本发明属于农药技术领域，尤其是除草剂领域，具体涉及一种两元复配的除草组合物，该除草组合物用于水稻除草。
背景技术：
氟吡磺隆属磺酰脲类除草剂，是乙酰乳酸合成酶抑制剂，可用于水稻田土壤或茎叶处理，被植物的根、茎和叶吸收后，通过抑制植物的乙酰乳酸合成酶，阻碍支链氨基酸如缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，从而破坏蛋白质的合成，干扰dna的合成及细胞分裂与生长，最终导致植物死亡。氟吡磺隆对禾本科、阔叶科、莎草科杂草均有防效，但在实际使用中，对各科中不同杂草的防除效果是截然不同的，例如对稗草、扁杆藨草、野慈姑、丁香蓼、莎草等防效较好，对双穗雀稗、千金子、眼子菜等的防效较差。
砜吡草唑是异噁唑类除草剂，具有抑制植物细胞分裂的作用。该除草剂最早由日本k-i化学研究所发现，以后由日本组合化学格式与日本庵原化学格式联合实现了产业化。砜吡草唑主要用于防除玉米、大豆田及小麦田的禾本科和阔叶科杂草的新型苗前除草剂。可有效防治一年生禾本科杂草，包括狗尾草属、马唐属、稗属、高粱属等杂草及苋属、曼陀罗属、茄属、苘麻属、藜属等阔叶杂草。其杀草谱大于乙草胺与异丙草胺，对苘麻、豚草、宽叶臂形草、稷、狗尾草等几乎所有杂草的防治效果均优于异丙草胺，而且喷药后稳定防效达85d之久；在干旱条件下，其防治绿狗尾草、与苋的效果优于s-异丙甲草胺；低剂量防治各种杂草的有效期较长。
以上两种药物经过长期的单独使用后，容易使植株产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的在于提供一种除草组合物及其制剂。该除草组合物的防治效果好、杀草谱宽，能够有效地防治水稻杂草，可以制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、颗粒剂。
为实现本发明的发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种水稻除草组合物，其特征在于该除草组合物包括有效成分氟吡磺隆和砜吡草唑，这两种有效成分的质量比为0.1-40：0.1-45，两者之和占除草组合物的百分含量为0.1-80％。
本发明的两元复配制剂中，除了有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、颗粒剂。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、黏合剂、吸附剂、防冻剂、防腐剂、增稠剂、触变剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
制备可湿性粉剂时，氟吡磺隆与砜吡草唑的质量比为1-40：1-30；
制备水分散粒剂时，氟吡磺隆与砜吡草唑的质量比为15-35：25-45；
制备水悬浮剂时，氟吡磺隆与砜吡草唑的质量比为5-20：10-25；
制备颗粒剂时，氟吡磺隆与砜吡草唑的质量比为0.1-10：0.1-10。
本发明巧妙地利用了氟吡磺隆与砜吡草唑的除草剂不同的作用机理。将两者进行复配从而达到增效的作用，且本水稻田除草组合物具有除草效果更高效、杀草谱更宽、持效期更长等优势。
具体实施方式
s18％氟吡磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氟吡磺隆6％、砜吡草唑2％、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物0.8％、润湿剂十二烷基硫酸钠0.7％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s230％氟吡磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氟吡磺隆18％、砜吡草唑12％、分散剂木质素磺酸钙1.5％、润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠1％、填料滑石粉补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s365％氟吡磺隆·砜吡草唑可湿性粉剂
氟吡磺隆38％、砜吡草唑27％、分散剂木质酸磺酸钠3％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、填料玉米淀粉补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
s445％氟吡磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氟吡磺隆18％、砜吡草唑27％、分散剂聚羧酸钠2％、润湿剂十八烷基丁二酸钠1％、崩解剂硫酸铵3％、黏合剂葡萄糖4％、填料玉米淀粉补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s555％氟吡磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氟吡磺隆25％、砜吡草唑30％、分散剂聚羧酸钠2.5％、润湿剂十八烷基丁二酸钠2％、崩解剂硫酸铵3.5％、黏合剂葡萄糖4.5％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s675％氟吡磺隆·砜吡草唑水分散粒剂
氟吡磺隆32％、砜吡草唑43％、分散剂木质酸磺酸钠3％、润湿剂烷基萘磺酸钠2.5％、崩解剂硫酸铵4％、黏合剂可溶淀粉5％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
s718％氟吡磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氟吡磺隆6％、砜吡草唑12％、分散剂木质酸磺酸钙1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5％、增稠剂硅酸镁铝1％、触变剂白炭黑1.5％、防冻剂丙二醇3％、防腐剂多聚甲醛1％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s836％氟吡磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氟吡磺隆16％、砜吡草唑20％、分散剂木质酸磺酸钠1.5％、润湿剂琥珀二辛酯磺酸钠1％、增稠剂硅酸镁铝3％、触变剂白炭黑2.5％、防冻剂丙三醇4％、防腐剂卡松3％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s940％氟吡磺隆·砜吡草唑水悬浮剂
氟吡磺隆18％、砜吡草唑22％、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1.5％、增稠剂黄原酸胶5％、触变剂白炭黑3.5％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂多聚甲醛4％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。
s100.5％氟吡磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氟吡磺隆0.3％、砜吡草唑0.2％、吸附剂活性白土0.08％、黏合剂糊精0.02％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s1110％氟吡磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氟吡磺隆4％、砜吡草唑6％、吸附剂白炭黑3.5％、黏合剂聚丙烯酰胺2.5％、填料膨润土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
s1216％氟吡磺隆·砜吡草唑颗粒剂
氟吡磺隆9％、砜吡草唑7％、吸附剂活性白土4.5％、黏合剂羟甲基纤维素3.5％、填料陶土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。
对比例
d130％氟吡磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得30％氟吡磺隆水分散粒剂。
d260％砜吡草唑水分散粒剂
按照常规方法制得60％砜吡草唑水分散粒剂。
1)室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下氟吡磺隆与砜吡草唑及不同混配组合对稗草、苘麻、异型莎草的除草效果，并分别评价了其联合作用。
供试作物：水稻。
防除对象：禾本科杂草：稗草；阔叶杂草：苘麻；莎草：异型莎草。
供试材料：97％氟吡磺隆原药、97％砜吡草唑原药。
试验方法：
氟吡磺隆与砜吡草唑以稗草、苘麻、异型莎草作为生测对象。选用未施用过除草剂、ph6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(ny/t1155.4-2006)，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照ny/t1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照ny/t1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的colby法。
设e为氟吡磺隆、砜吡草唑混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
e0＝x×y/100
式中，x为氟吡磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；y为砜吡草唑在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
e-e0＞10％为拮抗作用；e-e0＜-10％为增效作用；e-e0值介于±10％之间为相加作用。
表1氟吡磺隆、砜吡草唑及其混剂对稗草的防除效果
表1显示，氟吡磺隆与砜吡草唑具体配比为1+10，1+12.5，1+15，1.5+10，1.5+12.5，1.5+15，2+10，2+12.5，2+15，两元复配组合物的e-e0都小于-10％，对稗草表现为增效作用；且当其二元复配为2+15时的增效作用最为显著，其e-e0值为-22.29％。
表2氟吡磺隆、砜吡草唑及其混剂对苘麻的防除效果
表2显示，氟吡磺隆与砜吡草唑具体配比为1.5+15，对苘麻增效作用最为明显，其e-e0值为-20.00％。
表3氟吡磺隆、砜吡草唑及其混剂对异型莎草的防除效果
表3显示，氟吡磺隆与砜吡草唑具体配比为2+15，对异型莎草表现为增效作用；其e-e0值为-22.75％。2)田间药效试验
供试药剂：实施例s1-12。
对照药剂：对比例1-2。
试验对象：禾本科：稗草、千金子；阔叶科：苘麻、野慈姑；莎草科：碎米莎草、异型莎草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，具体见表4、5。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害，具体见表6。
表4氟吡磺隆与砜吡草唑施药后20天的药效效果
表5氟吡磺隆与砜吡草唑施药后40天的药效效果
从表4、5中可以看出，本发明通过两种有效成分氟吡磺隆与砜吡草唑混配使用，药效发挥也比较快，对稗草、千金子、苘麻、野慈姑、碎米莎草、异型莎草的防效高于农药单独使用的防效，同时对禾本科、阔叶科杂草、莎草科杂草总体防效也高于两种农药单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提供了整体防除效果，使得本发明的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草剂用药20天后和40天后药效明显优于两种农药单独使用的防治效果，这表明本发明的除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表6氟吡磺隆与砜吡草唑对作物水稻安全性调查
表6显示本发明除草剂各处理小区内的水稻苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的除草剂对水稻是安全的。本发明除草剂容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。