本发明属于农药
技术领域：
，具体涉及一种用于防除空心莲子草的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物。
背景技术：
：空心莲子草(又名水花生)一旦传入缺乏有效自然天敌的适宜生长地区，扩展蔓延速度极快，可在短时间内侵占周围水域和湿地，形成大面积单一的植物群落，严重破坏当地的生物多样性，引发生态灾难。在我国空心莲子草已侵占河道、池塘、鱼塘、湖泊、农田，严重影响了航运、灌溉、水产养殖、农业生产及生态环境。目前，空心莲子草的防除多采用人工或机械捕捞、喷施除草剂等方法。人工或机械捕捞劳动强度大、成本高，而大多除草剂仅对空心莲子草地上部分有效，难以抑制其再生能力，多次用药则增加了防治成本、加重了环境生态影响。研究筛选一次使用而可有效控制空心莲子草全年危害的高效、安全除草剂配方显得尤为重要。氨氯吡啶酸，化学名称：4-氨基-3，5，6-三氯吡啶羧酸，是合成激素型除草剂(植物生长调节剂)。通过植物叶和根迅速吸收，在敏感植物体内诱导产生偏上性(如刺激细胞伸长和衰老，尤其在分生组织区表现明显)，最终引起植物生长停滞并迅速死亡。氨氯吡啶酸可应用于水稻田中阔叶杂草的防除，而对禾本科作物无药害作用。乙羧氟草醚，化学名称：0-[5-(2-氯-a，a，a-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯，属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化酶抑制剂，本品一旦被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的化合物四吡咯，积聚而发生作用，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏，最终死亡。乙羧氟草醚可有效防除多种一年生阔叶杂草。技术实现要素：发明目的：针对现有技术中对空心莲子草防治效果较差、一次使用难以有效抑制空心莲子草蔓延危害及其再生的问题，本发明旨在提供一种含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，使其具有高效、广谱、对环境友好，利于空心莲子草的治理等特点。本发明的另一目的是提供一种上述含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的应用。技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：一种含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，有效成分为氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚，氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的质量比为50-250∶2-20。氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的优选的质量比为3∶1、5∶1、40∶3和15∶1。一种含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药制剂，所述制剂由含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物与农药制剂领域可接受的辅料配制成农药上可接受的任意一种剂型。所述农药制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或油悬浮剂。所述农药制剂中两种除草活性成分占农药制剂总重量的1-90％。所述辅料选自润湿剂、分散剂、展着剂、稳定剂、渗透剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料、溶剂；其中，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐类的一种或几种；所述的稳定剂为环氧化植物油中的一种或几种；所述展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一种或几种；所述溶剂为大豆油、油酸甲酯、白油、松节油甲基萘高级脂肪烃油中的一种或几种；所述填料为白炭黑、玉米淀粉、高岭土、硅藻土、硫酸钠、硫酸铵中的一种或几种。所述的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物在防治空心莲子草中的应用。在防治空心莲子草时，于空心莲子草初发期、旺盛生长期、开花期、生长后期使用。所述含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术。本发明提供的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物及其农药制剂，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。有益效果：与现有技术相比，本发明的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，具有如下优点：1)本发明的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。2)本发明的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，两种有效成分的组合，能够有效的控制空心莲子草的蔓延危害和再生，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。3)本发明的含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。具体实施方案下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。以下实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。实施例1：30％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚油悬浮剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸25％，乙羧氟草醚5％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木质素磺酸钠8％，环氧大豆油5％，有机膨润土5％，油酸甲酯至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，再将其他上述物料(有机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料在与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成30％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚油悬浮剂。实施例2：40％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚悬浮剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸30％，乙羧氟草醚10％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木质素磺酸钠8％，乙二醇5％，硅酸镁铝2％，消泡剂0.5％，防腐剂0.1％，黄原胶0.1％，水至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，再将其他上述物料(黄原胶除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料在与事先溶解好的黄原胶一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成40％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚悬浮剂。实施例3：16％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸13％，乙羧氟草醚3％，十二烷基硫酸钠2％，丁基萘磺酸钠3％，木质素磺酸钙5％，白炭黑5％，高岭土至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，与其它上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过325目标准筛即制得16％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂。实施例4：25％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸20％，乙羧氟草醚5％，十二烷基硫酸钠4％，羧酸盐类5％，尿素10％，加高岭土至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，与其它上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过325目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分即制得25％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒剂。实施例5：36％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚油悬浮剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸30％，乙羧氟草醚6％，十二烷基硫酸钠2％，丁基萘磺酸钠3％，木质素磺酸钙5％，白炭黑5％，高岭土至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，再将其他上述物料(有机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料在与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成36％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚油悬浮剂。实施例6：46％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚悬浮剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸30％，乙羧氟草醚16％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木质素磺酸钠8％，乙二醇5％，硅酸镁铝2％，消泡剂0.5％，防腐剂0.1％，黄原胶0.1％，水至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，再将其他上述物料(黄原胶除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料在与事先溶解好的黄原胶一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成46％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚悬浮剂。实施例7：44％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸36％，乙羧氟草醚8％，十二烷基硫酸钠2％，丁基萘磺酸钠3％，木质素磺酸钙5％，白炭黑5％，高岭土至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，与其它上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过325目标准筛即制得44％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚可湿性粉剂。实施例8：27％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒剂含氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚的农药组合物的各组分为：氨氯吡啶酸25％，乙羧氟草醚2％，，十二烷基硫酸钠4％，羧酸盐类5％，尿素10％，加高岭土至100％。将乙羧氟草醚与填料吸附混合后，与其它上述物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过325目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分即制得27％氨氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒剂。实施例9氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚最佳配比筛选为了进一步了解氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚混配对空心莲子草的联合作用，本发明人对氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚混配进行了配方筛选试验。试验材料：空心莲子草，2016年4月采自江苏省农业科学院休闲田内。试验仪器：PWT-510型喷雾塔，梅特勒AB135-S电子天平，容量瓶，三角瓶，烧杯，量筒，塑料桶，移液管，尺，剪刀等。试验方法：先称取一定质量的氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚原药，加入甲醇充分溶解后用0.1％的吐温80水溶液稀释，配制成单剂母液。根据预试验设置系列配比，每个配比设置5-7个浓度梯度待用。将塑料桶(上直径23cm、下直径16cm、高20cm)装满风干细土。土壤为马肝土，pH6.7，有机质含量1.6％，风干过筛后备用。剪取空心莲子草茎节(3～4对叶，带不定根)种于装有细土的塑料桶(上直径23cm、下直径16cm、高20cm)内置于日光温室内培养(温度为33℃/25℃，约12h光照/12h黑暗)，5株/桶。空心莲子草8～10对叶时，在PWT-510型喷雾塔内按照试验设计剂量茎叶喷雾(精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10ml，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kpa)施用药剂。施药后室外放置2h后，置于日光温室中培养，以喷清水作对照处理。药后定期观察空心莲子草的生长情况。药后25天调查空心莲子草地上部鲜重，计算地上部分鲜重抑制率。药后45天(即剪除地上部分20天后)调查空心莲子草再生枝数，计算抑制率。采用DPS数据处理系统求出单剂氨氯吡啶酸、乙羧氟草醚及8个二元混配剂的毒力回归方程，计算ED50值和95％置信限。用孙云沛法计算共毒系数。共毒系数大于120表示为增效作用，小于80表示为拮抗作用，80～120之间表示为相加作用。试验结果：药后处理15天观察，氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚按50-250∶2-20比例混配施用后空心莲子草叶片黄化扭曲至枯死，对空心莲子草的抑制作用随药剂浓度的增加而上升，对空心莲子草具有很高的生物活性。药后25天，氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚8个二元混配组合对空心莲子草的鲜重具有明显的抑制作用(表1)。8个配比中25∶1、5∶2、125∶1、25∶2、3∶1、5∶1、40∶3、和15∶1的共毒系数分别为260.11、194.50、148.51、204.70、191.92、177.33、168.00和165.84，共毒系数大于120，表现为增效作用。表1氨氯吡啶酸-乙羧氟草醚混配对空心莲子草鲜重的联合作用药后45天(即剪除地上部分20天后)氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚8个二元混配组合对空心莲子草再生枝数亦具有明显的抑制作用，8个配比中25∶1、5∶2、125∶1、25∶2、3∶1、5∶1、40∶3、和15∶1的共毒系数分别为178.89、227.98、160.98、158.29、134.02、141.74、196.49和193.77，共毒系数大于120，表现为增效作用(表2)。表2氨氯吡啶酸-乙羧氟草醚混配对空心莲子草再生枝数的联合作用氨氯吡啶酸对多种一年生和多年生杂草具有较好的抑制作用，持效期长；乙羧氟草醚对一年生及多年生阔叶杂草具有较佳防效，见效速度快。两者混配可有效抑制防除空心莲子草的蔓延危害及其再生能力。氨氯吡啶酸和乙羧氟草醚按50-250∶2-20比例混配，对空心莲子草表现为增效作用。实施例10田间药效试验供试药剂：选实施例1～4中所制备的混合除草剂。对照药剂：24％氨氯吡啶酸水剂(市购)20％乙羧氟草醚乳油(市购)设清水对照使用方法：空心莲子草生长旺盛期喷雾处理，药液量30kg/亩。施药时间：参照农业部《农药田间药效试验准则》，2016年8月17日按照设计剂量施药。调查对象及方法：空心莲子草，药后30d调查空心莲子草的鲜重。试验结果与分析分别见表3。表3田间药效试验结果(药后30d)处理药剂用量(g/亩)鲜重防效(％)实施例140091.07实施例220089.86实施例330091.72实施例445090.6424％氨氯吡啶酸水剂60073.2220％乙羧氟草醚乳油4066.57实施例11参照实施例10的方法，对实施例5-8制得的混合除草剂进行田间药效试验，证实：各混合除草剂具有明显的增效作用，对空心莲子草都具有显著的防效，效果显著优于单剂使用，而且持效期长。当前第1页1 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