本发明属于农药组合物领域，具体涉及的是一种包含灭菌丹和丙硫菌唑的杀菌组合物组合物及其用于防治农作物病害的用途。
背景技术：
水稻纹枯病，又称云纹病。苗期至穗期都可发病。叶鞘染病在近水面处产生暗绿色水浸状边缘模糊小斑，后渐扩大呈椭圆形或云纹形，中部呈灰绿或灰褐色，湿度低时中部呈淡黄或灰白色，中部组织破坏呈半透明状，边缘暗褐。发病严重时数个病斑融合形成大病斑，呈不规则状云纹斑，常致叶片发黄枯死。叶片染病病斑也呈云纹状，边缘褪黄，发病快时病斑呈污绿色，叶片很快腐烂，茎秆受害症状似叶片，后期呈黄褐色，易折。穗颈部受害初为污绿色，后变灰褐，常不能抽穗，抽穗的秕谷较多，千粒重下降。湿度大时，病部长出白色网状菌丝，后汇聚成白色菌丝团，形成菌核，菌核深褐色，易脱落。高温条件下病斑上产生一层白色粉霉层即病菌的担子和担孢子。
丙硫菌唑，英文通用名称为prothioconazole，为甾醇脱甲基化（dmi）或麦角甾醇生物合成抑制剂，它不仅具有很好的内吸作用，优异的保护、治疗和铲除活性，而且持效期长。大量的田间试验结果表明，丙硫菌唑不仅对作物具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显。同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广泛的杀菌谱。丙硫菌唑主要用于防治小麦、大麦、油菜、花生、水稻、豆类、甜菜和大田蔬菜等作物上的许多病害。尤其对谷物上的眼斑病、纹枯病、霉病，以及由壳针孢菌（septoriaspp.）、镰刀菌（fusariumspp.）和喙孢菌（rhynchosporiumspp.）等引起的病害活性优异。几乎对所有麦类病害都有很好的防效，如小麦和大麦上的白粉病、纹枯病、颖枯病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、基腐病等；能有效防治油菜和花生田土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等；还用于防治白菜黑斑病等。
灭菌丹为有机硫杀菌剂，主要用于防治粮食作物、蔬菜、果树等多种病害，且对植物有刺激生长的作用，可防治稻瘟病、水稻纹枯病、麦类锈病、油菜霜霉病、花生叶斑病、马铃薯晚疫病、番茄早疫病等，灭菌丹可与内吸性杀菌剂混配使用，延缓内吸性药剂抗性发展。
实践表明，化学药剂长期使用容易导致病原菌抗药性的产生，导致用量不断加大，风险增加，不利于可持续发展，而农药复配是解决抗性发生的主要途径之一，目前，尚未发现有关于灭菌丹和丙硫菌唑复配的相关报道。
技术实现要素：
基于以上情况，本发明的目的在于提供一种具有增效作用、防治效果好、使用成本低、对环境友好的杀菌组合物。
本发明的另一目的在于提供所述杀菌组合物用于防治农作物病害的用途，所述农作物病害包括但不限于纹枯病、稻曲病、白粉病、霜霉病等。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种杀菌组合物，所述杀菌组合物活性成分包含灭菌丹和丙硫菌唑，其中，灭菌丹和丙硫菌唑的重量比为20:1-1:10。
优选的，所述杀菌组合物中灭菌丹和丙硫菌唑的重量比为5:1-1:1。
进一步的，本发明的杀菌组合物中活性成分的重量百分含量为5-90%，优选为20-70%。
进一步的，本发明的杀菌组合物和所述辅助剂或载体以适当的比例混合并通过溶解、分散、悬浮、混合、吸附等常规手段制备成适合农业上使用的任意一种剂型种类，包括但不限于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、微囊悬浮剂、颗粒剂等。
进一步的，本发明的杀菌组合物可以直接使用，优选的，本发明的杀菌组合物与至少一种农业上可接受的辅助剂或载体一起的混合物形式使用它们。合适的辅助剂或载体一般而言对作物是安全的，特别是在一些情况下，所述辅助剂至少应与本发明的杀菌组合物不发生化学反应。
进一步的，本发明的杀菌组合物通过以下方法防治各种农作物病害：直接或用水以适当的比例稀释或悬浮在水中之后，以防治农作物病害的有效量，将其施用于预期会出现病害的农作物上，或不希望植物病害出现或生长的地点。
进一步的，本发明的杀菌组合物防治农作物病害的施用剂量是随各种因素例如防治靶标、植物生长阶段、病害发生程度、气候、环境条件、制剂种类、施用方法和施用时间等而变化的。
进一步的，本发明的杀菌组合物还可以与其它农用活性成分例如其它种类的杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、增效剂、安全剂、肥料等混合施用。
进一步的，本发明的杀菌组合物尤其适用于防治水稻纹枯病。
与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：
（1）本发明的杀菌组合物中活性成分灭菌丹和丙硫菌唑组分复配合理，可以在控制用药的成本的情况下保持较好的防治效果；
（2）本发明的杀菌组合物中活性成分通过复配比例的选择，在一定的范围内对农作物病害的防治表现出明显的协同增效作用，可以减少农药活性成分使用量，提高防治效果；
（3）本发明的杀菌组合物中活性成分作用机理互不相同，在防治病害时，两者共同使用可以增加农药的作用位点，进而克服或延缓病原菌抗性的发展；
（4）本发明的杀菌组合物对作物安全，对有益天敌无不良影响，有利于农药的可持续发展。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
一、室内活性测定
1、防治对象：水稻纹枯病（rhizoctoniasolania）。
2、试验方法：将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。
将单剂及各混配药剂设置不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。在无菌条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度达到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。设不含药剂的处理做空白对照，每处理重复4次。
将培养好的水稻纹枯病病原菌在无菌条件下，用直径为5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱中培养。根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米（mm）、每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，求出各药剂的ec50值。
用孙云沛法计算混剂的共毒系数（ctc），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（ctc）≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。
灭菌丹和丙硫菌唑复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果如表1所示：
灭菌丹和丙硫菌唑复配对水稻纹枯病的防治效果如表1所示，由表1可以看出，灭菌丹和丙硫菌唑复配后在20:1-1:10的范围内对水稻纹枯病防治的共毒系数均在120以上，表现为协同增效作用；其中，当两者复配比例为7:4时，协同增效作用最好，考虑到两者的成本和复配比例，该比例最值得进一步研究。
二、制剂实施例
1、实施例1:40%灭菌丹·丙硫菌唑水分散粒剂（1:1）
灭菌丹20%
丙硫菌唑20%
萘磺酸盐甲醛缩合物5%
聚羧酸盐3%
碳酸氢钠2%
蔗糖2%
高岭土余量
所述水分散粒剂的制备工艺为：将农药活性成分与分散剂、润湿剂、崩解剂一起填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
2、实施例2：33%灭菌丹·丙硫菌唑可湿性粉剂（10:1）
灭菌丹30%
丙硫菌唑3%
十二烷基苯磺酸钠4%
木质素磺酸钠5%
白炭黑20%
膨润土余量
所述可湿性粉剂的制备方法为：将有效成分以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中搅拌均与，即得所述可湿性粉剂。
3、实施例3:55%灭菌丹·丙硫菌唑悬浮剂（7:4）
灭菌丹35%
丙硫菌唑20%
脂肪醇聚氧乙烯醚4%
壬基酚聚氧乙烯醚3%
木质素磺酸盐3%
黄原胶1.8%
丙三醇4%
c10脂肪醇1%
溴硝醇0.3%
去离子水余量
所述悬浮剂的制备方法为：按上述配方，以去离子水为介质，将原药、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂等加入到高速剪切乳化机中剪切约30min，再用砂磨机砂磨后，即可制得本发明所述的悬浮剂。
三、田间药效试验
1、防治对象：水稻纹枯病
2、试验方法：以制剂实施例1-3和对照药剂（分别为50%灭菌丹可湿性粉剂、480g/l丙硫菌唑悬浮剂）防治水稻纹枯病田间药效试验，并观察试验药剂和对照药剂对水稻纹枯病的安全性。
试验作物为水稻，品种为武远梗23。防治水稻纹枯病田间药效试验参照《田间药效试验准则(一)gb/t17980.26-2000杀菌剂防治水稻纹枯病》进行田间药效试验。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30m2，4次重复，施药前调查病情基数，共施药两次，每次施药前及最后一次施药后7天、15天调查防治效果。每小区随机取四点调查，每点查两株，每株调查全部片叶，试验结果如表2所示。
分级方法(以叶片为单位)：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的6％-10％；
5级：病斑面积占整个叶面积的11％-25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的26％-50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效计算方法：
式中：ck0、ck1分别为空白对照区施药前、后的病情指数，pt0、pt1分别为药剂处理区施药前、后的病情指数。
田间药效试验结果如表2所示，由表2可以看出，灭菌丹和丙硫菌唑复配后对水稻纹枯病的防治效果在不同用量下也有所不同，其中，实施例1、3的农药组合物在有效成分用量为350g/公顷时，防治效果均在79%以上，明显好于对照单剂的防治效果。另外，在用药范围内未发现本发明实施例和对照例的药剂对水稻作物有药害产生，表明本发明的农药组合物对作物安全，值得推广应用。