本发明属于农药技术领域，尤其是除草剂领域，具体涉及一种两元复配的除草组合物，该除草组合物用于水稻除草。
背景技术：
氯吡嘧磺隆是一种新型磺酰脲类除草剂，通过抑制植物的als酶进而阻止支链氨基酸的合成起到杀草作用，主要用于玉米、水稻、小麦、甘蔗等禾本科作物田防除阔叶杂草和莎草科杂草，具有活性高、用量少、持效期长、杀草谱广。能防除部分阔叶杂草和莎草科杂草如棘瓜、苍耳、曼陀罗、反枝苋、野西瓜苗、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、马齿苋、龙葵、草决明、牵牛、香附子、铁荸荠、油莎草等，其中对恶性杂草香附子有特效。
砜吡草唑是异噁唑类除草剂，具有抑制植物细胞分裂的作用。该除草剂最早由日本k-i化学研究所发现，以后由日本组合化学格式与日本庵原化学格式联合实现了产业化。砜吡草唑主要用于防除玉米、大豆田及小麦田的禾本科和阔叶科杂草的新型苗前除草剂。可有效防治一年生禾本科杂草，包括狗尾草属、马唐属、稗属、高粱属等杂草及苋属、曼陀罗属、茄属、苘麻属、藜属等阔叶杂草。其杀草谱大于乙草胺与异丙草胺，对苘麻、豚草、宽叶臂形草、稷、狗尾草等几乎所有杂草的防治效果均优于异丙草胺，而且喷药后稳定防效达85d之久；在干旱条件下，其防治绿狗尾草、与苋的效果优于s-异丙甲草胺；低剂量防治各种杂草的有效期较长。
以上两种药物经过长期的单独使用后，容易使植株产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的在于提供一种除草组合物及其制剂。该除草组合物的防治效果好、杀草谱宽，能够有效地防治水稻杂草，可以制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂、颗粒剂、泡腾粒剂，可作为水稻田除草使用。
为实现本发明的发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种水稻除草组合物，其特征在于该除草组合物包括有效成分氯吡嘧磺隆和砜吡草唑，这两种有效成分的质量比为0.1-40：0.1-45，两者之和占除草组合物的百分含量为0.1-80％。
本发明的两元复配制剂中，除了有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂、颗粒剂、泡腾粒剂。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、吸附剂、防冻剂、防腐剂、增稠剂、触变剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
制备可湿性粉剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为5-40：1-30；
制备水分散粒剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为15-35：25-45；
制备水悬浮剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为10-20：20-30；
制备油悬浮剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为15-30：10-20；
制备颗粒剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为0.1-5：0.1-5；
制备泡腾粒剂时，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的质量比为5-20：10-30。
本发明巧妙地利用了氯吡嘧磺隆与砜吡草唑的除草剂不同的作用机理。将两者进行复配从而达到增效的作用，且本水稻田除草组合物具有除草效果更高效、杀草谱更宽、持效期更长等优势。
具体实施方式
s112％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氯吡嘧磺隆9％、砜吡草唑3％、分散剂烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯0.4％、润湿剂十二烷基硫酸钠0.2％、填料硅藻土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s235％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氯吡嘧磺隆22％、砜吡草唑13％、分散剂木质素磺酸钙1.5％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1％、填料凹凸棒土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s370％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氯吡嘧磺隆40％、砜吡草唑30％、分散剂木质酸磺酸钠2.5％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、填料活性白土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s445％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氯吡嘧磺隆18％、砜吡草唑27％、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物1.5％、润湿剂十八烷基丁二酸钠1％、崩解剂硫酸铵3％、黏合剂葡萄糖4％、填料凹凸棒土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s560％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氯吡嘧磺隆24％、砜吡草唑36％、分散剂聚羧酸钠2％、润湿剂十二烷基硫酸钠1.5％、崩解剂硫酸铵3.5％、黏合剂葡萄糖4.5％、填料硅藻土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s680％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氯吡嘧磺隆35％、砜吡草唑45％、分散剂木质酸磺酸钠3％、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠2.5％、崩解剂硫酸铵4％、黏合剂淀粉5％、填料高岭土余量。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s735％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氯吡嘧磺隆12％、砜吡草唑23％、分散剂木质酸磺酸钙1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5％、增稠剂阿拉伯胶1％、触变剂白炭黑1.5％、防冻剂丙二醇3％、防腐剂柠檬酸钠1％、去离子水余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s840％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氯吡嘧磺隆14％、砜吡草唑26％、分散剂木质酸磺酸钠1.5％、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠1％、增稠剂硅酸镁铝3％、触变剂白炭黑2.5％、防冻剂丙三醇4％、防腐剂卡松3％、去离子水余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s948％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氯吡嘧磺隆18％、砜吡草唑30％、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1.5％、增稠剂羟甲基纤维素聚乙烯醇5％、触变剂白炭黑3.5％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂多聚甲醛4％、去离子水余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s1025％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑油悬浮剂
三唑酰草胺15％、氯吡嘧磺隆10％、分散剂木质素磺酸钠1％、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠0.5％、黏度调节剂油性气相白炭黑1％、消泡剂硅油0.5％、分散介质大豆油余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的油悬浮剂产品。
s1132％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑油悬浮剂
三唑酰草胺20％、氯吡嘧磺隆12％、分散剂木质素磺酸钙1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5％、黏度调节剂有机膨润土1％、消泡剂硅油0.5％、分散介质油酸甲酯余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的油悬浮剂产品。
s1245％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑油悬浮剂
三唑酰草胺28％、氯吡嘧磺隆17％、分散剂木质素磺酸钠1.5％、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1％、黏度调节剂硅酸镁铝2％、消泡剂硅油1％、分散介质环氧大豆油余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的油悬浮剂产品。
s130.5％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氯吡嘧磺隆0.2％、砜吡草唑0.3％、吸附剂活性白土0.08％、黏合剂糊精0.02％、填料硅藻土余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s143％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氯吡嘧磺隆2％、砜吡草唑1％、吸附剂白炭黑3％、黏合剂聚丙烯酰胺2％、填料膨润土余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s157％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氯吡嘧磺隆4％、砜吡草唑3％、吸附剂活性白土3.5％、黏合剂羟甲基纤维素2.5％、填料陶土余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s1618％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑泡腾粒剂
氯吡嘧磺隆8％、环戊噁草酮10％、润湿剂十二烷基硫酸钠1％、分散剂脂肪酸聚氧乙烯醚3％、黏结剂聚乙二醇3.5％、泡腾剂柠檬酸二氢钾5％、崩解剂羧甲基淀粉10％、填料滑石粉余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的泡腾粒剂产品。
s1730％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑泡腾粒剂
氯吡嘧磺隆12％、砜吡草唑18％、润湿剂脂肪醇乙氧基化物1.5％、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚3.5％、黏结剂聚乙烯醇4.5％、泡腾剂酒石酸二氢钾6％、崩解剂硫酸钠15％、填料凹凸棒土余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的泡腾粒剂产品。
s1842％氯吡嘧磺隆·砜吡草唑泡腾粒剂
氯吡嘧磺隆16％、砜吡草唑26％、润湿剂十八烷基丁二酸钠2％、分散剂po-eo聚醚4％、黏结剂聚乙烯吡咯烷酮5.5％、泡腾剂碳酸钠7％、崩解剂硫酸铵20％、填料碳酸氢钠余量。按照常规的制剂方法配制得本发明的泡腾粒剂产品。
对比例
d175％氯吡嘧磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得75％氯吡嘧磺隆水分散粒剂。
d260％砜吡草唑水分散粒剂
按照常规方法制得60％砜吡草唑水分散粒剂。
1)室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下氯吡嘧磺隆与砜吡草唑及不同混配组合对稗草、反枝苋、碎米莎草的除草效果，并分别评价了其联合作用。
供试作物：水稻。
防除对象：禾本科杂草：稗草；阔叶杂草：反枝苋；莎草：碎米莎草。
供试材料：97％氯吡嘧磺隆原药、97％砜吡草唑原药。
试验方法：
氯吡嘧磺隆与砜吡草唑以稗草、反枝苋、碎米莎草作为生测对象。选用未施用过除草剂、ph6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(ny/t1155.4-2006)，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照ny/t1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照ny/t1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的colby法。
设e为氯吡嘧磺隆、砜吡草唑混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
e0＝x×y/100
式中，x为氯吡嘧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；y为砜吡草唑在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
e-e0＞10％为拮抗作用；e-e0＜-10％为增效作用；e-e0值介于±10％之间为相加作用。
表1氯吡嘧磺隆、砜吡草唑及其混剂对稗草的防除效果
表1显示，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑具体配比为2+10，2+12.5，2+15，2.5+10，2.5+12.5，2.5+15，3+10，3+12.5，3+15两元复配组合物的e-e0都小于-10％，对稗草表现为增效作用；且当其二元复配为3+15时的增效作用最为显著，其e-e0值为-29.51％。
表2氯吡嘧磺隆、砜吡草唑及其混剂对反枝苋的防除效果
表2显示，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑具体配比为3+15，对反枝苋增效作用最为明显，其e-e0值为-19.39％。
表3氯吡嘧磺隆、砜吡草唑及其混剂对碎米莎草的防除效果
表3显示，氯吡嘧磺隆与砜吡草唑具体配比为2.5+15，对碎米莎草表现为增效作用，其e-e0值为-15.22％。
2)田间药效试验
供试药剂：实施例s1-18。
对照药剂：对比例1-2。
试验对象：禾本科：稗草、千金子；阔叶科：反枝苋、马齿苋；莎草科：香附子、碎米莎草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，具体见表4、5。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害，具体见表6。
表4氯吡嘧磺隆与砜吡草唑施药后20天的药效效果
表5氯吡嘧磺隆与砜吡草唑施药后40天的药效效果
从表4、5中可以看出，本发明通过两种有效成分氯吡嘧磺隆与砜吡草唑混配使用，药效发挥也比较快，对稗草、千金子、反枝苋、马齿苋、香附子、碎米莎草的防效高于农药单独使用的防效，同时对禾本科、阔叶科杂草、莎草科杂草总体防效也高于两种农药单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提供了整体防除效果，使得本发明的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草剂用药20天后和40天后药效明显优于两种农药单独使用的防治效果，这表明本发明的除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表6氯吡嘧磺隆与砜吡草唑对作物水稻安全性调查
表6显示本发明除草剂各处理小区内的水稻苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的除草剂对水稻是安全的。本发明除草剂容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。