本发明涉及一种苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域。
背景技术：
吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，英文通用名：Pyraclostrobin，化学名称：N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯。吡唑醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。吡唑醚菌酯能防除所有类型的真菌病原体，杀菌谱广，主要用于防治葡萄白粉病、霜霉病；小麦白粉病、锈病；大麦叶锈病；香蕉黑叶条斑病；番茄早、晚疫病等病害。吡唑醚菌酯对多种作物包括麦类、葡萄、果树、蔬菜的多种病害有效。
福美锌(ziram)，双-(二甲基硫代氨基甲酸)锌，属一种广谱保护性福美系有机硫杀菌剂，主要作用机制是制剂中砷原子与病菌体内含-SH基的酶发生作用，破坏正常的代谢作用，对多种真菌引起的病害有抑制作用，尤其对多种作物的炭疽病有特效，可用于防治苹果、柑桔、桃、柿、杏、葡萄、蔬菜等多种经济作物的炭疽病、疮痂病等病害效果显著。
杀菌剂新品种的开发难度比较大，而目前由于杀菌剂的滥用导致现有很多杀菌成分渐渐产生了抗药性，并且单一的杀菌成分由于作用机制单一，常常不会一次性根除保护作物的所有病害，这样就加大了农民的劳动成本。我们的田间药效试验表明，杀菌剂之间的复配不仅可以减轻抗药性，还可以提高药效。同时，杀菌剂复配的开发成本远远低于新品种的开发成本，可以缓解开发新杀菌成分的经济压力，同时又能收到较好的杀菌效果。
苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)是由炭疽菌引起的一种病害，主要侵染苹果叶片和果实。病菌侵染叶片主要形成黑色、边缘模糊的病斑，叶片发病后很快脱落，果实受侵染后在果面上形成大量直径1～2mm的深褐色病斑，严重影响果实的产量和品质。苹果炭疽叶枯病最早于1988年在巴西发现，病菌能在病叶上产生子囊壳和子囊孢子，根据有性孢子定名为G.cingulata。1998年，美国在田纳西州(Tennes-see)、佐治亚州(Georgia)和北卡罗来纳州(NorthCarolina)也发现该种病害。我国于2011年在江苏丰县和安徽砀山发现炭疽叶枯病。炭疽叶枯病菌主要侵染嘎啦、金冠、秦冠、乔纳金等品种，导致苹果大量落叶，富士、红星等品种高抗炭疽叶枯病。苹果炭疽叶枯病是一种危害严重、流行性极强的病害，主要发生在7、8月份高温多雨季节，叶片发病后一周内大量脱落，落叶率一般在90％以上，给苹果生产造成重大经济损失。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明提供具有增效作用且安全环保的杀菌组合物，实现提高药效、减少污染、降低成本的目的，具体为一种苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物。
一种苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，该杀菌组合物以福美锌和吡唑醚菌酯为主要有效成分，其中，吡唑醚菌酯与福美锌的重量比为(1～6)：(1～6)。
本发明优选的，吡唑醚菌酯与福美锌的重量比为(1～4)：(1～4)。
本发明优选的，吡唑醚菌酯与福美锌的重量比为(1～2)：(1～4)。
本发明优选的，吡唑醚菌酯与福美锌的重量比为(1～2)：(1～2)。
本发明最为优选的，吡唑醚菌酯与福美锌的重量比为2：1。
上述苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物的应用，将杀菌组合物加水稀释后进行施用，稀释后吡唑醚菌酯的浓度为(31.25～125)mg/L，福美锌的浓度为(31.25～500)mg/L。
本发明优选的，稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为(31.25～62.5)mg/L。
本发明优选的，稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为62.5mg/L。
上述苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物的应用，用于防治苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)。
本发明优选的，具体应用方法如下：
将杀菌组合物加水稀释后对发病的苹果树枝条、叶面进行喷施，喷洒以枝条、叶面上有药液滴下为宜。
本发明优选的，吡唑醚菌酯为原药或25％吡唑醚菌酯乳油，福美锌为原药或72％福美锌可湿性粉剂。
本发明的发明人意外发现，将不同类型的杀菌剂，保护性杀菌剂和内吸性杀菌剂，尤其是吡唑醚菌酯和福美锌按一定比例复配，并配制成一定的剂型，对炭疽叶枯病能显著提高防治效果并延长防治时间，尤其是对苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)防治效果最优，具有明显的增效作用，对作物安全高，生产上有广泛的应用前景。
本发明的优点如下：
1、本发明组分复配合理，杀菌效果好，尤其是对苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)防治效果最优，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，延长药效的持效期，对作物安全性好。
2、本发明的组合物有显著的增效作用。此外，所述杀菌组合物的优点还表现在组分合理，兼具治疗和保护作用，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全性好。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
实施例中的原料为市购产品，其中25％吡唑醚菌酯乳油，巴斯夫(中国)有限公司有售；72％福美锌可湿性粉剂，陕西恒田化工有限公司有售。
实施例1
一种苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，该杀菌组合物以福美锌和吡唑醚菌酯为主要有效成分。
施用时，将杀菌组合物加水稀释后进行使用，稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为31.25mg/L。
实施例2
同实施例1所述的苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，不同之处在于：
稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为62.5mg/L。
实施例3
同实施例1所述的苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，不同之处在于：
稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为125mg/L。
实施例4
同实施例1所述的苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，不同之处在于：
稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为250mg/L。
实施例5
同实施例1所述的苹果炭疽叶枯病专用杀菌组合物，不同之处在于：
稀释后吡唑醚菌酯的浓度为125mg/L，福美锌的浓度为500mg/L。
实验例：
一、室内毒力测定
为了防治农业生产上危害苹果的苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)病害，发明人以吡唑醚菌酯与福美锌进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
1.供试药剂
(1)250mg/L吡唑醚菌酯水溶液；
(2)250mg/L福美锌水溶液；
(3)200mg/L吡唑醚菌酯∶50mg/L福美锌(4∶1)混合液；
(4)167mg/L吡唑醚菌酯∶83mg/L福美锌(2∶1)混合液；
(5)125mg/L吡唑醚菌酯∶125mg/L福美锌(1∶1)混合液；
(6)83mg/L吡唑醚菌酯∶167mg/L福美锌(1∶2)混合液；
(7)50mg/L吡唑醚菌酯∶200mg/L福美锌(1∶4)混合液；
(8)清水对照。
2.供试菌种：苹果炭疽叶枯病菌(Glomerella cingulata)，采自山东泰安市郊区果园。
3.测定方法与步骤：
用生长速率法，按以下步骤进行：
(1)配制土豆—蔗糖(PSA)培养基，每三角瓶分装49ml，灭菌备用。
(2)用灭菌去离制子水先将参试药剂和助剂对照用移液管平行倍释成测定所需范围内的系列浓度，即：250、125、62.5、31.25……mg/L。
(3)吸取配成系列浓度的以上药剂1ml，分别加入49ml融化的PSA培养基中摇匀，即得再次稀释50倍而成系列浓度的含药培养基。每浓度50ml的含药培养基倒入4个直径为7.5cm的无菌培养皿而成含药平板。
(4)待培养皿中培养基凝固后，每皿接种一块直径为0.8cm正在生长的菌丝块。26±1℃恒温条件下培养48、72小时，量取菌落直径。每菌落十字交叉量取2次，计算4个皿菌落的平均直径。
4、统计方法
(1)以等浓度助剂菌落直径为校正对照，计算浓度的抑菌率。
(2)以测试药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量，校正抑菌率的机率值为因变量，建立毒力回归方程，求出各药剂的EC50。按孙云沛介绍的方法计算共毒系数。以EC50共毒系数大小作为混剂配方筛选的主要依据。
CTC明显小于100，表明组成混剂的各单剂间有拮抗作用；
CTC介于100左右，组成各单剂间有相加作用；
CTC大于120而小于150，组成混剂的各单剂间有一定的增效作用；
CTC大于150，表明组成混剂的各单剂间有明显增效作用。
4.结果分析
毒力测定结果见下表1、表2所示。
表1：吡唑醚菌酯·福美锌对苹果炭疽叶枯病菌联合毒力测定(48小时)结果
表2：吡唑醚菌酯·福美锌对苹果炭疽叶枯病菌联合毒力测定(72小时)结果
试验结果表明：吡唑醚菌酯与福美锌的质量比为2:1时，其共毒系数达740.90，与单一制剂相比，有显著的增效作用。
二、防治苹果炭疽叶枯病菌田间试验
1材料与方法
1.1试验地概况
试验在泰安肥城市张安村山东省果树研究所试验基地果园进行。试树品种为嘎啦品种，树龄均为18年，株距×行距＝3m×5m，肥水管理水平一般，病虫害历年发生较重。
1.2供试药剂
125mg/L吡唑醚菌酯水溶液；500mg/L福美锌水溶液；125mg/L吡唑醚菌酯+500mg/L福美锌；125mg/L吡唑醚菌酯+250mg/L福美锌；125mg/L吡唑醚菌酯+125mg/L福美锌；125mg/L吡唑醚菌酯+62.5mg/L福美锌；125mg/L吡唑醚菌酯+31.25mg/L福美锌；清水。
1.3防治对象
苹果炭疽叶枯病(Glomerella leaf spot，GLS)。
1.4试验设计
试验设8个处理:(1)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L；(2)72％福美锌可湿性粉剂500mg/L；(3)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂500mg/L；(4)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂250mg/L；(5)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂125mg/L；(6)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂62.5mg/L；(7)25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂31.25mg/L；(8)清水对照。
1.5试验方法
防治试验分别于7月11日进行喷药，试验用树在进行药效试验前5个月内没有使用过任何杀菌剂。试验时，用背负式喷雾器将药液均匀地喷洒到整树上，直到所有枝条上都有药液流下为止。2株树为一小区，随机区组排列，重复4次。以喷洒清水作为对照。
1.6药效调查及统计分析
7月11日第一次施药时调查发病基数。7月12日(喷药后的第1天)、7月14日(喷药后的第3天)、7月17日(喷药后的第6天)、7月23日(喷药后的第12天)和7月29日(喷药后的第18天)，各调查1次发病情况。每小区2株试验树均调查。每树从东、西、南、北、中不同方位随机抽取共15个枝条，记录每片功能叶片的发病级别，计算药剂防效，利用DPS软件进行Duncan’s新复极差检验其差异显著性(P＜0.05)。
病叶分级标准:0级:无病斑；1级:病斑面积占整个叶面积的10％以下；3级:病斑面积占整个叶面积的11％～25％；5级:病斑面积占整个叶面积的26％～40％；7级:病斑面积占整个叶面积的41％～65％；9级:病斑面积占整个叶面积的66％以上。
a.
b.
2结果与分析
苹果炭疽叶枯病的田间药效试验结果见表3。
通过表3可以看出，施药后第1天，除福美锌外，25％吡唑醚菌酯乳油和4组药剂组合在施药后1d均具有较好的防治效果，叶片不受叶枯炭疽病菌侵染的效果都能达到90％以上，其中25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂62.5mg/L这一药剂组合的防效为98.42％(P＜0.05)，显著高于其他药剂防效；施药后第3天，除福美锌外，25％吡唑醚菌酯乳油和4组药剂组合的防治效果都保持在80％以上，其中25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂62.5mg/L这一药剂组合防治效果最好，为93.69(P＜0.05)；施药后第6和第12天，除25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂62.5mg/L的防治效果效果都维持在90％以上，其他杀菌剂和杀菌剂组合防效均在86％以下；施药后第18天，25％吡唑醚菌酯乳油125mg/L+72％福美锌可湿性粉剂62.5mg/L的防治效果效果仍维持在88.50％(P＜0.05)，明显高于吡唑醚菌酯的39.68％和福美锌的36.94％以及其他的杀菌剂组合防效。
表3吡唑醚菌酯、福美锌及其不同比例组合对苹果炭疽叶枯病的田间药效