本发明属于农药技术领域，尤其是除草剂领域，具体涉及一种两元复配的除草组合物，该除草组合物用于水稻除草。
背景技术：
水稻是全球主要粮食作物之一。由于一些除草剂已被发现产生了抗性，为此，急需开发新颖的水稻田除草剂。
嘧磺苯胺是一种新型磺胺类除草剂，可有效防除移栽水稻田中的各种一年生杂草和牛毛毡、萤蔺、矮慈姑、水莎草、窄叶泽泻、扁秆藨草、稻状纸壳草、水绵等杂草；也可防除直播水稻田中的一年生杂草和牛毛毡、萤蔺、矮慈姑、水莎草、水芹等杂草。
丙嗪嘧磺隆是由日本住友化学开发的嘧啶基磺酰脲类除草剂，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及阔叶杂草。该产品用量低，对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有很好的防效。丙嗪嘧磺隆对一年生及对年生水稻田杂草，如稗草和难对付的荸荠、慈姑等有很好的防效。丙嗪嘧磺隆虽然属于磺酰脲类除草剂，但其对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草仍然有很好的活性。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的在于提供一种除草组合物及其制剂。该除草组合物的防治效果好、杀草谱宽，能够有效地防治水稻杂草，可以制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、颗粒剂，可作为水稻田除草使用。
为实现本发明的发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种水稻除草组合物，其特征在于该除草组合物包括有效成分嘧磺苯胺和丙嗪嘧磺隆，这两种有效成分的质量比为0.1-35：0.1-45，两者之和占除草组合物的百分含量为0.1-80％。
本发明的两元复配制剂中，除了有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、颗粒剂。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、吸附剂、防冻剂、防腐剂、增稠剂、触变剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
制备可湿性粉剂时，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆的质量比为5-20：5-30；
制备水分散粒剂时，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆的质量比为15-35：25-45；
制备水悬浮剂时，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆的质量比为5-20：10-20；
制备颗粒剂时，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆的质量比为0.1-5：0.1-5。
本发明巧妙地利用了嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆的除草剂不同的作用机理。将两者进行复配从而达到增效的作用，且本水稻田除草组合物具有除草效果更高效、杀草谱更宽、持效期更长等优势。
具体实施方式
s115％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆可湿性粉剂
嘧磺苯胺5％、丙嗪嘧磺隆10％、分散剂烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯0.6％、润湿剂十二烷基硫酸钠0.4％、填料硅藻土84％。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s230％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆可湿性粉剂
嘧磺苯胺12％、丙嗪嘧磺隆18％、分散剂木质素磺酸钙1.5％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1％、填料凹凸棒土67.5％。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s345％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆可湿性粉剂
嘧磺苯胺18％、丙嗪嘧磺隆27％、分散剂木质酸磺酸钠2％、润湿剂十二烷基硫酸钠1.5％、填料活性白土51.5％。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s440％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒剂
嘧磺苯胺15％、丙嗪嘧磺隆25％、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物1.5％、润湿剂十八烷基丁二酸钠1％、崩解剂硫酸铵3％、黏合剂葡萄糖4％、填料凹凸棒土50.5％。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s560％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒剂
嘧磺苯胺25％、丙嗪嘧磺隆35％、分散剂聚羧酸钠2.5％、润湿剂十二烷基硫酸钠1.5％、崩解剂硫酸铵3.5％、黏合剂葡萄糖4.5％、填料硅藻土28％。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s675％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水分散粒剂
嘧磺苯胺32％、丙嗪嘧磺隆43％、分散剂木质酸磺酸钠3％、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠2.5％、崩解剂硫酸铵4％、黏合剂淀粉5％、填料高岭土10.5％。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s718％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水悬浮剂
嘧磺苯胺6％、丙嗪嘧磺隆12％、分散剂木质酸磺酸钙1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5％、增稠剂阿拉伯胶1％、触变剂白炭黑1.5％、防冻剂丙二醇3％、防腐剂柠檬酸钠1％、去离子水74％。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s827％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水悬浮剂
嘧磺苯胺12％、丙嗪嘧磺隆15％、分散剂木质酸磺酸钠1.5％、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠1％、增稠剂硅酸镁铝3％、触变剂白炭黑2.5％、防冻剂丙三醇4％、防腐剂卡松3％、去离子水58％。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s938％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆水悬浮剂
嘧磺苯胺18％、丙嗪嘧磺隆20％、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1.5％、增稠剂羟甲基纤维素聚乙烯醇5％、触变剂白炭黑3.5％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂多聚甲醛4％、去离子水41％。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s100.4％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆颗粒剂
嘧磺苯胺0.1％、丙嗪嘧磺隆0.3％、吸附剂活性白土0.07％、黏合剂糊精0.03％、填料硅藻土99.5％。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s112％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆颗粒剂
嘧磺苯胺1.5％、丙嗪嘧磺隆0.5％、吸附剂白炭黑3％、黏合剂聚丙烯酰胺2％、填料膨润土93％。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s128％嘧磺苯胺·丙嗪嘧磺隆颗粒剂
嘧磺苯胺3.5％、丙嗪嘧磺隆4.5％、吸附剂活性白土3.5％、黏合剂羟甲基纤维素2.5％、填料陶土86％。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
对比例
d110％嘧磺苯胺可湿性粉剂
按照常规方法制得10％嘧磺苯胺可湿性粉剂。
d29.5％丙嗪嘧磺隆水悬浮剂
按照常规方法制得9.5％丙嗪嘧磺隆水悬浮剂。
1)室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆及不同混配组合对稗草、矮慈姑、水莎草的除草效果，并分别评价了其联合作用。
供试作物：水稻。
防除对象：禾本科杂草：稗草；阔叶杂草：矮慈姑；莎草：水莎草。
供试材料：97％嘧磺苯胺原药、95％丙嗪嘧磺隆原药。
试验方法：
嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆以稗草、矮慈姑、水莎草作为生测对象。选用未施用过除草剂、ph6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(ny/t1155.4-2006)，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照ny/t1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照ny/t1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的colby法。
设e为嘧磺苯胺、丙嗪嘧磺隆混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
e0＝x×y/100
式中，x为嘧磺苯胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；y为丙嗪嘧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
e-e0＞10％为拮抗作用；e-e0＜-10％为增效作用；e-e0值介于±10％之间为相加作用。
表1嘧磺苯胺、丙嗪嘧磺隆及其混剂对稗草的防除效果
表1显示，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆具体配比为3.5+3.5，3.5+4.5，3.5+5.5，4+3.5，4+4.5，4+5.5，4.5+3.5，4.5+4.5，4.5+5.5两元复配组合物的e-e0都小于-10％，对稗草表现为增效作用；且当其二元复配为4.5+5.5时的增效作用最为显著，其e-e0值为-15.74％。
表2嘧磺苯胺、丙嗪嘧磺隆及其混剂对矮慈姑的防除效果
表2显示，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆具体配比为4.5+5.5，对矮慈姑的增效作用最为明显，其e-e0值为-16.26％。
表3嘧磺苯胺、丙嗪嘧磺隆及其混剂对水莎草的防除效果
表3显示，嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆具体配比为4.5+5.5，对水莎草表现为增效作用；其e-e0值为-21.82％。
2)田间药效试验
供试药剂：实施例s1-12。
对照药剂：对比例1-2。
试验对象：禾本科：稗草、马唐；阔叶科：矮慈姑、水芹；莎草科：水莎草、萤蔺。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，具体见表4、5。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害，具体见表6。
表4嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆施药后20天的药效效果
表5嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆施药后40天的药效效果
从表4、5中可以看出，本发明通过两种有效成分嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆混配使用，药效发挥也比较快，对稗草、马唐、矮慈姑、水芹、水莎草、萤蔺的防效高于农药单独使用的防效，同时对禾本科、阔叶科杂草、莎草科杂草总体防效也高于两种农药单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提供了整体防除效果，使得本发明的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草剂用药20天后和40天后药效明显优于两种农药单独使用的防治效果，这表明本发明的除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表6嘧磺苯胺与丙嗪嘧磺隆对作物水稻安全性调查
表6显示本发明除草剂各处理小区内的水稻苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的除草剂对水稻是安全的。本发明除草剂容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。