本发明涉及农药组合物，尤其是含有氟噻虫砜和tioxazafen的农药组合物，属于复合型农药，用于防治农作物的根部线虫。
背景技术：
线虫属于线形动物门线虫纲，体形微小，肉眼看不见，需借助显微镜才能观察到。对植物有害的线虫约3000种，大多生活在土壤中，有的也寄生在植物体内。线虫是一类危害极大的虫害，具有分布范围广、种类繁多、环境适应能力强、繁殖速度快、耐药性不断增强的特点，因此防治难度很大。被害植株地上部分表现为生长矮小、缓慢、叶色异常、结果少、产量低，甚至造成植株提早死亡。在全球范围内，植物寄生线虫每年造成的农业损失高达1000亿美元以上，严重制约了农业经济的发展。线虫直接采食植物，对植物的根系产生严重破坏，使植物对营养和水分的吸收大幅减少，并在采食中对植物造成伤口，为病原菌入侵提供了便利，间接地传播由其他微生物引起的真菌和细菌性根部病害，如枯萎病、猝倒病、根腐病、软腐病等。
目前所使用的杀线虫剂主要为氨基甲酸酯和有机磷类，且以熏蒸剂为主，这些产品毒性大，环境和生态风险高，逐渐被禁限用，同时施用方法比较复杂。氟噻虫砜是近年来开发的一种新化学杀线虫剂，化学名称为5-氯-1,3-噻唑-2-基3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基砜，对有益和非靶标生物低毒，环境风险低，使用简单。氟噻虫砜是氟代烯烃类杀线虫剂，常用于番茄、辣椒、秋葵、茄子、黄瓜、西瓜、哈密瓜和南瓜等水果和蔬菜作物防治线虫的危害，但大量单一药剂施用，会导致线虫抗药性的产生和增强。氟噻虫砜具有触杀活性，可使种植者摆脱多年来对熏蒸型杀线虫剂的依赖，同时避免施用熏蒸剂所带来的一些不利后果。国内杀线虫剂目前有乳油、颗粒剂、微乳剂等剂型，乳油剂型居多，但乳油对环境污染性大。
tioxazafen是孟山都开发的一种非熏蒸性杀线虫剂，化学名为3-苯基-5-(噻吩-2-基)-1,2,4-噁二唑，主要用于玉米、大豆和棉花的线虫防治，在生产与使用过程中更环保、更安全、对人的影响更小。目前tioxazafen及其组合物在国内的应用很少，也尚未发现tioxazafen与氟噻虫砜复配型农药的报道。
技术实现要素：
本发明需要解决的技术问题是提供一种组分合理、施药量小、防治成本低、可延缓抗药性产生、增效作用显著、对作物安全的含有氟噻虫砜和tioxazafen的杀线虫组合物。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种含有氟噻虫砜和tioxazafen的杀线虫组合物，包括氟噻虫砜和tioxazafen，氟噻虫砜和tioxazafen的重量比为20:1～1:20。
本发明的上述技术方案的进一步改进在于：氟噻虫砜和tioxazafen的重量比为10:1～1:10。
本发明的上述技术方案的进一步改进在于：所述组合物为由氟噻虫砜、tioxazafen、分散剂、湿润剂、消泡剂、粘结剂、抗冻剂和去离子水组成的悬浮剂。
本发明的上述技术方案的进一步改进在于：所述悬浮剂中各组分的质量百分含量为氟噻虫砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散剂含2～10％、湿润剂含2～10％、消泡剂含0.1～3％，粘结剂含0.1～3％、抗冻剂含0.1～3％、去离子水补足至100％。
本发明的上述技术方案的进一步改进在于：所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的任一种或几种的混合；
所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或聚乙二醇中的任一种或几种的混合；
所述消泡剂为磷酸三丁酯、聚二甲基硅氧烷、乳化硅油、聚氧丙烯中的一种或几种的混合。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述组合物为由氟噻虫砜、tioxazafen、分散剂、粘结剂和填料组成的颗粒剂。
本发明的上述技术方案的进一步改进在于：所述填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的任一种或几种的混合。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述颗粒剂中各组分的质量百分含量为氟噻虫砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散剂含3～15％、粘结剂含1～10％、填料补足至100％。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一种或几种的混合。
本发明技术方案的进一步改进在于：所述粘结剂为阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或聚乙烯醇中的任一种或几种的混合。
由于采用了上述技术方案，本发明取得的技术进步是：
本发明的组分合理、施药量小、防治成本低、增效作用显著、可延缓抗药性产生、且对作物和操作人员安全性高。
本发明使用氟噻虫砜与tioxazafen复配，协同增效作用显著，而且能够克服农药单剂容易产生抗药性的问题。目前在防治线虫存在重复、单一使用的问题，线虫已对大部分普遍使用的杀线虫药剂产生抗药性。氟噻虫砜并不常用于防治根部线虫，且单一使用时对线虫的防治效果并不明显。本发明将氟噻虫砜与tioxazafen复配后，对线虫防治有突出的优良表现，而且本发明使用的两种活性成分作用机理不同，有助于降低单一选择压力，能够减少和延缓线虫耐药性的产生，有利于线虫防治的持续控制。
本发明对多种植物根部线虫均有很好的防治效果，杀虫谱广。而且本发明不仅对线虫成虫有毒杀作用，且能够作用于其幼虫和卵，可用于早期防治和发病后根除线虫病害，线虫不容易复发。本发明解决了许多线虫及其卵在休眠状态下在土壤中长时间可以存活、不易根治、容易复发的问题，尤其在多年连茬种植的地块能够起到很好的防治作用。
另外，本发明有助于松解板结土壤、修复和改良土壤土质，促进作物根系生长，诱导植物产生抗毒素，使植物抗性提高。在施用氟噻虫砜和tioxazafen的杀线虫组合物的地块，作物发病率明显降低。同时，本发明对其他病害也有一定的防治效果，如青枯病、根腐病、病毒病等。
本发明属于环境友好型农药，具有药害污染性小、农药残留量低的优点。该组合物对线虫毒杀效果好，药效发挥迅速，能够使虫害得到有效控制，而对植物、害虫天敌、有益生物和人畜的毒性低、对生态环境污染性较小，克服了现有的高毒杀线虫剂带来的各种危害。且田间施药量相对较少，能够减低施药成本和污染。
具体实施方式
下面是本发明的一些具体实施方式，用以对本发明作进一步详细说明，但并不以此对本发明的保护范围进行限制。
一种含有氟噻虫砜和tioxazafen的杀线虫组合物，包括氟噻虫砜和tioxazafen，氟噻虫砜和tioxazafen的重量比为20:1～1:20。氟噻虫砜和tioxazafen优选的重量比为10:1～1:10。
本发明的组合物可以制成由氟噻虫砜、tioxazafen、分散剂、湿润剂、消泡剂、粘结剂、抗冻剂和去离子水组成的悬浮剂。所述悬浮剂中各组分的质量百分含量为氟噻虫砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散剂含2～10％、湿润剂含2～10％、消泡剂含0.1～3％，粘结剂含0.1～3％、抗冻剂含0.1～3％、去离子水补足至100％。
所述分散剂为烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一种或几种的混合。
所述粘结剂为阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的任一种或几种的混合。
所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的任一种或几种的混合；
所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或聚乙二醇中的任一种或几种的混合；
所述消泡剂为磷酸三丁酯、聚二甲基硅氧烷、乳化硅油、聚氧丙烯中的一种或几种的混合。
悬浮剂的制备方法为：将上述分散剂、湿润剂、消泡剂、粘结剂、抗冻剂和去离子水经过高速剪切混合均匀，再加入氟噻虫砜和tioxazafen，在球磨机中磨2～3小时，使粒径达到5μm以下。
本发明的组合物还可以制成由氟噻虫砜、tioxazafen、分散剂、粘结剂和填料组成的颗粒剂。所述颗粒剂中各组分的质量百分含量为氟噻虫砜含1～20％、tioxazafen含1～20％、分散剂含3～15％、粘结剂含1～10％、填料补足至100％。
所述分散剂为烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯或酯聚氧乙烯嘧中的任一种或几种的混合。
所述粘结剂为阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的任一种或几种的混合。
所述填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的任一种或几种的混合。
本发明的颗粒剂的制备方法为：将氟噻虫砜、tioxazafen、分散剂、粘结剂和填料在混合缸中混合均匀，再进行挤压、造粒、干燥和筛分。
实施例1～7制备了含有氟噻虫砜和tioxazafen的杀线虫组合物，剂型为悬浮剂和颗粒剂，各剂型中所含的组分、质量百分含量、以及每种组分中组成成分的种类和质量比如下面表1～7所示。
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
实施例5
实施例6
实施例7
为了更好地验证本发明用于防治植物根部线虫的可行性和优越性，发明人用不同配比的氟噻虫砜和tioxazafen做了室内毒力测定和田间试验。
室内毒力测定具体试验方法及试验结果如下：
(1)制备线虫悬浮液：取产生大量根结的黄瓜根系，自来水轻轻冲洗干净，用解剖针轻轻挑取病根上的乳白色卵囊，放入直径6cm的小培养皿内，加入少量无菌水，在25℃恒温箱中孵化3至4天，收集2龄幼虫，并加入无菌水将其配制成一定浓度(500条/ml左右)的线虫悬浮液备用。
(2)药剂处理：设定5个线虫悬浮液浓度梯度处理，以无菌水为空白对照。取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同质量比的药剂150μl，再加入等体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，然后检查线虫2龄虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线虫呈弯曲蠕动状态为活虫，计算死亡率和校正死亡率。
(3)统计结果：根据药剂浓度对数值及对应植物病原线虫校正死亡率的几率值作回归分析；计算各药剂使受试动物半数死亡的毒物浓度(lc50)，并根据孙云沛法计算混合制剂的共毒系数(ctc值)。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂lc50)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数*混剂中a的百分含量+b药剂毒力
指数×混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]
×100
按照杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(ctc值)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc值)≤120表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc值)＜80表现为相加作用。
室内毒力测定试验结果如下表所示，其中，“氟噻虫砜:tioxazafen”表示氟噻虫砜与tioxazafen的重量比，组12用氟噻虫砜单剂处理，组13为用tioxazafen单剂处理。
根据ctc>100表现为增效作用，ctc≥120表现为强增效作用，从以上结果可知，氟噻虫砜和tioxazafen在20:1～1:20范围内均可达到增效作用，在1:10～10:1范围内增效效果更明显。在复配组中，只有氟噻虫砜和tioxazafen的重量比为20:1时，ctc值在100～120之间，其余各组ctc值均大于120。
田间试验
(1)试验方法：试验设3个处理和空白对照，处理组a使用实施例7中的颗粒剂，含10％的氟噻虫砜和10％的tioxazafen，处理组b使用含20％氟噻虫砜，不含tioxazafen的颗粒剂，其余成分和制备方法与处理组a相同；处理组c使用含20％tioxazafen，不含氟噻虫砜的颗粒剂，其余成分和制备方法与处理组a相同；处理组d使用含10％tioxazafen，10％阿维菌素的颗粒剂，其余成分和制备方法与处理组a相同；空白对照组使用不含氟噻虫砜和tioxazafen，其余成分和制备方法与处理组a相同的颗粒剂。
4个处理组与1个空白对照组采用四次重复，共计20个小区，小区随机区组排列，小区面积20m2，种植相同品种和密度的黄瓜苗。黄瓜苗的主要根部病害为根节线虫。每处理组组均按1kg/亩的剂量将相应的农药埋播在各自小区事先开好的沟中，施药后及时盖土，盖土后即移栽黄瓜苗，空白对照也按相同的剂量和方法埋播纯载体颗粒。
(2)结果统计：移栽后40天采集小区中一半植株的黄瓜根系观察线虫危害情况，并调查和记载发病级别及防治效果。
根结线虫危害分级标准如下：
0级：无病，根系上无根结，占全根系的0％
1级：少，根系只有少量根结，占全根系的1～25％
2级：中等，根结数量中等，占全根系的26～50％
3级：多，根系根结数量很多，占全根系的51～75％
4级：很多，根系根结数量特多，占全根系的76～100％
防治效果计算公式：
病情指数＝100×∑(各级病株数×病级数)/(调查总株数×最高病级数)
防治效果(％)＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100％
移栽后第40天各试验区组病情指数和防治效果的平均统计结果如下表所示：
如上表中田间试验结果所示，氟噻虫砜与tioxazafen复配的处理组a的防治效果比单一施用氟噻虫砜的处理组b或单一施用tioxazafen的处理组c更明显。而且氟噻虫砜与tioxazafen复配的处理组a的防治效果也优于阿维菌素与tioxazafen复配的处理组d。因此，使用本发明提供的复配配方是一种对植物根部线虫防治效果更好、更高效的农药组合物。而且在正常使用剂量范围内，田间作物生长正常，无药害现象发生。