本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是以戊吡虫胍和氟烯线砜为有效成分复配的二元复合物，主要应用于植物线虫的防治。
背景技术：
：戊吡虫胍(英文通用名称：guadipyr)，是采用分子设计和活性亚结构拼接的方法，将新烟碱类(以吡虫啉为代表)与缩胺脲类(以茚虫威为代表)杀虫剂的活动结构巧妙拼接到同一分子中，获得了兼具新烟碱类和钠离子通道抑制剂特点的新型高效杀虫系列化合物。具有內吸传导与触杀、胃毒多重作用。氟烯线砜(英文通用名称：fluensulfone)，属于非熏蒸新型杀线虫剂，对各个生长阶段的线虫均有不错的防治效果。通常非熏蒸杀线虫剂的作用方式是使线虫丧失行动能力，但一段时间后线虫会复苏，而氟烯线砜则是将线虫彻底杀死。植物寄生线虫是一类危害极大的病原微生物，其分布范围广、种类繁多、环境适应能力强，可以寄生在植物的根系、茎、叶、种子、幼芽和果实内，能通过取食活动对寄主植物造成机械损伤，并掠夺寄主植物的营养，尤其是其食道腺分泌物会导致寄主植物发生一系列病变，还会和其它病原微生物共同侵染寄主植物，引起复合病害，造成产量损失。在全球范围内，植物寄生线虫每年造成的农业损失高达1000亿美元以上，严重制约了农业经济的发展。戊吡虫胍作为喷雾使用防治双翅目等农业害虫是本领域已经应用技术，本发明人对戊吡虫胍深入研究，令人意外地发现，戊吡虫胍对线虫具有较高活性，通过土壤处理达到防治植物根部线虫。进一步研究发现，戊吡虫胍与氟烯线砜进行复配，在一定的复配比例范围内对植物线虫具有显著的协同增效作用，经进一步研究，完成了本发明。技术实现要素：本发明的目的在于将戊吡虫胍通过土壤处理防治植物线虫，提供一种含有戊吡虫胍和氟烯线砜的杀线虫组合物，该杀线虫组合物具有显著的协同增效作用，主要应用于植物线虫的防治。本发明的另一目的在于含戊吡虫胍和氟烯线砜的杀线虫组合物，在使用中可以减少用药量、降低了农药在植物上的残留量、延缓线虫抗药性的产生，还能使其对各种线虫的防治效果较之单剂单独使用相比明显提高，省力、省钱，减轻农民负担。本发明技术方案：一种含有戊吡虫胍和氟烯线砜的杀线虫组合物，以戊吡虫胍和氟烯线砜为有效成分，戊吡虫胍和氟烯线砜在组合物中的重量比为40:1～1:40，更优比为20:1～1:10；戊吡虫胍和氟烯线砜重量总和在组合物中的重量百分比为0.1％～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。所述的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、高分子囊壁材料、增效剂、成膜剂、防腐剂和填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。本发明杀线虫组合物可以制备成适合农业上使用的多种应用剂型，比较好的剂型有微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂和乳油。所述的杀线虫组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。与现有技术相比，本发明的优点在于：1、戊吡虫胍和氟烯线砜复配具有协同增效作用，较之单剂单独使用明显提高了对线虫的防治效果。2、戊吡虫胍和氟烯线砜两种有效成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。3、戊吡虫胍和氟烯线砜两种有效成分复配，作用机理互不相同、延缓了线虫抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。具体实施方式为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。实施例一：20％戊吡虫胍·氟烯线砜微囊悬浮剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍10％、氟烯线砜10％、甲苯基异氰酸酯10％、三甲苯10％、乙醇3％、乙酸乙酯10％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、木质素磺酸钙3％、氢氧化钠2％，去离子水补足至100％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、分散剂、ph调节剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得20％戊吡虫胍·氟烯线砜微囊悬浮剂。该实施例用于防治胡萝卜根结线虫：20％戊吡虫胍·氟烯线砜微囊悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对黄瓜根结线虫的防效分别为96.81％、95.78％、93.29％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对胡萝卜根结线虫的防效分别为71.21％、66.64％、58.19％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对胡萝卜根结线虫的防效分别为79.65％、74.53％、70.25％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对胡萝卜根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对胡萝卜产生药害。实施例二：36％戊吡虫胍·氟烯线砜悬浮剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍32％、氟烯线砜4％、十二烷基磺酸钠10％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯5％、聚羧酸盐5％、丙二醇3％、黄原胶1％、硅油0.1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得36％戊吡虫胍·氟烯线砜悬浮剂。该实施例用于防治茄子根结线虫：36％戊吡虫胍·氟烯线砜悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对茄子根结线虫的防效分别为97.45％、94.21％、92.38％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对茄子根结线虫的防效分别为73.96％、69.15％、60.44％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对茄子结线虫的防效分别为77.58％、75.67％、69.85％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对茄子根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对茄子产生药害。实施例三：22％吡虫胍·氟烯线砜水乳剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍2％、氟烯线砜20％、三甲苯10％、环己酮10％、壬基酚聚氧乙烯醚15％、快t3％、木糖醇1％、丙三醇1％，去离子水补足100％。将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相，防冻剂在水中溶解形成水相，在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中，并继续剪切约30分钟，制得22％戊吡虫胍·氟烯线砜水乳剂。该实施例用于防治柑橘根结线虫：22％戊吡虫胍·氟烯线砜水乳剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对柑橘根结线虫的防效分别为96.76％、93.94％、91.22％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对柑橘根结线虫的防效分别为71.73％、65.82％、57.39％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对柑橘根结线虫的防效分别为78.37％、74.59％、72.36％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对柑橘根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对柑橘产生药害。实施例四：24％戊吡虫胍·氟烯线砜微乳剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍20％、氟烯线砜4％、三甲苯10％、环己酮10％、聚乙二醇辛基苯基醚10％、磷酸三丁酯2％、噻酮1％、增效酯2％，去离子水补足100％。将有效成分用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得24％戊吡虫胍·氟烯线砜微乳剂。该实施例用于防治月季根结线虫：24％戊吡虫胍·氟烯线砜微乳剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对月季根结线虫的防效分别为98.32％、95.93％、93.47％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对月季根结线虫的防效分别为70.35％、63.27％、54.58％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对月季根结线虫的防效分别为80.91％、76.49％、71.85％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对月季根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对辣椒产生药害。实施例五：42％戊吡虫胍·氟烯线砜水分散粒剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍40％、氟烯线砜2％、磺基琥珀辛酯钠盐10％、烷基酚聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物钠盐5％、尿素2％，凹凸棒土补足100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、崩解剂和填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得42％戊吡虫胍·氟烯线砜水分散粒剂。该实施例用于防治花生根结线虫：42％戊吡虫胍·氟烯线砜水分散粒剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为96.75％、94.18％、91.96％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为71.87％、65.54％、56.48％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对花生根结线虫的防效分别为81.52％、75.23％、72.76％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对花生根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对番茄产生药害。实施例六：41％戊吡虫胍·氟烯线砜可湿性粉剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍1％、氟烯线砜40％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、丙烯酸均聚物钠盐10％、凹凸棒土5％，陶土补足100％。将上述将有效成分、湿润剂、分散剂和填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得41％戊吡虫胍·氟烯线砜可湿性粉剂。该实施例用于防治葡萄根结线虫：41％戊吡虫胍·氟烯线砜可湿性粉剂按2000ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对葡萄根结线虫的防效分别为95.51％、93.42％、90.15％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对葡萄根结线虫的防效分别为73.69％、68.72％、59.41％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对葡萄根结线虫的防效分别为78.69％、73.84％、70.04％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对葡萄根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对葡萄产生药害。实施例七：1.1％戊吡虫胍·氟烯线砜颗粒剂以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍1％、氟烯线砜0.1％、十二烷基硫酸钠10％、烷基酚聚氧乙烯醚15％、石蜡4％、聚乙烯醇20％，高岭土补足至100％。将上述有效成分、湿润剂、分散剂、粘结剂和填料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制得1.1％戊吡虫胍·氟烯线砜颗粒剂。该实施例用于防治马铃薯根结线虫：1.1％戊吡虫胍·氟烯线砜颗粒剂按2000ga.i./ha沟施处理，药后10d、20d、30d对马铃薯根结线虫的防效分别为98.74％、96.67％、93.72％；1.1％戊吡虫胍颗粒剂按2500ga.i./ha沟施处理，药后10d、20d、30d对马铃薯根结线虫的防效分别为72.35％、65.58％、56.87％；1.1％氟烯线砜颗粒剂按2500ga.i./ha沟施处理，药后10d、20d、30d对马铃薯根结线虫的防效分别为79.46％、75.29％、71.83％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对马铃薯根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对花生产生药害。实施例八：20％戊吡虫胍·氟烯线砜乳油以下物质均为重量百分比：戊吡虫胍2％、氟烯线砜18％、三甲苯10％、环己酮10％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚20％、加倍杀3％，溶剂油补足至100％。将上述有效成分加入溶剂后充分溶解，然后加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成为均一透明的油状液体，即可制得20％戊吡虫胍·氟烯线砜乳油。该实施例用于防治生姜根结线虫：20％戊吡虫胍·氟烯线砜乳油按2000ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为96.18％、93.57％、91.46％；10％戊吡虫胍悬浮剂按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为70.87％、62.34％、53.17％；480g/l氟烯线砜乳油按2500ga.i./ha加水稀释灌根处理，药后3d、7d、20d对生姜根结线虫的防效分别为78.48％、73.37％、68.84％。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜二元复配后协同增效作用显著，速效性好，持效期长，对生姜根结线虫的防效明显好于各单剂单独使用，同时，在试验过程中未发现该二元复配药剂对生姜产生药害。实施例九为了进一步了解以戊吡虫胍和氟烯线砜为有效成分复配的联合作用类型，本发明人进行了大量的室内毒力测定试验。1、戊吡虫胍和氟烯线砜对胡萝卜根结线虫的室内联合毒力测定试验方法：首先取产生大量根结的黄瓜根系，用自来水轻轻冲洗干净，接着用解剖针轻轻挑取病根上的乳白色卵囊，放入直径6cm的小培养皿内，加入少量无菌水，在25℃恒温箱中孵化3～4d，收集2龄幼虫，并加入无菌水将其配制成一定浓度(500条/ml左右)的悬浮液备用。设定5个浓度梯度处理，以无菌水为空白对照。取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同浓度的药剂150微升，再加入等体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，在处理后48h镜检线虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线虫呈弯曲蠕动状态为活虫。计算死亡率和校正死亡率。用dps统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的lc50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂lc50)×100。理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量。共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。按照ny/t11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用。表1戊吡虫胍和氟烯线砜对胡萝卜根结线虫的室内联合毒力测定结果药剂名称及配比(重量比)lc50(mg/l)atittictc戊吡虫胍8.04100.00--氟烯线砜6.21129.47--戊吡虫胍：氟烯线砜(40:1)5.71140.81100.72139.8戊吡虫胍：氟烯线砜(20:1)4.06198.03101.40195.3戊吡虫胍：氟烯线砜(10:1)3.47231.70102.68225.7戊吡虫胍：氟烯线砜(8:1)3.34240.72103.27233.1戊吡虫胍：氟烯线砜(6:1)3.48231.03104.21221.7戊吡虫胍：氟烯线砜(4:1)3.51229.06105.89216.3戊吡虫胍：氟烯线砜(2:1)3.72216.13109.82196.8戊吡虫胍：氟烯线砜(1:1)3.63221.49114.73193.0戊吡虫胍：氟烯线砜(1:10)3.82210.47126.79166.0戊吡虫胍：氟烯线砜(1:20)4.03199.50128.07155.8戊吡虫胍：氟烯线砜(1:40)4.74169.62128.75131.7从表1可以看出，戊吡虫胍和氟烯线砜在40:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(ctc)均大于120，对黄瓜根结线虫均表现出协同增效作用；戊吡虫胍和氟烯线砜在20:1～1:10(按重量)的范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(ctc)均在160以上；戊吡虫胍和氟烯线砜以8:1(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(ctc)为233.1。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜复配具有合理性和可行性。2、戊吡虫胍和氟烯线砜对柑桔根结线虫的室内联合毒力测定试验方法：采集田间烟草根结样品，组织捣碎，依次过200、300、500目线虫标准筛，用无菌水冲洗500目筛上的虫卵，配制成卵悬乳液，在25℃恒温箱中孵化3-4d，收集二龄幼虫并加入无菌水配制成一定浓度(约500条/ml)悬乳液备用。设定5个浓度梯度处理，以无菌水为空白对照。取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同浓度的药剂150微升，再加入等体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，在处理后48h镜检线虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线虫呈弯曲蠕动状态为活虫。计算死亡率和校正死亡率。用dps统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的lc50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂lc50)×100。理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量。共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。按照ny/t11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用。表2戊吡虫胍和氟烯线砜对柑桔根结线虫的室内联合毒力测定结果药剂名称及配比(重量比)lc50(mg/l)atittictc戊吡虫胍7.92100.00--氟烯线砜6.07130.48--戊吡虫胍：氟烯线砜(40:1)6.05130.91100.74129.9戊吡虫胍：氟烯线砜(20:1)4.85163.30101.45161.0戊吡虫胍：氟烯线砜(10:1)3.68215.22102.77209.4戊吡虫胍：氟烯线砜(8:1)3.42231.58103.39224.0戊吡虫胍：氟烯线砜(6:1)3.72212.90104.35204.0戊吡虫胍：氟烯线砜(4:1)3.98198.99106.10187.6戊吡虫胍：氟烯线砜(2:1)4.12192.23110.16174.5戊吡虫胍：氟烯线砜(1:1)4.16190.38115.24165.2戊吡虫胍：氟烯线砜(1:10)3.72212.90127.71166.7戊吡虫胍：氟烯线砜(1:20)4.03196.53129.03152.3戊吡虫胍：氟烯线砜(1:40)4.27185.48129.73143.0从表2可以看出，戊吡虫胍和氟烯线砜在40:1～1:40(按重量)的范围内复配时，共毒系数(ctc)均大于120，对烟草根结线虫均表现出协同增效作用；戊吡虫胍和氟烯线砜在20:1～1:10(按重量)的范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(ctc)均在160以上；戊吡虫胍和氟烯线砜以8:1(按重量)复配，协同增效作用最为显著，共毒系数(ctc)为224.0。可见，戊吡虫胍和氟烯线砜复配具有合理性和可行性。综上所述，本发明采用两种活性成分戊吡虫胍和氟烯线砜复配的杀线虫组合物，协同增效作用显著，与现有的单一制剂相比，速效性好，持效期长，防治线虫效果明显提高，对作物安全，值得在农业生产上推广应用。当前第1页12