谱带UV滤光剂。另外，通式I的同样优选的化合物在UV-B和UV-A辐射之间的过渡区域中具有吸收最大值。作为UV-A-II滤光剂，它们因此有利地补充了商购可得的UV-B和UV-A-I滤光剂的吸收光谱。它们在制剂基体中是不可溶的或具有低溶解度。在这种情况下，将这些化合物优选以细分形式分散在化妆品制剂中。另外，这种类型的优选化合物在被引入制剂方面具有优点 -单-和/或低聚糖基提高按照本发明使用的化合物的水溶解度； -直链或支化的C1-至C20-烷氧基，尤其是长链烷氧基官能团，如乙基己氧基，增加化合物的油溶解度； 即根据本发明的化合物的亲水性或亲油性可通过合适地选择取代基而控制。
优选的单-或低聚糖基团是己糖基，尤其是鼠李糖基团(ramnosyl)和葡糖基。但其它己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔罗糖基也可有利地使用。也可有利地使用戊糖基。糖基可利用α-或β-苷键键合至基础结构上。优选的二糖是，例如，6-O-(6-脱氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡糖苷。
在特别优选作为UV-A滤光剂的二苯甲酰基甲烷衍生物与通式I的化合物组合使用时，产生附加的优点UV-敏感的二苯甲酰基甲烷衍生物通过通式I的化合物存在而被另外稳定化。本发明因此另外涉及通式I的化合物用于将制剂中的二苯甲酰基甲烷衍生物稳定化的用途。
原则上，所有的已知的UV滤光剂都适合与二苯甲酰基甲烷衍生物和与根据本发明的通式I的化合物组合使用，例如一种或多种另外的在UV-A区域和/或UV-B区域和/或IR和/或VIS区域有效的亲水或亲油性防晒滤光剂(吸收剂)。这些另外的滤光剂可尤其选自肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，三嗪衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，对氨基苯甲酸衍生物和聚合物滤光剂和硅酮滤光剂，其描述于申请WO 93/04665中。有机滤光剂的其它实例在专利申请EP-A 0 487 404中指出。特别优选的是其生理上可接受性已被证实的UV滤光剂。对于UVA和UVB滤光剂两者，从专业文献中得知许多被证实的物质，例如 亚苄基樟脑衍生物，如3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑(例如

6300)，3-亚苄基樟脑(例如

SD)，以下物质的聚合物N-{(2和4)-[(2-氧代冰片-3-亚基)甲基]-苄基}丙烯酰胺(例如

SW)，N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-亚基甲基)苯胺鎓甲基硫酸盐(例如

SK)或(2-氧代冰片-3-亚基)甲苯-4-磺酸(例如

SL)， 苯甲酰基-或二苯甲酰基甲烷，如1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(例如

9020)或4-异丙基二苯甲酰基甲烷(例如

8020)， 二苯甲酮，如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(例如

4360)或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其钠盐(例如

MS-40)， 甲氧基肉桂酸酯，如甲氧基肉桂酸辛基酯(例如

2292)，4-甲氧基肉桂酸异戊基酯，例如作为异构体的混合物(例如Neo

E 1000)， 水杨酸酯衍生物，如水杨酸2-乙基己基酯(例如

OS)，水杨酸4-异丙基苄基酯(例如

)或水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯(例如

HMS)， 4-氨基苯甲酸和衍生物，如4-氨基苯甲酸，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(例如

6007)或乙氧基化4-氨基苯甲酸乙基酯(例如

P25)， 苯基苯并咪唑磺酸，如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其钾、钠和三乙醇胺盐(例如

232)，2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-4，6-二磺酸和其盐(例如

AP)或2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-6-磺酸； 和其它物质，如 -2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(例如

OCR)， -3，3′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双(7，7-二甲基-2-氧代二环[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸和其盐(例如

SX)， -2，4，6-三苯胺基-(对羰-2′-乙基己基-1′-氧基)-1，3，5-三嗪(例如

T 150)和 -2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(例如

UVA Plus，BASF)。
在该列举中提及的化合物应该仅视为是实例。当然也可使用其它UV滤光剂。尤其是例如描述于WO 99/66896中的有机特殊UV滤光剂可有利地用于包含根据本发明的组合物的配制剂中。
这些有机UV滤光剂一般以0.5至10重量％，优选1-8重量％的量被引入化妆品配制剂中。
其它的合适的有机UV滤光剂是，例如， -2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(例如

)， -4，4′-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸2-乙基己基酯)(例如

HEB)， -α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基]氧基]聚[氧基(二甲基[和约6％的甲基[2-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]苯氧基]-1-亚甲基乙基]和约1.5％的甲基[3-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]-苯氧基]丙烯基]和0.1至0.4％的(甲基氢)亚甲硅烷基]](n约等于60)(CAS No.207 574-74-1) -2，2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚)(CAS No.103 597-45-1) -2，2′-(1，4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，单钠盐)(CASNo.180 898-37-7)和 -2，4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CAS No.103 597-45-，187 393-00-6)和 其它的合适的UV滤光剂是对应于较早的德国专利申请DE10232595.2的甲氧基黄酮。
有机UV滤光剂一般以0.5至20重量％，优选1-15重量％的量引入化妆品配制剂中。按照本发明，制剂也可优选地包含其它的无机UV滤光剂。在此优选选自二氧化钛的那些，如，例如，涂覆二氧化钛(例如

T-2000或

T-AQUA)，锌的氧化物(例如

)，铁的氧化物以及铈的氧化物。这些无机UV滤光剂一般以0.5至20重量％，优选2-10重量％的量引入化妆品制剂中。尤其是，在此可优选将UV-滤光剂引入乳液的一相中并将其它的无机UV滤光剂引入另一相中。
具有UV-滤光性能的优选化合物是3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-异丙基二苯甲酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，甲氧基肉桂酸辛基酯，水杨酸-3，3，5-三甲基环己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其钾、钠和三乙醇胺盐。
将一种或多种上述UV滤光剂的化合物组合可优化针对UV辐射的损害性作用的保护作用。
优化的组合物可包含，例如，有机UV滤光剂4′-甲氧基-6-羟基黄酮与1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮和3-(4′-甲基亚苄基)-dl-樟脑的组合。该组合产生宽谱带保护，这可通过加入无机UV滤光剂，如二氧化钛微粒而加以补充。
所有的所述UV滤光剂也可以包封形式使用。尤其是，有利地采用包封形式的有机UV滤光剂。具体地说，产生以下优点 -胶囊壁的亲水性可与UV滤光剂的溶解度无关地进行调节。因此，例如，也可向纯水性制剂中引入疏水性UV滤光剂。另外，在施用包含疏水性UV滤光剂的制剂时的油腻印象得到抑制，该印象经常视为令人不愉快的。
-某些UV滤光剂，尤其是二苯甲酰基甲烷衍生物在化妆品制剂中仅具有降低的光稳定性。这些滤光剂或损害这些滤光剂的光稳定性的化合物，如，例如，肉桂酸衍生物的包封使得整个制剂的光稳定性可以得到增加。
-有机UV滤光剂的皮肤渗透作用和相关的在直接施用到人皮肤上时的发生刺激作用的可能性在文献中不断讨论。在此提出的相应物质的包封抑制了该作用。
-一般来说，单纯UV滤光剂或其它成分的包封使得能避免由于各个制剂成分彼此间的相互作用，如结晶过程，沉淀和团聚物形成而引起的制备问题，因为相互作用被抑制。
按照本发明，一种或多种UV滤光剂因此优选是包封形式。胶囊在此有利地是小至使得它们不能用肉眼看到。为了实现上述效果，胶囊另外需要足够稳定且被包封的活性成分(UV滤光剂)仅较小程度地(或根本不)释放至环境中。
合适的胶囊可具有无机或有机聚合物构成的囊壁。例如，US 6,242,099 B1描述了具有壳多糖，壳多糖衍生物或多羟基化多元胺构成的囊壁的合适胶囊的生产。按照本发明可尤其优选采用的胶囊具有可通过例如描述于申请WO 00/09652，WO 00/72806和WO 00/71084中的溶胶-凝胶工艺而得到的囊壁。在此优选其囊壁由硅胶(二氧化硅；未确定的硅氧化物氢氧化物)构成的胶囊。相应胶囊的生产是本领域技术人员已知的，例如从所引用的专利申请中得知，其内容也明确属于本申请的主题。
根据本发明的制剂中的胶囊的存在量优选确保所包封的UV滤光剂以上文所指量存在于制剂中。
按照本发明，上述UV滤光剂也可配有表面处理剂，其增强亲水或疏水性能。适用于疏水改性的是，例如，硅酮或硅烷涂层。
硅酮已知是各种分子量的具有直链或环状、支化的或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，其通过聚合反应和/或与合适官能化的硅烷的缩聚而得到和基本上由其中硅原子通过氧原子彼此键合(硅氧烷键合)的重复基本单元形成，其中视需要取代的烃基团直接通过碳原子键合至硅原子上。最常见的烃基团是烷基和尤其是甲基，氟烷基，芳基和尤其是苯基，以及链烯基和尤其是乙烯基。可直接或通过烃基团键合至硅氧烷链上的其它类型的基团是，尤其地，氢，卤素和尤其是氯、溴或氟，硫醇，烷氧基，聚氧基亚烷基(或聚醚)和尤其是聚氧基亚乙基和/或聚氧基亚丙基，羟基或羟烷基，视需要取代的氨基，酰胺基团，酰氧基或酰氧基烷基，羟基烷基氨基或氨基烷基，季铵基团，两性基团或甜菜碱基团，阴离子基团，如羧酸根，巯基乙酸根，磺基琥珀酸根，硫代硫酸根，磷酸根和硫酸根，该列举当然决不是限制性的(所谓‘有机改性的’硅酮)。
就本发明而言，术语‘硅酮’还意于包括和覆盖用于其制备所需的硅烷和尤其是烷基硅烷。
适用于本发明和可用于包覆UV-保护剂的硅酮优选选自烷基硅烷，聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。硅酮更优选选自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
UV-保护剂可存在于根据本发明的组合物中，其量一般为0.15至50重量％和优选0.5至20重量％，其中这些量基于组合物的总重。
在本发明另一同样优选的实施方案中，根据本发明的制剂包含至少一种自晒黑剂。
可使用的有利的自晒黑剂尤其是
甘油醛 羟甲基乙二醛γ-二醛 赤藓酮糖
6-醛-D-果糖 茚三酮 还应该提及从新鲜胡桃的壳中提取的5-羟基-1，4-萘醌(胡桃醌)
5-羟基-1，4-萘醌(胡桃醌) 和出现在指甲花叶中的2-羟基-1，4-萘醌(指甲花醌)
2-羟基-1，4-萘醌(指甲花醌)。
非常特别优选的是1，3-二羟基丙酮(DHA)(一种出现在人体中的三官能糖)，和其衍生物。

1，3-二羟基丙酮(DHA)。
本发明因此另外涉及根据本发明的组合物与自晒黑剂，尤其是二羟基丙酮或二羟基丙酮衍生物组合的使用。
另外，根据本发明的制剂也可包含一般不具有任何抗微生物活性的染料和着色颜料。染料和着色颜料可例如选自德国化妆品规范(German Cosmetics Regulation)中的相应的准许进入列表或化妆品着色剂的EU列表。在大多数情况下，它们与许可用于食品的染料相同。有利的着色颜料是，例如，二氧化钛，云母，铁的氧化物(例如Fe2O3，Fe3O4，FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是，例如，胭脂红，柏林蓝，氧化铬绿，群青蓝和/或锰紫。特别有利地从以下列表中选择染料和/或着色颜料。染料索引号(CIN)取自Rowe染料索引，第三版，Societyof dyers and Colourists，Bradford，England，1971。
另外可有利地选择一种或多种选自下组的物质作为染料 2，4-二羟基偶氮苯，1-(2′-氯-4′-硝基-1′-苯基偶氮)-2-羟基-萘，Ceres红，2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸，2-羟基-1，2′偶氮萘-1′-磺酸的钙盐，1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基-羧酸的钙和钡盐，1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羟基-萘-3-羧酸的钙盐，1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸的铝盐，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸的铝盐，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸，4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-(4-磺基苯基)-5-羟基吡唑啉酮-3-羧酸的铝盐，4，5-二溴荧光素的铝和锆盐，2，4，5，7-四溴荧光素的铝和锆盐，3′，4′，5′，6′-四氯-2，4，5，7-四溴荧光素和其铝盐，2，4，5，7-四碘荧光素的铝盐，喹诺酞酮二磺酸的铝盐，靛二磺酸的铝盐，氧化铁红和黑(CIN77 491(红色)和77 499(黑色))，水合氧化铁(CIN77492)，二磷酸锰铵和二氧化钛。
也有利的是油溶性天然染料，如，例如，辣椒提取物，β-胡萝卜素或胭脂虫红。
就本发明而言，也有利的是包含效应颜料的凝胶霜。特别优选的是以下列举的那些种类的效应颜料 1.天然效应颜料，如，例如， a)″珠光粉″(源自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤混合晶体)和 b)″珍珠母″(磨碎贻贝壳) 2.单晶效应颜料，如，例如，氯氧化铋(BiOCl) 3.层状基底颜料例如云母/金属氧化物 用于效应颜料的基础料通过，例如，氯氧化铋和/或二氧化钛的粉状颜料或蓖麻油分散体以及在云母上的氯氧化铋和/或二氧化钛而形成。在CIN 77163之下列举的光泽颜料，例如，是尤其有利的。
也有利的是，例如，基于云母/金属氧化物的以下效应颜料类型 特别优选的是，例如，可以商品名


或

得自Merck KGaA的珠光颜料。
所述效应颜料的列举当然无意于是限定性的。就本发明而言有利的效应颜料可通过本身已知的许多路径而得到。另外，除了云母之外的其它所述效应颜料也可，例如，涂覆有其它金属氧化物，如，例如，硅石和类似物。例如，由Merck KGaA销售和特别适用于细皱纹的视觉减少的TiO2-和Fe2O3-涂覆的SiO2颗粒(″Ronasphere″品级)是有利的。
另外可有利地完全省略底物如云母。特别优选的是使用SiO2制成的效应颜料。另外也可具有角异色效应的这些颜料可例如以商品名

Fantastico得自BASF。
也可有利地采用涂覆有二氧化钛的基于硼硅酸钙钠的Engelhard颜料。这些颜料可以商品名

得到。由于其颗粒尺寸为40-80μm，它们除了颜色以外还具有闪光效果。
也尤其有利的是各种颜色(黄色，红色，绿色和蓝色)的可以商品名

Standard/Glitter得自Flora Tech的效应颜料。闪光颗粒在此是与各种助剂和染料(如，例如，具有染料索引(CI)号19140，77007，77289和77491的染料)的混合物的形式。
染料和颜料可以是单独的形式或混合物的形式和用彼此相互涂覆，其中不同的颜色效果一般由不同的涂层厚度引起。染料和着色颜料的总量有利地选自，例如，0.1重量％至30重量％，优选0.5至15重量％，尤其是1.0至10重量％的范围，分别基于制剂的总重计。
另外优选将根据本发明的组合物与抗氧化剂的抗氧化性能相结合。本发明的另一主题因此是一种包含至少一种抗氧化剂，例如上述通式I的化合物的具有抗氧化性能的制剂。这些化合物可用作抗氧化剂以及UV滤光剂。
因此还优选包含至少一种通式I的化合物的制剂，其特征在于基团R1至R4中的至少两个相邻基团是OH和基团R5至R7中的至少两个相邻基团是OH。
尤其优选的制剂包含至少一种通式I的化合物，其特征在于基团R1至R4中的至少三个相邻基团是OH，优选基团R1至R3是OH。
为了使通式I的化合物能够特别好地在皮肤上发挥作为自由基清除剂的其积极作用，可优选使通式I的化合物渗透到较深的皮肤层中。为此目的，几种可能性是可行的。首先，通式I的化合物可具有足够的亲油性从而能够通过外皮肤层渗透到表皮层中。作为另一可能性，也可在制剂中提供相应的输送剂，例如脂质体，其使通式I的化合物能够输送通过外皮肤层。最后，也可考虑到通式I的化合物的全身输送。这样所述制剂，例如以这样的方式设计使得它适用于口腔给药。
一般来说，通式I的物质用作自由基清除剂。这类自由基不是仅通过日光产生，而相反是在各种条件下形成。实例是缺氧症，其阻断细胞色素氧化酶上游的电子流动和引起形成超氧化物自由基阴离子；发炎，其尤其是与由白细胞的膜NADPH氧化酶的形成超氧化物阴离子有关，而且与(通过在铁(II)离子的存在下歧化)形成羟基自由基和其它通常涉及噬菌作用现象的反应性物质有关的；和类脂自动氧化作用，其一般由羟基自由基引发并产生类脂烷氧基自由基和氢过氧化物。
根据推测，优选的通式I的化合物还用作酶抑制剂。它们据推测抑制组氨酸脱羧酶，蛋白质激酶，弹性蛋白酶，醛糖还原酶和透明质酸酶，和因此使得能够保持血管鞘的基础物质的完整性。另外，它们据推测非特异地抑制儿茶酚O-甲基转移酶，造成可得儿茶酚胺的量和因此血管强度得以增加。另外，它们抑制AMP磷酸二酯酶，得到可用于抑制血小板聚集的物质。
由于这些性能，根据本发明的制剂一般来说适用于免疫保护和用于DNA和RNA的保护。尤其是，该制剂适用于抵抗氧化性攻击，抵抗自由基和抵抗由于辐射，尤其是UV辐射所造成的损害而保护DNA和RNA。根据本发明的制剂的另一优点是细胞保护，尤其是抵抗由于上述影响所造成的损害而保护胰岛细胞。通式I的化合物的所有的这些用途以及用于制备可相应使用的制剂的用途明确地也是本发明的主题。
在具有抗氧化作用的酚类中，多元酚(其中一些是天然存在的)对用于药物，化妆品或营养品领域特别有意义。例如，类黄酮或生物类黄酮(主要被称作植物染料)经常具有抗氧化剂潜能。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，I.M.C.M.Rietjens；Current Topics in Biophysics，2000，24(2)，101-108，涉及单-和二羟基黄酮的取代模式的作用。其中观察到，包含邻近酮基官能团的OH基团或在3′，4′-或6，7-或7，8-位的OH基团的二羟基黄酮具有抗氧化性能，而其它单-和二羟基黄酮在一些情况下不具有抗氧化性能。
槲皮素(右旋儿茶素，cyanidenolon 1522，楝精，槲皮黄酮，ericin，3，3′，4′，5，7-五羟基黄酮)经常作为尤其有效的抗氧化剂提及(例如C.A.Rice-Evans，N.J.Miller，G.Paganga，植物科学趋势(Trends in Plant Science)，1997，2(4)，152-159)。K.Lemanska，H.Szymusiak，B.Tyrakowska，R.Zielinski，A.E.M.F.Soffers，I.M.C.M.Rietjens；Free Radical Biology & Medicine 2001，31(7)，869-881，已经研究了羟基黄酮的抗氧化作用的pH依赖性。槲皮素在所研究的结构中在整个pH范围内具有最大活性。
就本发明而言，术语黄酮衍生物用于表示类黄酮和香豆冉酮。就本发明而言，术语类黄酮用于表示黄烷酮、黄酮、3-羟基黄酮(＝黄酮醇)、噢哢、异黄酮和类鱼藤酮的苷[

Chemie Lexikon，第9卷，1993]。但就本发明而言，这也用于表示糖苷配基，即无糖成分，和类黄酮和糖苷配基衍生物。就本发明而言，术语类黄酮另外还用于表示花色素(氰定)。就本发明而言，术语香豆冉酮还用于表示其衍生物。
优选的类黄酮衍生自二氢黄酮，黄酮，3-羟基-黄酮，噢哢和异黄酮，尤其是二氢黄酮，黄酮，3-羟基黄酮和噢哢。
类黄酮优选选自以下化合物4，6，3′，4′-四羟基噢哢，槲皮素，芦丁，异五羟黄酮，毛纲草酚，紫杉叶素，藤黄菌素，三羟基乙基槲皮素(troxequercetin)，三羟基乙基芸香苷(三羟乙基芦丁)，三羟基乙基异槲皮素(troxeisoquercetin)，三羟基乙基藤黄菌素(troxeluteolin)，α-糖基芸香苷，椴树苷(tiliroside)和其硫酸盐和磷酸盐。在类黄酮中，特别优选的是芦丁，椴树苷，α-糖基芸香苷和三羟乙基芦丁作为根据本发明的活性化合物。
在香豆冉酮中，4，6，3′，4′-四羟基苄基-3-香豆冉酮是优选的。
术语色酮衍生物优选用于表示适合作为活性成分用于抵抗老化过程和有害的环境影响而预防性治疗人类皮肤和人类毛发的某些色烯-2-酮衍生物。同时，它们具有低皮肤刺激可能性，对皮肤中的水键合有积极作用，保持或增加皮肤的弹性和因此促进皮肤的光滑。这些化合物优选符合通式II
其中 R1和R2可以是相同的或不同的并选自 -H，-C(＝O)-R7，-C(＝O)-OR7， -直链或支化的C1-至C20-烷基， -直链或支化的C3-至C20-链烯基， -直链或支化的C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键合至链中的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧间断，和/或 -C3-至C10-环烷基和/或C3-至C12-环烯基，其中环也可分别被-(CH2)n-基团桥接，其中n＝1至3， R3是H或直链或支化的C1-至C20-烷基， R4是H或OR8， R5和R6可以是相同的或不同的并选自 --H，-OH， -直链或支化的C1-至C20-烷基， -直链或支化的C3-至C20-链烯基， -直链或支化的C1-至C20-羟烷基，其中羟基可键合至链中的伯或仲碳原子上和另外烷基链也可被氧间断，和 R7是H，直链或支化的C1-至C20-烷基，多羟基化合物，如优选抗坏血酸基团或糖苷基团，和 R8是H或直链或支化的C1-至C20-烷基，其中取代基R1，R2和R4-R6中的至少2个不是H，或R1和R2中的至少一个取代基是-C(＝O)-R7或-C(＝O)-OR7。
一种或多种选自类黄酮、色酮衍生物和香豆冉酮的化合物在根据本发明的制剂中的比例优选为0.001至5重量％，尤其优选0.01至2重量％，基于整个制剂计。
如上已述，优选的根据本发明的组合物还适用于治疗与影响分化和细胞增殖的角蛋白化缺陷有关的皮肤疾病，尤其是用于治疗寻常痤疮，粉刺型痤疮，多形性痤疮，蔷薇痤疮，结节痤疮，聚合性痤疮，年龄导致的痤疮，作为副作用出现的痤疮，如日光性痤疮，药剂诱导的痤疮或职业性痤疮，用于治疗其它角蛋白化缺陷，尤其是鳞癣，鱼鳞癣样状态，达里耶(Darier′s)疾病，手掌脚趾过度角化病，白斑，leucoplasiform states，皮肤和粘膜(面颊)的疱疹(苔藓病)，用于治疗与角蛋白化缺陷有关和具有发炎和/或免疫过敏性组分的其它皮肤疾病和尤其是所有形式的牛皮癣，其影响皮肤，粘膜和手指和脚指甲，和牛皮癣性风湿病和异位性皮肤炎(skin atopia)，如湿疹或异位性呼吸炎，或牙床的过度生长，另外这些化合物也可用于不与角蛋白化缺陷有关的一些炎症，用于治疗所有的真皮或表皮的良性或恶性瘤(可以是病毒起源的)，如寻常疣，扁平疣，疣状表皮发育不良，口腔乳头瘤，佛罗里达乳头瘤，和可由UV辐射引起的瘤，尤其是基底细胞上皮瘤和刺细胞上皮瘤，用于治疗其它皮肤疾病，如大疱性皮炎和影响胶原的疾病，用于治疗某些眼病，尤其是角膜疾病，用于克服或对抗与老化有关的光诱导的皮肤老化，用于减少色素形成和光化性角化病和用于治疗与正常老化或光诱导的老化有关的所有疾病，用于预防或治愈由局部或全身施用的皮质类固醇所引起的表皮和/或真皮的萎缩症和所有的其它种类的皮肤萎缩症的伤口/伤疤，用于预防或治疗伤口愈合中的缺陷，用于预防或消除怀孕所引起的伸展痕迹或用于促进伤口愈合，用于对抗油脂产生方面的缺陷，如痤疮中的过皮脂溢或简单皮脂溢，用于对抗或预防癌样状态或预癌状态，尤其是早幼粒细胞白血病，用于治疗发炎性疾病，如关节炎，用于治疗皮肤或身体其它部位的所有的病毒导致的疾病，用于预防或治疗脱发，用于治疗皮肤疾病或具有免疫成分的身体其它部位的疾病，用于治疗心血管疾病，如动脉硬化或高血压，和非胰岛素-依赖性糖尿病，和用于治疗由UV辐射引起的皮肤问题。
如果制剂包含一种或多种其它的抗氧化剂，则抗氧应力或抗自由基作用的保护作用可因此进一步提高。本领域技术人员会绝对没有困难地选择合适地快速作用或时间延迟的抗氧化剂。
在本发明的优选实施方案中，该制剂因此是一种抵抗氧化应力的用于保护体细胞，尤其是用于减缓皮肤老化的制剂，其特征在于，它优选还包含除了所述一种或多种通式I的化合物以外的一种或多种其它抗氧化剂。
从专业文献中已知有许多已被证实的物质，其也可用作抗氧化剂，例如氨基酸(例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸)和其衍生物，肽，如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素，β-胡萝卜素，番茄红素)和其衍生物，绿原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸)，金硫葡萄糖，丙基硫代尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺和葡糖基，N-乙酰基，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕榈酰基，油基，γ-亚油基，胆甾醇基和其甘油基酯)和其盐，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸和其衍生物(酯，醚，肽，类脂，核苷酸，核苷和盐)，和非常低容忍剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚磺酰亚胺化合物(例如丁胱(buthionine)亚磺酰亚胺，高半胱氨酸亚磺酰亚胺，丁胱砜，戊-，己-和庚胱亚磺酰亚胺)，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳铁蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸，乳酸，苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA和其衍生物，不饱和脂肪酸和其衍生物，维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸基酯，抗坏血酸基磷酸镁，乙酸抗坏血酸基酯)，生育酚和衍生物(例如乙酸维生素E)，维生素A和衍生物(例如棕榈酸维生素A)，和苯偶姻树脂的苯甲酸松柏基酯，芸香亭酸和其衍生物，α-糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基山梨醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，降二氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，槲皮素，尿酸和其衍生物，甘露糖和其衍生物，锌和其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒和其衍生物(例如硒代蛋氨酸)，和其衍生物(例如茋氧化物，反式-茋氧化物)。
抗氧化剂的混合物也适用于根据本发明的化妆品制剂中。已知的和商业混合物是，例如，包含以下物质作为活性成分的混合物卵磷脂，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯和柠檬酸(例如

AP)，天然生育酚，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如

K LIQUID)，天然来源的生育酚提取物，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如

L LIQUID)，DL-α-生育酚，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯，柠檬酸和卵磷脂(例如

LM)或丁基羟基甲苯(BHT)，棕榈酸L-(+)-抗坏血酸基酯和柠檬酸(例如

2004)。这种类型的抗氧化剂通常以1000∶1至1∶1000，优选在量100∶1至1∶100的比例与通式I的化合物一起用于这种类型的组合物。
其它抗氧化剂是描述于WO2006/111233的化合物，其公开内容通过引用并入本文。特别地，这些抗氧化剂是通式III的那些
其中 Ar为未经取代或者经单或多取代的具有6-18个碳原子的芳族环或稠环系统，其中至少在一个环是芳族的，其中每个环的一个或两个CH-基团可以被C＝O、N、O或S取代且在一个稠环系统中一个或两个CH2-基团还可以被C＝O或C＝CH2取代， R1为H或者支化的或未支化的C1-30-烷基-或者C1-30-羟烷基-或者基团Ra或Rb
其中m为1-30范围内的整数且A1-A3各自独立地为苄基或-(CH2O)n(CH2)o(O)pH基团，其中m和o各自独立地为0-30范围内的整数且p为0或1。
X为选自-H、-CN、-C(＝O)-R1和-C(＝O)-Z2-R1， Y意指H或Ar， Z1和Z2各自独立地为O、S、CR7R8、NR7或单键， R7和R8各自独立地分别选自H、OH、未支化的或支化的C1-至C20-烷氧基基团、未支化的或支化的C1-至C20-烷基基团、未支化的或支化的C3-至C20-烯基基团、未支化的或支化的C1-至C20-羟烷基基团(其中所述羟基基团可以键合至链的伯或仲碳原子上且该烷基链可以被氧间隔)、未支化的或支化的C1-至C20-羟烷氧基基团(其中所述羟基基团可以键合至链的伯或仲碳原子上且该烷基链可以被氧间隔)、和式III化合物的盐。
优选式III化合物是式B化合物，
其中 R1为选自包含-C(O)CH3、-CO2R3、-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2， X为O或NH， R2为具有1-30个碳原子的线性或支化的烷基， R3为具有1-20个碳原子的线性或支化的烷基， R4各自独立地为H或者具有1-8个碳原子的线性或支化的烷基， R5为具有1-8个碳原子的线性或支化的烷基或者具有1-8个碳原子的线性或支化的烷氧基，和 R6为具有1-8个碳原子的线性或支化的烷基，优选2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)-丙二酸的衍生物，特别优选2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)-丙二酸二-(2-乙基己基)酯(例如

AP)。
根据本发明的制剂可包含维生素作为另外的成分。根据本发明的制剂优选包含选自以下的维生素和维生素衍生物维生素A，维生素A丙酸酯，维生素A棕榈酸酯，维生素A乙酸酯，视黄醇，维生素B，硫胺氯化物盐酸盐(维生素B1)，核黄素(维生素B2)，烟酰胺，维生素C(抗坏血酸)，维生素D，麦角钙化醇(维生素D2)，维生素E，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，琥珀酸氢生育酚，维生素K1，七叶苷(维生素P活性成分)，硫胺(维生素B1)，烟酸(维生素PP)，吡哆素，吡哆醛，吡哆胺，(维生素B6)，泛酸，生物素，叶酸和钴胺素(维生素B12)，尤其优选棕榈酸维生素A，维生素C和其衍生物，DL-α-生育酚，乙酸生育酚E，烟酸，泛酸和生物素。维生素在此通常与通式I的化合物以比例为1000∶1至1∶1000，优选100∶1至1∶100一起使用。
根据本发明的制剂可另外包含其它的常规皮肤-保护或皮肤-护理活性成分。这些物质原则上可以是本领域技术人员已知的任何活性成分。
尤其优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
嘧啶羧酸存在于嗜盐性微生物中并在这些有机体的渗透调节中发挥作用(E.A.Galinski等人，Eur.J.Biochem.，149(1985)，第135-139页)。在嘧啶羧酸中，在此尤其应该提及依克多因(ectoin)((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和其衍生物。这些化合物稳定化了水溶液和有机溶剂中的酶和其它生物分子。另外，它们尤其是相对于变性条件，如盐，极端pH值，表面活性剂，脲，胍鎓氯化物和其它化合物而将酶稳定化。
依克多因和依克多因衍生物，如羟基依克多因，可有利地用于药剂中。尤其是，羟基依克多因可用于制备用于治疗皮肤疾病的药剂。羟基依克多因和其它依克多因衍生物的其它应用领域典型地是在其中，例如，海藻糖用作添加剂的领域。例如，依克多因衍生物，如羟基依克多因，可在干燥的酵母和细菌细胞中用作保护剂。药物产品，如非葡糖基化的药物活性肽和蛋白质，例如t-PA，也可用依克多因或其衍生物保护。
在化妆品应用领域中，尤其应该提及依克多因和依克多因衍生物用于老化的、干燥或受刺激皮肤的护理的用途。例如，欧洲专利申请EP-A-0 671 161尤其描述，依克多因和羟基依克多因用于化妆品制剂，如粉末，皂，含表面活性剂的清洁产品，唇膏，胭脂，化妆品，护理霜和防晒制剂中。
在此优选使用具有以下通式IV的嘧啶羧酸
其中R1是基团H或C1-8-烷基，R2是基团H或C1-4-烷基，和R3，R4，R5和R6分别为，相互独立地，选自H，OH，NH2和C1-4-烷基的基团。优选使用其中R2是甲基或乙基，和R1或R5和R6是H的嘧啶羧酸。特别优选使用嘧啶羧酸依克多因((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)。根据本发明的制剂优选包含最高至15重量％的量的这种类型的嘧啶羧酸。在与通式I的化合物相结合时，嘧啶羧酸优选以相对于通式I的化合物的比例为100∶1至1∶100使用，其中比例为1∶10至10∶1是尤其优选的。
在芳基肟中，优选使用也称作HMLO，LPO或F5的2-羟基-5-甲基-月桂苯酮肟。其用于化妆品组合物中的适用性例如公开于DE-A-41 16123。包含2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟的制剂因此适用于治疗伴随炎症的皮肤疾病。已知的是，这种类型的制剂可例如，用于治疗牛皮癣，各种形式的湿疹，刺激性和毒性皮炎，UV皮炎和其它的皮肤和表皮附属物的过敏和/或发炎性疾病。除了通式I的化合物以外，另外还包含芳基肟，优选2-羟基-5-甲基月桂苯酮肟的根据本发明的制剂具有令人惊奇的抗炎症适用性。该制剂在此优选包含0.01至10重量％的芳基肟，该制剂特别优选包含0.05至5重量％的芳基肟。
可用于制剂中的所有化合物或组分是已知的或可商购或可通过已知的方法合成。
除了在此描述的化合物以外，根据本发明的制剂还可包含至少一种，优选符合通式V的光稳定剂
其中 R1选自-C(O)CH3，-CO2R3，-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2； X是O或NH； R2是直链或支化的C1-30-烷基； R3是直链或支化的C1-20-烷基， 所有的R4，相互独立地，是H或直链或支化的C1-8-烷基， R5是H，直链或支化的C1-8-烷基或直链或支化的-O-C1-8-烷基，和 R6是C1-8-烷基， 其中光稳定剂特别优选是2-(4-羟基-3，5-二甲氧基亚苄基)丙二酸双(2-乙基己基)酯。相应的光稳定剂和其制备和用途描述于国际专利申请WO 03/007906，其公开内容也明确属于本申请的主题。
根据本发明的配制剂可通过本领域技术人员熟知的方法，尤其是通过用于制备水包油乳液或油包水乳液的方法而制备。
本发明另外涉及包含根据本发明的组合物和一种或多种化妆品或皮肤病学上合适的载剂的具有抗微生物性能的制剂，涉及一种特征在于将至少一种根据本发明的组合物与化妆品或皮肤病学上合适的载剂混合的用于生产制剂的方法，和涉及根据本发明的组合物用于生产具有抗微生物性能的制剂的用途。
这些配制剂可以是，尤其是，简单或复合乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)的形式，如霜剂，乳剂，凝胶，或凝胶-霜剂，粉末和固体棒，和它们可，如果需要，被配制成气溶胶和是泡沫材料或喷剂的形式。
根据本发明的化妆品组合物可用作针对UV辐射而用于保护人类表皮或毛发的组合物，作为防晒剂或化妆品产品。
应该指出，在具有水包油乳液型载剂的用于防晒保护的根据本发明的配制剂中，水相(其包含，尤其是，亲水性滤光剂)一般占50至95重量％和优选70至90重量％，基于整个配制剂计，油相(其包含，尤其是，亲油性滤光剂)占5至50重量％和优选10至30重量％，基于整个配制剂计，和一种或多种(共)乳化剂占0.5至20重量％和优选2至10重量％，基于整个配制剂计。
例如，所述一种或多种通式I的化合物可以常规方式引入化妆品或皮肤病制剂中。合适的制剂是用于外用的那些，例如其形式为霜剂，洗剂或凝胶或可被喷雾到皮肤上的溶液。适用于内用的是给药形式，例如胶囊，包衣片剂，粉末，片剂溶液或溶液之类。
根据本发明的制剂的施用形式的可被提及的实例是溶液，混悬液，乳液，PIT乳液，糊，软膏，凝胶，霜剂，洗剂，粉末，皂，含表面活性剂的清洁制剂，油，气溶胶和喷剂。其它施用形式的实例是棒，洗发剂和淋浴制剂。任何所需常规赋形剂，助剂和，如果需要，其它的活性成分均可加入制剂中。
优选的助剂选自防腐剂，抗氧化剂，稳定剂，增溶剂，维生素，着色剂和气味改进剂。
软膏，糊，霜和凝胶可包含常规赋形剂，例如动物和植物脂肪，蜡，石蜡，淀粉，黄蓍胶，纤维素衍生物，聚乙二醇，硅酮，膨润土，硅石，滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。
粉末和喷剂可包含常规赋形剂，例如乳糖，滑石，硅石，氢氧化铝，硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷剂可另外包含常规推进剂，例如含氯氟烃，丙烷/丁烷或二甲基醚。
溶液和乳液可包含常规赋形剂，如溶剂，增溶剂和乳化剂，例如水，乙醇，异丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苄基醇，苯甲酸苄基酯，丙二醇，1，3-丁基二醇，油，尤其是棉子油，花生油，小麦胚芽油，橄榄油，蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
混悬液可包含常规赋形剂，如液体稀释剂，例如水，乙醇或丙二醇，悬浮剂，例如乙氧基化异硬脂基醇，聚氧基亚乙基山梨醇酯和聚氧基亚乙基脱水山梨醇酯，微晶纤维素，偏氢氧化铝(aluminiummetahydroxide)，膨润土，琼脂和黄蓍胶，或这些物质的混合物。
皂可包含常规赋形剂，如脂肪酸碱金属盐，脂肪酸单酯盐，脂肪酸蛋白质水解产物，羟乙基磺酸盐，羊毛脂，脂肪醇，植物油，植物提取物，甘油，糖，或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洁产品可包含常规载体，如脂肪醇硫酸酯的盐，脂肪醇醚硫酸盐，磺基琥珀酸单酯，脂肪酸白蛋白水解产物，异硫代硫酸盐，咪唑啉鎓衍生物，牛磺酸甲基酯，肌氨酸盐(酯)，脂肪酸酰胺醚硫酸盐，烷基酰氨基甜菜碱，脂肪醇，脂肪酸甘油酯，脂肪酸二乙醇酰胺，植物和合成油，羊毛脂衍生物，乙氧基化甘油脂肪酸酯或这些物质的混合物。
面部和身体用油可包含常规赋形剂，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅酮油，天然油，如植物油和油状植物提取物，石蜡油或羊毛脂油，或这些物质的混合物。
其它的典型化妆品施用形式还有唇棒，唇护理棒，睫毛膏，眼线，眼影，胭脂，粉末化妆品，乳液化妆品和蜡化妆品，和防晒剂，晒前用和晒后用制剂。
根据本发明的优选的制剂形式包括，尤其是，乳液。
根据本发明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蜡和其它脂肪物质，以及水和乳化剂，如常用于这种类型制剂中的那样。
脂相可有利地选自以下物质 -矿物油，矿物蜡； -油，如癸酸或辛酸的甘油三酯，另外，天然油，如，例如，蓖麻油； -脂肪，蜡和其它天然和合成脂肪物质，优选脂肪酸与具有低碳数的醇，例如与异丙醇，丙二醇或甘油形成的酯，或脂肪醇与具有低碳数的链烷酸或与脂肪酸形成的酯； -硅酮油，如聚二甲基硅氧烷，二乙基聚硅氧烷，二苯基聚硅氧烷和其混合形式。
就本发明而言，乳液、油溶胶或水分散体或脂分散体的油相有利地选自具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的烷烃羧酸和具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇形成的酯，或选自芳族羧酸和具有3至30个碳原子的链长的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的醇形成的酯。这种类型的酯油可随后有利地选自肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙基酯，硬脂酸异丙基酯，油酸异丙基酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸异辛基酯，硬脂酸异壬基酯，异壬酸异壬基酯，棕榈酸-2-乙基己基酯，月桂酸-2-乙基己基酯，硬脂酸-2-己基癸基酯，棕榈酸-2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，油酸瓢儿菜基酯，芥酸瓢儿菜基酯和这种类型的酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
油相可另外有利地选自支化和未支化的烃和蜡，硅酮油，二烷基醚，或选自饱和和不饱和、支化和未支化的醇，和脂肪酸甘油三酯，具体地具有8至24，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化烷烃羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酯可有利地，例如，选自合成、半合成和天然油，例如橄榄油，向日葵油，大豆油，花生油，油菜籽油，杏仁油，棕榈油，椰子油，棕榈仁油和类似物。
这种类型的油和蜡组分的任何所需混合物也可有利地用于本发明目的。也可有利地采用蜡，例如棕榈酸鲸蜡基酯，作为油相的唯一脂组分。
油相有利地选自异硬脂酸-2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，异壬酸异十三烷基酯，异二十烷，椰油酸-2-乙基己基酯，苯甲酸C12-15-烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯和二辛基醚。
尤其有利的是苯甲酸C12-15-烷基酯和异硬脂酸-2-乙基-己基酯的混合物，苯甲酸C12-15-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C12-15-烷基酯、异硬脂酸-2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。
在烃中，石蜡油，角鲨烷和角鲨烯可有利地用于本发明目的。
另外，油相也可有利地具有一定含量的环状或线性硅酮油或完全由这种类型的油组成，尽管优选除了一种或多种硅酮油还使用附加含量的其它油相组分。
按照本发明使用的硅酮油有利地是环聚二甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)。但就本发明而言，还有利地使用其它硅酮油，例如六甲基环三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)。
也特别有利的是环聚二甲基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及环聚二甲基硅氧烷和异硬脂酸-2-乙基己基酯的混合物。
根据本发明的制剂的水相视需要有利地包含具有低碳数的醇，二醇或多元醇，和其醚，优选乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇单乙基或单丁基醚，丙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，二甘醇单甲基或单乙基醚和类似产品，另外，具有低碳数的醇，例如乙醇，异丙醇，1，2-丙烷二醇或甘油，和，尤其是，一种或多种增稠剂，其可有利地选自二氧化硅，硅酸铝，多糖和其衍生物，例如透明质酸，黄原胶，羟基丙基甲基纤维素，尤其有利地选自聚丙烯酸酯，优选选自所谓卡伯泼(Carbopol)的聚丙烯酸酯，例如卡伯泼品级980，981，1382，2984或5984，在每种情况下单独或组合使用。
尤其是，使用上述溶剂的混合物。在醇溶剂的情况下，水可以是另外的成分。
根据本发明的乳液是有利的和包含，例如，所述脂肪，油，蜡和其它脂肪物质，以及水和乳化剂，如常用于这种类型配制剂的那样。
在一个优选实施方案中，根据本发明的制剂包含亲水性表面活性剂。
亲水性表面活性剂优选选自烷基葡糖苷，酰基乳酸酯，甜菜碱和椰子两性乙酸酯。
烷基葡糖苷本身有利地选自其特征在于以下结构式的烷基葡糖苷
其中R是具有4至24个碳原子的支化或未支化烷基，和其中DP表示最高至2的平均葡糖基化度。
值DP表示按照本发明使用的烷基葡糖苷的糖苷化度和定义为 其中p1，p2，p3...pi表示单-，二-，三-...i-倍葡糖基化产品的比例，以重量％计。根据本发明有利的是具有1-2，尤其有利地1.1至1.5，非常尤其有利地1.2-1.4，尤其是1.3的葡糖基化度。
值DP考虑到如下事实，烷基葡糖苷由于其制备原因而一般是以单-和低聚葡糖苷的混合物的形式。按照本发明，相对高含量，通常约40-70重量％的单葡糖苷是有利的。
特别有利地用于本发明目的的烷基葡糖苷选自辛基吡喃葡糖苷，壬基吡喃葡糖苷，癸基吡喃葡糖苷，十一烷基吡喃葡糖苷，十二烷基吡喃葡糖糖苷，十四烷基吡喃葡糖苷和十六烷基吡喃葡糖苷。
同样有利地采用天然或合成原料和助剂或特征在于具有有效含量的按照本发明使用的活性成分的混合物，例如

1200(HenkelKGaA)，

NS 10(Seppic)。
酰基乳酸酯本身有利地选自特征在于以下结构式的物质
其中R1是具有1至30个碳原子的支化或未支化的烷基，和M+选自碱金属离子和是被一个或多个烷基和/或一个或多个羟烷基取代的铵离子，或对应于一半当量的碱土金属离子。
例如，异硬脂基乳酸钠，例如购自American Ingredients Company的产品

ISL，是有利的。
甜菜碱有利地选自特征在于以下结构式的物质
其中R2是具有1至30个碳原子的支化或未支化的烷基。
R2特别有利地是具有6至12个碳原子的支化或未支化的烷基。
例如，癸酰氨基丙基甜菜碱，例如购自Th.Goldschmidt AG的产品

Betain 810是有利的。
就本发明而言有利的椰子两性乙酸酯是，例如，椰子两性乙酸酯钠，例如可以商品名

Ultra C32得自Miranol Chemical Corp的那些。
根据本发明的制剂有利地特征在于亲水性表面活性剂的存在浓度是0.01-20重量％，优选0.05-10重量％，尤其优选0.1-5重量％，在每种情况下基于组合物的总重。
为了使用，将根据本发明的化妆品和皮肤病制剂以足够量按照用于化妆品的常规方式施用到皮肤和/或毛发上。
根据本发明的化妆品和皮肤病制剂可以各种形式存在。例如，它们可以是，例如，溶液，无水制剂，油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝胶，固体棒，软膏或气溶胶。也有利的是以包封形式将依克多因给药，例如在胶原基体和其它常规包封材料中，例如作为纤维素包胶，在明胶，蜡基体中或被脂质体包封。尤其是，例如描述于DE-A 43 08 282的蜡基体已被证实是有利的。优选的是乳液。O/W乳液是尤其优选的。乳液，W/O乳液和O/W乳液可按照常规方式得到。
可以使用的乳化剂是，例如，已知的W/O和O/W乳化剂。有利地在根据本发明的优选的O/W乳液中使用另外的常规共乳化剂。市售产品Ceralution C(Sasol)已被证实是特别有利的乳化剂。
根据本发明有利的共乳化剂是，例如，O/W乳化剂，主要选自具有HLB值为11-16，非常尤其有利地具有HLB值为14.5-15.5的物质，只要O/W乳化剂具有饱和基团R和R′。如果O/W乳化剂具有不饱和基团R和/或R′或在异烷基衍生物的情况下，这些乳化剂的优选的HLB值也可更低或更高。
有利地从如下物质中选择脂肪醇乙氧基化物乙氧基化硬脂基醇，鲸蜡基醇，鲸蜡基硬脂基醇(鲸蜡基硬脂基混合醇)。特别优选的是以下聚乙二醇(13)硬脂基醚(steareth-13)，聚乙二醇(14)硬脂基醚(steareth-14)，聚乙二醇(15)硬脂基醚(steareth-15)，聚乙二醇(16)硬脂基醚(steareth-16)，聚乙二醇(17)硬脂基醚(steareth-17)，聚乙二醇(18)硬脂基醚(steareth-18)，聚乙二醇(19)硬脂基醚(steareth-19)，聚乙二醇(20)硬脂基醚(steareth-20)，聚乙二醇(12)异硬脂基醚(isosteareth-12)，聚乙二醇(13)异硬脂基醚(isosteareth-13)，聚乙二醇(14)异硬脂基醚(isosteareth-14)，聚乙二醇(15)异硬脂基醚(isosteareth-15)，聚乙二醇(16)异硬脂基醚(isosteareth-16)，聚乙二醇(17)异硬脂基醚(isosteareth-17)，聚乙二醇(18)异硬脂基醚(isosteareth-18)，聚乙二醇(19)异硬脂基醚(isosteareth-19)，聚乙二醇(20)异硬脂基醚(isosteareth-20)，聚乙二醇(13)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鲸蜡基醚(十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚(异十六烷基聚氧乙烯醚-20)，聚乙二醇(12)油基醚(油基聚氧乙烯醚-12)，聚乙二醇(13)油基醚(油基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)油基醚(油基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)油基醚(油基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(12)月桂基醚(laureth-12)，聚乙二醇(12)异月桂基醚(isolaureth-12)，聚乙二醇(13)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-13)，聚乙二醇(14)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-14)，聚乙二醇(15)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-15)，聚乙二醇(16)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-16)，聚乙二醇(17)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-17)，聚乙二醇(18)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-18)，聚乙二醇(19)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-19)，聚乙二醇(20)鲸蜡基硬脂基醚(十六烷基十八烷基聚氧乙烯醚-20)。
另外有利地从下组中选择脂肪酸乙氧基化物聚乙二醇(20)硬脂酸酯，聚乙二醇(21)硬脂酸酯，聚乙二醇(22)硬脂酸酯，聚乙二醇(23)硬脂酸酯，聚乙二醇(24)硬脂酸酯，聚乙二醇(25)硬脂酸酯，聚乙二醇(12)异硬脂酸酯，聚乙二醇(13)异硬脂酸酯，聚乙二醇(14)异硬脂酸酯，聚乙二醇(15)异硬脂酸酯，聚乙二醇(16)异硬脂酸酯，聚乙二醇(17)异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)异硬脂酸酯，聚乙二醇(19)异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)异硬脂酸酯，聚乙二醇(21)异硬脂酸酯，聚乙二醇(22)异硬脂酸酯，聚乙二醇(23)异硬脂酸酯，聚乙二醇(24)异硬脂酸酯，聚乙二醇(25)异硬脂酸酯，聚乙二醇(12)油酸酯，聚乙二醇(13)油酸酯，聚乙二醇(14)油酸酯，聚乙二醇(15)油酸酯，聚乙二醇(16)油酸酯，聚乙二醇(17)油酸酯，聚乙二醇(18)油酸酯，聚乙二醇(19)油酸酯，聚乙二醇(20)油酸酯。
所用的乙氧基化烷基醚羧酸或其盐可有利地是月桂基聚氧乙烯醚-11羧酸钠。可有利地使用的烷基醚硫酸盐是月桂基聚氧乙烯醚-14硫酸钠。可有利地使用的乙氧基化胆甾醇衍生物是聚乙二醇(30)胆甾醇基醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也已被证实是成功的。可有利地使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇(60)月见草甘油酯。
另外有利地从下组选择聚乙二醇甘油脂肪酸酯聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯，聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/正亮氨酯(caprinate)，聚乙二醇(20)甘油基油酸酯，聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯，聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
同样有利的是从下组选择脱水山梨醇脂聚乙二醇(20)脱水山梨醇单月桂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单异硬脂酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单棕榈酸酯，聚乙二醇(20)脱水山梨醇单油酸酯。
非必要的W/O乳化剂，但就本发明而言却可能有利的是以下物质具有8至30个碳原子的脂肪醇，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的单甘油酯，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的二甘油酯，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的醇的单甘油醚，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的醇的二甘油醚，具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的丙二醇酯，和具有8至24个碳原子，尤其是12-18个碳原子的链长的饱和和/或不饱和，支化和/或未支化的烷烃羧酸的脱水山梨醇酯。
尤其有利的W/O乳化剂是单硬脂酸甘油基酯，单异硬脂酸甘油基酯，单肉豆蔻酸甘油基酯，单油酸甘油基酯，单硬脂酸二甘油基酯，单异硬脂酸二甘油基酯，丙二醇单硬脂酸酯，丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇单辛酸酯，丙二醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单异硬脂酸酯，脱水山梨醇单月桂酸酯，脱水山梨醇单辛酸酯，脱水山梨醇单异油酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，鲸蜡基醇，硬脂基醇，花生基醇，二十二烷基醇，异二十二烷基醇，鲨油醇，鲛肝醇，聚乙二醇(2)硬脂基醚(steareth-2)，甘油单月桂酸酯，甘油单正亮氨酸酯和甘油单辛酸酯。
优选的根据本发明的制剂特别适合抵抗老化过程和抵抗氧化应力，即抵抗例如，通过太阳照射，热或其它影响而产生的自由基所造成的损害而用于保护人类皮肤。在这方面，它的形式为通常用于该应用领域的各种给药形式。例如，它可，尤其是，洗剂或乳液的形式，如霜剂或乳剂(O/W，W/O，O/W/O，W/O/W)的形式，油状含醇，油状含水或含水-醇凝胶或溶液的形式，固体棒的形式或可被配制成气溶胶。
该制剂可包含通常用于此类型制剂中的化妆品助剂，如，例如，增稠剂，软化剂，增湿剂，表面活性剂，乳化剂，防腐剂，消泡剂，香料，蜡，羊毛脂，推进剂，将组合物自身或皮肤着色的染料和/或颜料，和通常用于化妆品中的其它成分。
所用的分散剂或增溶剂可以是油，蜡或其它脂肪物质，低级一元醇或低级多元醇或其混合物。尤其优选的一元醇或多元醇包括乙醇，异丙醇，丙二醇，甘油和山梨醇。
本发明的一个优选的实施方案是保护霜剂或乳剂形式的乳液，除了通式I的化合物以外，它还在水的存在下包含，例如，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯，羊毛脂，天然和合成油或蜡和乳化剂。
其它优选的实施方案是基于天然或合成油和蜡，羊毛脂，脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯的油状洗剂，或基于低级醇，如乙醇，或甘油，如丙二醇，和/或多元醇，如甘油，和油，蜡和脂肪酸酯，如脂肪酸的甘油三酯的油状含醇洗剂。
根据本发明的制剂也可以是包含一种或多种低级醇或多元醇，如乙醇，丙二醇或甘油，和增稠剂，如硅藻土的醇凝胶的形式。油状含醇凝胶还包含天然或合成油或蜡。
固体棒由天然或合成蜡和油，脂肪醇，脂肪酸，脂肪酸酯，羊毛脂和其它脂肪物质组成。
如果制剂被配制成气溶胶形式，则一般使用常规推进剂，如烷烃，氟烷烃和氯氟烷烃。
化妆品制剂也可用于抵抗光化学损害而保护毛发以防颜色改变，漂白或机械性质的损害。在这种情况下，合适的配制剂是漂洗掉的洗发剂，洗剂，凝胶或乳液的形式，所讨论的制剂在用洗发剂洗发前或后，在着色或漂白前或后或在长效卷发前或后施用。也可选择洗剂或凝胶形式的制剂用于定型或治疗毛发，以洗剂或凝胶的形式用于刷或吹出发式，以发蜡，长效卷发组合物，着色剂或漂白剂的形式用于毛发。除了通式I的化合物以外，具有光-保护性能的制剂还可包含用于这种类型组合物中的各种助剂，如表面活性剂，增稠剂，聚合物，软化剂，防腐剂，泡沫稳定剂，电解质，有机溶剂，硅酮衍生物，油，蜡，抗油脂剂，将组合物自身或毛发着色的染料和/或颜料，或常用于毛发护理的其它成分。
以上引用的所有的申请，专利和出版物的整个公开内容是在此作为参考并入本发明。
根据本发明的组合物和其生产方法利用以下实施例更例证性地说明而非限定。
实施例 实施例1组合物的制备 云母/ZnO/硫酸钡/Ag+ 将50g Shadeleaf A(用氧化锌和硫酸钡包覆的云母，Merck KGaA，德国)悬浮于200ml水中。将0.033g乙酸银倒入100ml水中并用超声波浴溶解。
向Shadeleaf A混悬液中加入100ml水。在向经溶解的乙酸银中加入70ml水后将其移入Shadeleaf混悬液中。这是在38-39℃(圆底烧瓶中的内温度)的过夜反应。然后将该混悬液吸滤。过滤器上留存的滤饼用80ml水洗涤3次，然后用80ml丙酮洗涤3次。该产物在3天期间于真空(40℃)下在干燥箱内干燥。将终产物用100微米筛过筛。
如下测试抗微生物功效 测试设计“抗微生物功效” 将以下水性分散液进行防腐挑战试验 所述挑战试验步骤由用合适的微生物的规定接种物挑战未经污染的根据本发明的抗微生物产品和将所述经接种的产品储存于规定的温度下(例如室温)组成。于特定时间间隔测定在测试产品中幸存的有机体的数目。
根据欧洲药典中给出的说明(Ph.Eur.5 Ausgabe，Grundwerk2005，§5.1.3)，所述挑战试验按照其后给出的步骤进行。
接种物的制备 将特定微生物的新鲜原种培养物接种在用于细菌的琼脂培养基B的表面和用于真菌的琼脂培养基C的表面上。孵育细菌培养物直至足够的孢子形成(18-24h于30-35℃)。为了收获细菌，将琼脂培养基的表面用包含氯化钠(9g/l)的无菌溶液洗涤并倾倒入适当的容器中。将在混悬液中的微生物浓度用相同的溶液调节至接近108微生物/ml的浓度。在该操作后立即取该混悬液的样品并借助膜过滤法或琼脂板计数法测量以CFU/ml计的微生物浓度。该值用于确定接种物的值。所述混悬液必须立即使用。
微生物数目的测定方法 为了测定经接种的制剂中的微生物数目(还包含根据本发明的抗微生物产品)，使用与用于接种物的制剂相同的琼脂培养基。
用测试微生物(在此为铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)或大肠杆菌(Escherichia coli)或金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)或白色念珠菌(Candida albicans)或糠秕马拉色菌(Malasseziafurfur)或表皮葡萄球菌(Staphylococcus epidermidis)或痤疮丙酸杆菌(Propionibacterium acnes)或干燥棒状杆菌(Corynebacteriumxerosis))的混悬液以如下方式接种包含1％根据本发明和实施例1的抗微生物产品，或0.5％的ZnO，或0.1％BaSO4或1％未搀水的组合物(无结合银)的所述水性混悬液/溶液，使得制剂达到105至106微生物/ml的浓度。经接种的体积不应当超过全部测试溶液的1％v/v。将所述混悬液混合以获得良好的均化。
将经接种的制剂于20-25℃下避光储存。为了开始测试，将在不同的时间间隔(在此0，2min，5min，30min，1h，3h，6h，24h，48h，7天，14天和28天)从测试制剂(包含经接种的微生物体和所述根据本发明的抗微生物产品)中采集1g或1ml样品，并使用琼脂板或膜过滤法测量微生物的数目。重要的是确保任何留存的抗微生物活性都通过稀释、过滤或特定的去活化而消除。
单化合物分散液 -氧化锌(0.5g/100mL) -硫酸钡(0.1g/100mL) 三元化合物分散液 -根据实施例1制备的组合物(
/100mL) 参见表1、表2中和附


图1至6中的结果相比无结合银离子的组合物或在附图中描述的单一化合物，根据实施例1的组合物的协同抗微生物作用。基于该组合物采用这样的低重量百分比的结合银离子具有所述有利的抗微生物作用。
表1以时间间隔直至28天，在组合物云母/ZnO/硫酸钡和在组合物云母/ZnO/硫酸钡/Ag+上进行挑战试验的结果(这两种样品都以在水中1％的混悬液来测试)

表2用不同的微生物在0和24小时之间，对组合物云母/ZnO/硫酸钡和组合物云母/ZnO/硫酸钡/Ag+进行挑战试验的结果(这两种样品以在水中1％的混悬液来测试)
附
图1描述根据如上所述的挑战试验的挑战试验结果(对具有不同的微生物在组合物ZnO
/BaSO4
+结合的Ag(实施例1的组合物)于水中的1％的混悬液进行测试)。所述结果是以log标度给出的微生物数。
附图2描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和对ZnO
/BaSO4
+结合的Ag(实施例1的组合物)测量对于金黄色葡萄球菌的协同抗微生物作用)。结果以log标度。
附图3描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和在ZnO
/BaSO4
+结合的Ag离子(实施例1的组合物)测量对于白色念珠菌的协同抗微生物作用。结果以log标度。
附图4描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和在ZnO
/BaSO4
+结合的Ag离子(实施例1的组合物)测量对于糠秕马拉色菌的协同抗微生物作用。结果以log标度。
附图5描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和在ZnO
/BaSO4
+结合的Ag离子(实施例1的组合物)上测量对于表皮葡萄球菌的协同抗微生物作用。结果以log标度。
附图6描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和在ZnO
/BaSO4
+结合的Ag离子(实施例1的组合物)测量对于痤疮丙酸杆菌的协同抗微生物作用。结果以log标度。
附图7描述以log标度的挑战试验结果(对纯BaSO4，纯ZnO和在ZnO
/BaSO4
+结合的Ag离子(实施例1的组合物)测量对于干燥棒状杆菌的协同抗微生物作用。结果以log标度。
应用实施例 A)滚涂配制剂 B)除臭配制剂 上述配制剂A或B当然可以包含一种或多种下列活性物质柠檬酸三乙酯、氯化羟铝(Aluminium Chlorohydrate)、甘油乙基己基酯、法尼醇、聚氨基丙基双胍、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物(Tetrachlorohydrex GLY)、三胺五乙酸、二异丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、铝盐、乳酸、三氯生。
C)防水防晒喷剂[含量以配制剂的重量％给出]
步骤将相A于室温下混合。将相B于室温下混合并在搅拌下加入相A中。
上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质肉豆蔻基三甲基溴化铵(Myrtrimonium Bromid)、乳酸、氯己定(Chlorohexidine)二葡糖酸盐、水杨酸、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、硫磺乙醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、Ketocokanzole、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层(Melaleuca Alternifolia)、矢车菊(Centaurea Cyanus)、印度楝(Melia Azadirachta)、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、二硫化硒、款冬(Tussilago farfara)、牛蒡(Arctium lappa)、吡罗克酮乙醇胺盐、水杨酸、硫酸锌、迷迭香(Rosmarinus officinalis)、酮康唑。
D)泵装喷雾发胶[含量以配制剂的重量％给出]
步骤在搅拌下将相B加入相A。将相C混合并加入合并的相A和相B中。搅拌直至均质。
上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质 吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、酮康唑。
E)W/O乳液[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质 吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化铵、乳酸、氯己定二葡糖酸盐、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、乙醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、柠檬酸三乙酯、乙基己基甘油、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物、三胺五乙酸、二异丙胺、氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、倍半氯化羟铝、乳酸、三氯生。
F)护发配制剂[含量以配制剂的重量％给出]


继续护发配制剂[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质 吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香。
G)O/W乳液[含量以配制剂的重量％给出]


继续O/W-乳液[含量以配制剂的重量％给出]


继续O/W乳液[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下表中的活性物质吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化铵、乳酸、氯己定二葡糖酸盐、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、乙醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、柠檬酸三乙酯、乙基己基甘油、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物、三胺五乙酸、二异丙胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、倍半氯化羟铝、乳酸、三氯生。
H)水分散剂(洗剂和喷剂)[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下表中的活性物质吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化铵、乳酸、氯己定二葡糖酸盐、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、柠檬酸三乙酯、乙基己基甘油、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物、三胺五乙酸、二异丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、倍半氯化羟铝、乳酸、三氯生。
I)含水和氢化醇(hydroalcoholic)的配制剂[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化铵、乳酸、氯己定二葡糖酸盐、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、柠檬酸三乙酯、乙基己基甘油、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物、三胺五乙酸、二异丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、倍半氯化羟铝、乳酸、三氯生。
J)化妆品泡沫剂[含量以配制剂的重量％给出]


继续化妆品泡沫剂[含量以配制剂的重量％给出]

上述配制剂当然可以包含一种或多种下列的活性物质吡硫翁锌、吡罗克酮乙醇胺盐、酮康唑、托酚酮、扁柏酚、二硫化硒、水杨酸、氯咪巴唑、水杨酸钠、环吡酮胺、Neem、Basilic oil、Ichtammol、互生叶白千层、矢车菊、印度楝、法尼醇、硫磺、克霉唑、克罗米通、水杨酸锌、款冬、牛蒡、硫酸锌、迷迭香、肉豆蔻基三甲基溴化铵、乳酸、氯己定二葡糖酸盐、苯氧基异丙醇、异丙醇、法尼醇、羟基乙酸、鞣酸、醇、三氯生、葡糖酸锌、PCA锌、樟脑、铝盐、乳酸钠、聚氨丙基双胍、乙酸锌、柠檬酸三乙酯、乙基己基甘油、铝锆、四氯羟铝锆GLY配位化合物、三胺五乙酸、二异丙基胺氨基乙基丙醇、蓖麻油酸锌、倍半氯化羟铝、乳酸、三氯生。
试验设计“抗炎功效” 两种乳液的对比乳液A包含1％ZnO、乳液B包含1％的根据本发明的组合物。如果乳液B将红斑减弱至与乳液A至少相同的程度，但优选更好，那么结论为在乳液A中附加的乳液B可以增强ZnO的抗炎活性。
注释ZnO以抗炎作用众所周知。红斑是在人的内前臂通过紫外线人为诱导的。
红斑是由毛细血管充血引起的皮肤发红。它可以由感染、按摩、电疗、痤疮药疗、过敏、运动或日光照射(晒伤)、和毛发的涂蜡和拔除的任一种引起毛细血管扩张，导致发红。
试验设计“皮脂分泌的减少” 1.使用皮脂测量仪。脂质(油)探测器或皮脂测量仪，是通过照射二级管光源穿过被放置在皮肤表面而浸有皮脂的膜来测量皮肤中的油量的仪器。膜上脂质越多，穿过所述膜到达光感应器的光就越少。
所述皮脂测量仪是测量皮肤的油含量的高度精确的方法。
方法将脂质探测器盒简单地压在皮肤表面希望测试的区域上，经过自动定时的时段，然后将该盒回插入分析仪用于读取皮肤的脂质水平。
试验设计“抗痤疮(细菌测试)” 与抗微生物功效的试验设计相同但测试不同的微生物(痤疮丙酸杆菌、表皮葡萄球菌、金黄色葡萄球菌-在附
图1和附图6中的结果针对微生物痤疮丙酸杆菌)。
试验设计“抗病毒” 在公开物Fumio Shimizu，Yoshinobu Shimizu，Katsuo Kumagai，Antimicrobial Agents and Chemotherapy，1976，10(1)，57-63中所描述的方法可以用于该目的。
试验设计“抗牙菌斑” 1.与抗微生物功效的试验设计相同但测试不同的微生物粘性放线菌(Actinomyces viscosus)、中间型类杆菌(Bacteroidesintermedia)、核粒梭杆菌(Fusobacterium nucleatum)、牙龈卟啉单胞菌(Porphyromonas gingivalis)、变形链球菌(Streptococcusmutans)、唾液链球菌(Streptococcus salivarius)、血链球菌(Streptococcus sanguinis) 2.评估牙菌斑的量 评估菌斑的量 Quigley Hein菌斑指数 该指数以从0-5的评分评估牙齿的面颊(buccal)侧和舌(lingual)侧发现的菌斑 0＝无菌斑 1＝分离的菌斑斑点接近牙龈缘 2＝在牙龈缘有1mm的菌斑带 3＝直至1/3的表面覆盖有菌斑 4＝1/3至2/3的表面发现有菌斑 5＝超过2/3的表面上发现有菌斑 参考Quigley，GA and Hein，JW，Comparative cleaningefficacy of manual and power brushing，J.Am.Dent.Assoc.1962，65，26-29 Addy，M，M.A.Slayne，and W.G.Wade，1993，Methods for theStudy of Dental Plaque formation and control，IN Denyer，S.P.，S.P.Gormann and M.Sussmann，Microbial BiofilmsFormation andControl，Blackwell Scientific Publications，Oxford 试验设计“伤口愈合” 伤口部位测量技术 任何伤口测量的目的均是通过伤口的长度、宽度、面积或体积变化检测愈合的进程。这可以使用以下技术 简单测量最简单和最经济的方法是通过用卷尺或直尺测量其线性尺度来计算伤口的表面积。然而该二维方法假定伤口具有几何表面形状，例如矩形(长×宽)、圆形(直径×直径)或椭圆形(最大直径×垂直于第一测量的最大直径)。一种计算伤口表面积的可替代方法基于椭圆形公式(长×宽×0.785)。
伤口描摹(Wound tracing)另一种二维伤口测量工具是伤口描摹，其中直接在无菌的透明膜上使用笔描摹伤口的轮廓。伤口描摹可以在床边使用最小化的器具进行并且不要求临床医师方面具有特别的技术或者训练。每个按顺序的描摹便于相互对比并且描摹相对不会引起患者的尴尬。描摹可以立即储存于患者记录中并可以使用简单的扫描仪输入数据处理系统。伤口描摹的最大的限制是确定伤口的边界位于何处，其影响该技术的可靠度和精确度。
Kundin测量仪(gauge)这是商购可得的用于计算伤口面积和体积的三维标尺。
模具伤口的三维模具可以通过使用生理盐水或藻酸盐填充创腔的铸型而产生。
比例照片(Scaled photographs)这种二维的估算方法使用经特殊扫描仪处理而在照片边缘加入比例尺的照片。所述比例尺用于计算长度和宽度，其以简单的量度表示。比例照片有利于对比但存在放大误差的可能性。
平面测量(Planimetrics)该方法通过由照片和伤口描摹产生的二维或平面图像测量体积。将透明坐标纸页人工地或者使用计算机平覆在照片或伤口描摹上，且将伤口边界内的全部方格(graphsquares)数相加以产生标度面积计算。然后可以将其储存在患者记录中或输入数据处理系统。
计算机化的立体摄影测量最初开发用于土地测量，计算机化的立体摄影测量使用从不同已知位置采集的同一区域的两张图片以产生三维图像。计算机化的匹配算法搜寻在所述两个图像中相应的点，然后计算每个点的高度，基于在这对图片中相应点之间的距离。
某些上述技术可以彼此组合使用。例如Yenidunya和Demirseren使用一种技术，其中在覆盖在呈现于计算机屏幕上的伤口的数码相片上的透明纸页上描摹伤口的轮廓。所获得的描摹图，其相对不会引起患者的尴尬并可以数据储存，用于术前计划和伤口评估。
非侵入性评估方法诸如经表皮失水的测量(TEWL)允许连续跟踪表皮屏障功能损害的皮肤进展。
LEVY J.J.；VON ROSEN J.；

J.；KUHLMANN R.K.；LANGE L.；Dermatology，1995，vol.190，n°2，pp.136-141 可以使用其它方法例如激光多普勒、扫描、激光多普勒流量计、经皮血氧测量。
试验设计“脱发” Trichogramm(半侵入性过程) trichrogramm是一种经常使用以便测量脱发和量化开发用于脱发的药物效果的方法。借助拔取的毛发生长的微观分化和不同阶段，可以使用所述trichrogramm以 -使脱发客观化和标准化 -测量脱发活动性 -治疗控制 用传统的trichrogramms法，必须进行疼痛的拔毛。雄激素脱发，拔取毛发应当在逐渐稀疏的头部区(后脑勺)进行。毛根的显微镜计数允许计算Angen-/Telogenrate比例，其也表示脱发强度的结果。首先将毛发分区然后整理出一缕毛发。为了进行可以采用的trichrogramm，必要的是 拔取50根毛发。首先将毛发分区然后整理出一缕毛发。将毛发沿毛发生长的方向拔出。然后将拔取的毛发置于载玻片上(用透明胶带固定)并随后切断。或者可以用水滴湿润毛发并随后用显微镜分析。也可以使用用于显微法的固定液(Eukitt)。根据它们在生长期中相应的持续时间，观察trichrogramm的三个毛发生长期。
权利要求
1.组合物，其包含氧化锌、硫酸钡和结合银离子。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述银离子是以离子键结合于氧化锌和/或硫酸钡上的。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，氧化锌比硫酸钡比结合银离子的比例在12000∶2000∶1至8∶1∶1的范围内，基于重量计。
4.根据权利要求1至3的一项或多项的组合物，其特征在于，氧化锌比硫酸钡比结合银离子的比例为2500∶500∶1，基于重量计。
5.根据权利要求1至4的一项或多项的组合物，其特征在于，氧化锌、硫酸钡和结合银离子具有协同抗微生物活性。
6.根据权利要求1至5的一项或多项的组合物，其特征在于，氧化锌、硫酸钡和结合银离子具有协同抗刺激特性、协同抗炎症特性、协同伤口愈合特性、协同抗痤疮特性、协同抗脱发特性、在降低皮脂分泌方面协同特性、协同UV防护特性和/或抗皮肤疾病的增效作用。
7.根据权利要求1至6的一项或多项的组合物，其特征在于，所述组合物进一步包含附加的化合物。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于，所述附加的化合物是薄片形、球形或针形的。
9.根据权利要求7或8的组合物，其特征在于，所述附加的化合物选自下组天然或合成云母、SiO2、TiO2、BiOCl、氧化铝、玻璃、云母氧化铁、石墨、氧化石墨、氧化铝-涂覆的石墨、碱性碳酸铅、硫酸钡、氧化铬、BN、MgO、氟化镁、Si3N4和/或金属。
10.根据权利要求7至9的一项或多项的组合物，其特征在于，所述附加化合物用BiOCl和/或透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层或沉积物包覆。
11.根据权利要求10的组合物，其特征在于，将BiOCl和/或所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的一或多层布置为具有折射率n＞1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属硫酸盐、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物或者BiOCl与具有折射率n≤1.8的透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物的交替层。
12.根据权利要求10或11的组合物，其特征在于，所述透明、半透明或不透明的，选择性地或非选择性地吸收或非吸收性的金属氧化物、金属低氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物和/或这些材料的混合物附加地包括有机和/或无机着色剂或元素作为搀杂物。
13.根据权利要求7至12的一项或多项的组合物，其特征在于，将氧化锌和硫酸钡沉积于所述附加化合物的表面。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于，所述附加化合物用平均直径为0.1-2.0μm的硫酸钡颗粒和平均主轴直径为0.05-1.5μm的氧化锌的针形晶体颗粒包覆，其中所述硫酸钡含量以重量份计少于所述氧化锌，相对于所述附加化合物的量。
15.根据权利要求7或14的组合物，其特征在于，所述组合物包含基于该组合物计，30-50重量％的附加化合物，40-60重量％的氧化锌，5-10重量％的硫酸钡和0.005-5重量％以氧化银计算的结合银离子。
16.根据权利要求7至15的一项或多项的组合物，其特征在于，所述组合物包含基于该组合物计，40重量％的附加化合物，50重量％的氧化锌，9.98重量％的硫酸钡和0.02重量％以氧化银计算的结合银离子。
17.根据权利要求7至16的一项或多项的组合物，其特征在于，所述附加化合物是云母。
18.制备根据权利要求1至17的一项或多项的组合物的方法，其包括搅拌包含氧化锌、硫酸钡和银盐的混悬液。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于，所述银盐是氧化银或乙酸银。
20.根据权利要求18或19的方法，其特征在于，将氧化锌和硫酸钡沉积于附加化合物的表面。
21.根据权利要求20的方法，其特征在于，所述附加化合物用平均直径为0.1-2.0μm的硫酸钡颗粒和平均主轴直径为0.05-1.5μm的氧化锌的针形晶体颗粒包覆，其中所述硫酸钡含量以重量份计少于所述氧化锌，相对于所述附加化合物的量计。
22.根据权利要求20或21的方法，其特征在于，所述附加化合物是云母。
23.根据权利要求18至22的一项或多项的方法，其特征在于，所述制备在水、乙醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇和/或其混合物中进行。
24.根据权利要求18至23的一项或多项的方法，其特征在于，制备温度介于10和60℃。
25.根据权利要求18至24的一项或多项的方法，其特征在于，所述银盐的量在0.005％至5重量％的范围内，基于所述组合物计。
26.根据权利要求1至17的一项或多项的组合物的用途，其用于抑制微生物的生长和/或子代，用于抑制刺激、炎症、痤疮形成、皮脂分泌、脱发，用于UV防护和/或伤口愈合。
27.根据权利要求1至17的一项或多项的组合物在配制剂和涂敷剂中的用途。
28.根据权利要求28的用途，其特征在于，所述配制剂和/或涂敷剂选自下组化妆品配制剂、油漆、油墨、食品着色剂、家庭护理产品、动物护理产品、用于个人和劳动卫生的产品、接触透镜、色谱材料、医疗设备、保护性局部用品、药物、尤其是皮肤病配制剂、漆料、涂料和/或塑料。
29.配制剂，其包含根据权利要求1至17的一项或多项的组合物。
30.根据权利要求29的配制剂，其特征在于，所述配制剂是化妆品配制剂。
31.根据权利要求29或30的配制剂，其特征在于，所述配制剂是以溶液，混悬液，乳液，糊剂，软膏，凝胶，霜剂，洗剂，粉末，油，笔，除臭霜，凝胶，洗剂，乳液，除臭棒，滚涂剂，喷剂，泵喷剂或漆的形式。
32.根据权利要求的29至31一项或多项的配制剂，其特征在于，它们包含至少一种选自由用于微生物的适宜底物组成的组的化合物。
33.根据权利要求32的配制剂，其特征在于，所述用于微生物的适宜底物优选选自下组烷烃，烯烃，有或者没有官能团的炔烃，糖，多元醇，乙醇，饱和或不饱和羧酸，蛋白质，氨基酸，水，脂肪酸，蜡，脂肪，矿物油，盐，激素，类固醇，维生素和/或它们的衍生物或盐。
34.根据权利要求29至33的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含防腐剂和抗微生物剂。
35.根据权利要求29至34的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含抗生素。
36.根据权利要求35的配制剂，其特征在于，所述抗生素选自下组β-内酰胺、万古霉素、大环内酯类、四环素类、喹诺酮类、氟喹诺酮类、硝化化合物、氨基糖苷、利胆醇、林可胺类、协同菌素、磷霉素、褐霉酸、噁唑烷酮、利福霉素、多粘菌素、短杆菌肽、短杆菌酪肽、糖肽、磺酰胺或甲氧苄啶。
37.根据权利要求29至36的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含一种或多种UV滤光剂。
38.根据权利要求26至37的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含至少一种自晒黑剂。
39.根据权利要求29至38的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含染料和着色颜料。
40.根据权利要求29至39的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含至少一种抗氧化剂。
41.根据权利要求29至40的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含维生素。
42.根据权利要求29至41的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含皮肤保护或皮肤护理活性成份。
43.根据权利要求29至42的一项或多项的配制剂，其特征在于，它们还包含至少一种光稳定剂。
44.制备根据权利要求29至43的一项或多项的配制剂的方法，其包括步骤
a)搅拌包含氧化锌、硫酸钡和氧化银的混悬液和
b)将组合物a)与其它适用于配制剂的成份混合。
全文摘要
本发明涉及包含氧化锌、硫酸钡和结合银离子的组合物及其它们在各种应用诸如化妆品、油墨、漆料或塑料中的用途。
文档编号A01N25/12GK101588722SQ200780050265
公开日2009年11月25日 申请日期2007年12月10日 优先权日2007年1月23日
发明者V·比卡德-本哈穆, T·鲁道夫, M·布鲁纳 申请人:默克专利股份有限公司