本发明涉及农药技术制备领域，具体涉及一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂及其应用。
背景技术：
我们都知道植物易遭受细菌、真菌、病毒等微生物的侵害，其中真菌和细菌病害尤其重要，对植物生长、繁育、储藏和运输威胁很大。防治这类病害的活性化合物有噻唑酰胺类、三唑类、甲氧基丙烯酸酯、咪唑类等，但在多数情况下，它们的植物耐受性和抵抗植物致病菌的活性总不能满足农业生产的需要。因此仅用一种活性化合物很难达到保护植物不受有害病菌危害的目的，一旦抗性产生会促使用户增加用药量，从而会更加加快抗性的产生、成本增加、农药残留和作物安全问题，这些活性高的化合物与安全性好、抗性产生慢、广谱性的药剂混用则成为人们备受关注的问题。
噻森铜是本申请人于2000年开发试验成功的化合物(zl00132657.0)，它的单剂已大量被农业市场使用。
化学名：n、n’-甲撑-双(2-氨基-5-巯基1、3、4噻二唑)铜
噻森铜为噻唑类有机铜杀菌剂，主要登记防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病、白菜软腐病和番茄青枯病。高效广谱，毒性低，安全环保，无公害，对细菌性病害特效，对真菌性病害有效。特别是对水稻白叶枯病和水稻细菌性条斑病及柑橘溃疡具有特效。噻森铜对细菌病害特效，但是对真菌性病害防治活性难以满足更高要求。
技术实现要素：
为了更好及更加经济性地解决单一药剂应用面窄及单一用药经济成本高的缺点，同时能提高药效及减少病菌的抗药性。本发明的目的在于提供一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂及其应用。
本实用发明采用的技术解决方案是：一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂，所述的农用杀菌剂包括春雷霉素和噻森铜，所述的春雷霉素和噻森铜之间的质量分数比为1∶5-5∶1。
所述的春雷霉素和噻森铜之间的质量分数比为1∶5或1∶1。
所述的农用杀菌剂还包含有溶剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、崩解剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水。
一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂在防治柑橘溃疡病上的应用。
一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂在防治大白菜软腐病上的应用。
本发明的有益效果是：本发明提供了一种含春雷霉素和噻森铜的农用杀菌剂及其应用，以特定质量比存在时，有比较好的协同增效作用，对柑橘溃疡病和大白菜软腐病具有防治效果，且本发明杀菌组合物协同增效明显，可充分发挥噻森铜对细菌性病害高效，扩大对真菌性病害有效的特点及其良好的保护性能，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对施药作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
春雷霉素和噻森铜复配对柑橘溃疡病配方的筛选
实验靶标：柑橘溃疡病
供试药剂：
试验方法：
参照杀菌剂农药室内生物测定实验准则，浑浊度法。
试验药剂：
70％春雷霉素tc以及95％噻森铜tc由浙江东风化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森铜tc由本单位剂型室配成20％sc。
实验处理：
70％春雷霉素tc(a)、20％噻森铜sc(b)及两者的以及两者的五个配比(a∶b质量分数之比为1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)设置成200、100、50、25、12.5mg/l系列浓度。
试验方法：
将柑橘溃疡病病原菌在lb固体培养基上面进行划线，在28℃下培养直到长出单菌落。挑取lb固体培养基上面的柑橘溃疡病病原菌的单菌落，放到液体的lb培养基中，在28℃、200rpm恒温摇床振荡培养到od600值0.5左右，备用。
将试验药剂a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液体培养基20ml，用同样的方法将试验药剂b以及两者的五个配比分别配制成浓度为200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液体培养基20ml，加入500μ1含柑橘溃疡病病原菌的lb液体培养基，在28℃、200rpm恒温摇床振荡培养到ck的od600值0.5左右，将各个浓度的菌液在分光光度计上测定od600值。并且另外测定浓度为200、100、50、25、12.5mg/l药剂和对照药剂含毒无菌的lb液体培养基进行od值，对由于药剂本身造成的od值进行校正。
药效计算：
校正od值＝含菌培养基od值-无菌培养基od值
防效％＝(校正对照培养基od值-校正含毒培养基od值)/校正对照培养基菌液od值*100
共毒系数的计算：
在药剂抑菌率的基础上，用“dps数据处理系统”3.11专业版进行数据分析统计，求出回归直线、ec50相关系数。依孙云沛法将测定的个处理的ec50换算成实际毒性指数(ati)；根据混剂配比，算出理论毒性指数(tti)，按下列公式计算混剂的共毒系数(ctc)。
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数×a在混用中的含量(％)+b的毒力指数×b在混用中的含量(％)+c的毒力指数×c在混用中的含量(％)
若共毒系数大于120，表明有增效作用；100-120之间，表明为相加作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用。
结果分析：
采用五点法取个五个代表性的配比，并对这5个配比和标准药剂进行毒力测定。结果表明(表1)，春雷霉素a、噻森铜b及二者的5个配比(a∶b为1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)对柑橘溃疡病的ec50分别为36.70、41.37、33.22、41.30、39.99、34.68、31.74mg/l。
根据孙云沛共毒系数计算办法对测试结果进行分析表明(表2)。春雷霉素与噻森铜复配的共毒系数在97.08-121.95之间。试验所设置配比a∶b为1∶5表现为增效作用，其余配比表现为相加作用。
表1：春雷霉素与噻森铜对柑橘溃疡病复配配方筛选
表2：标准药剂和五个配比毒力分析结果
附表：春雷霉素与噻森铜对柑橘溃疡病复配配方筛选测定结果的原始数据
春雷霉素和噻森铜复配对大白菜软腐病配方的筛选
实验靶标：大白菜软腐病
供试药剂：
试验方法：
参照杀菌剂农药室内生物测定实验准则，浑浊度法。
试验药剂：
70％春雷霉素tc以及95％噻森铜tc由浙江东风化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森铜tc由本单位剂型室配成20％sc。
实验处理：
70％春雷霉素tc(a)、20％噻森铜sc(b)及两者的以及两者的五个配比(a∶b质量分数之比为1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)设置成200、100、50、25、12.5mg/l系列浓度。
试验方法：
将大白菜软腐病病原菌在lb固体培养基上面进行划线，在28℃下培养直到长出单菌落。挑取lb固体培养基上面的大白菜软腐病病原菌的单菌落，放到液体的lb培养基中，在28℃、200rpm恒温摇床振荡培养到od600值0.5左右，备用。
将试验药剂a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液体培养基20ml，用同样的方法将试验药剂b以及两者的五个配比分别配制成浓度为200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液体培养基20ml，加入500μl含大白菜软腐病病原菌的lb液体培养基，在28℃、200rpm恒温摇床振荡培养到ck的od600值0.5左右，将各个浓度的菌液在分光光度计上测定od600值。并且另外测定浓度为200、100、50、25、12.5mg/l药剂和对照药剂含毒无菌的lb液体培养基进行od值，对由于药剂本身造成的od值进行校正。
药效计算：
校正od值＝含菌培养基od值-无菌培养基od值
防效％＝(校正对照培养基od值-校正含毒培养基od值)/校正对照培养基菌液od值*100
共毒系数的计算：
在药剂抑菌率的基础上，用“dps数据处理系统”3.11专业版进行数据分析统计，求出回归直线、ec50相关系数。依孙云沛法将测定的个处理的ec50换算成实际毒性指数(ati)；根据混剂配比，算出理论毒性指数(tti)，按下列公式计算混剂的共毒系数(ctc)。
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数×a在混用中的含量(％)+b的毒力指数×b在混用中的含量(％)+c的毒力指数×c在混用中的含量(％)
若共毒系数大于120，表明有增效作用；100-120之间，表明为相加作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用。
结果分析：
采用五点法取个五个代表性的配比，并对这5个配比和标准药剂进行毒力测定。结果表明(表1)，春雷霉素a、噻森铜b及二者的5个配比(a∶b为1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)对柑橘溃疡病的ec50分别为50.47、61.09、41.47、54.18、40.95、49.18、43.79mg/l。
根据孙云沛共毒系数计算办法对测试结果进行分析表明(表2)。春雷霉素与噻森铜复配的共毒系数在107.34-142.59之间。试验所设置配比a∶b为1∶5和1∶1表现为增效作用，其余配比表现为相加作用。
表1：春雷霉素与噻森铜对大白菜软腐病复配配方筛选
表2：标准药剂和五个配比毒力分析结果
附表：春雷霉素与噻森铜对大白菜软腐病复配配方筛选测定结果的原始数据
综合上述，本发明以特定质量比存在时，有比较好的协同增效作用，对柑橘溃疡病和大白菜软腐病具有防治效果，且本发明杀菌组合物协同增效明显，可充分发挥噻森铜对细菌性病害高效，扩大对真菌性病害有效的特点及其良好的保护性能，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对施药作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。