一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂的制作方法

本发明属农药领域，具体涉及一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂。

背景技术

嘧菌环胺杀菌剂，是先正达公司研发的嘧啶胺类内吸广谱杀菌剂。化学结

构名称：4-环丙基-6-甲基-n-苯基嘧啶-2-胺，结构式如图1所示。

嘧菌环胺的主要作用机理为抑制蛋氨酸的生物合成，抑制真菌水解酶的分泌。在植物体内被叶片迅速吸收，30%以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被储存在叶片中，经木质部传输，或叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下在叶片中的沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性，可防治多种真菌病害。

咯菌腈，是先正达公司开发的新型非内吸性苯基吡咯类广谱杀菌剂。其化学名为：4-(2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1-氢-吡咯-3-腈，结构式如图2所示。

咯菌腈为广谱触杀性杀菌剂，持效时间长；可用于种子处理，可防治大部分种子带菌及土壤传染的真菌病害。在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵。其主要抑制分生孢子萌发，一定程度上抑制芽管伸长和菌丝生长，不易与其他杀菌剂发生交互抗性。

迄今为止，还没有文献公开咯菌腈与嘧菌环胺混配的悬浮剂杀菌剂，并将所得的混合物用于防治农业病害。

技术实现要素：

本发明的目的在于通过农药嘧菌环胺与咯菌腈的合理混配，获得一种增效杀菌组合物，并在此基础上配置成悬浮剂，最大限度地发挥各自药效；用于防治农业病害，尤其用于葡萄灰霉病、白粉病、早疫病等作物种传或土传病害等；延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。

本发明采取的技术方案是：一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于配方中含有效量活性成分嘧菌环胺和咯菌腈；配方中的助剂包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水份，以及有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于活性组分嘧菌环胺与咯菌腈的重量份数比为1︰20～20︰1，优选1︰6～6︰1；嘧菌环胺与咯菌腈重量和占总重量的5％～80％，优选20～60％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于分散剂选自：聚羧酸盐类、松香类、磷酸酯类、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸盐、类梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺盐及苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂的一种或多种，用量为总重量的1～8％，优选3～6％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于润湿剂选自：烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸盐、异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸盐、拉开粉、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、嵌段共聚物、聚氧乙烯醇醚及脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种，用量占总重量的1～6％，优选2～4％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于增稠剂选自：黄原胶、硅酸镁铝及膨润土中的一种或多种，用量占总重量的0.1～10％，优选1～5％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于防腐剂选自：苯甲酸、苯甲酸钠及bit(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)中的一种或多种，用量占总重量的0.1～10％，优选0.2～2％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于消泡剂为有机硅类消泡剂，用量占总重量的0.1～10％，优选0.4～1.0％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及无机盐类如氯化钠中的一种或多种，用量为制剂总重量的0.1～10％，优选1～5％。

所述一种含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，其特征在于其悬浮剂的制作方法是：将嘧菌环胺原药、咯菌腈原药、分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂按配方混匀，加水至总重量90%，高速分散后经砂磨机砂磨3h,转速2500r/min，直至被分散的原药粒径达到设计要求的2～10μm；把砂磨好的物料加至敞口杯中，进行高剪切，在搅拌下加入增稠剂和剩余分量的水，剪切至粘度达到设计要求的300～1000mpa.s，出料即可。

本发明采用嘧菌环胺与咯菌腈杀菌剂的混配，二者的作用机制不同且不存在交互抗性，可协同增效，共毒系数高，最大限度发挥两种单剂杀菌效果；降低了单剂的单独使用剂量，减少农民用药成本；所制悬浮剂有效成分无限制悬浮，悬浮率达90%及以上，使用过程中粘着率高、持效时间长；作用于葡萄、番茄、黄瓜等作物灰霉病、白粉病等真菌病害，效果显著。

附图说明

图1是本发明中的嘧菌环胺杀菌剂的分子结构式。

图2是本发明中的咯菌腈的分子结构式。

图3是本发明的实施例一和例二的质量检测指标结果。

图4是本发明的检验例一的具体试验结果数据及分析。

图5是本发明的检验例二的具体试验结果数据及分析。

图6是本发明的检验例三的具体试验结果数据及分析。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明确，结合以下实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

一、实施例一。

1、本发明组合物配制主要活性成分为嘧菌环胺和咯菌腈；助剂为分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水份。

2、依本发明技术方案，该50%嘧菌环胺和咯菌腈悬浮剂，配方为：嘧菌环胺原药40%，咯菌腈原药10%，聚羧酸盐4%，十二烷基苯磺酸钠3%，硅酸镁铝0.3%，黄原胶0.1%，卡松0.5%，乙二醇4%，有机硅消泡剂0.2%，余量用水补足至100%。

3、依据上述配方，将嘧菌环胺原药、咯菌腈原药、分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂混匀，加水至总重量90%，高速分散后经砂磨机砂磨3h,转速2500r/min，直至被分散的原药粒径达到设计要求的2～10μm；把砂磨好的物料加至敞口杯中，进行高剪切，在搅拌下加入增稠剂和剩余分量的水，剪切至粘度达到设计要求的300～1000mpa.s，出料即可。

二、实施例二。

1、本发明组合物配制主要活性成分为嘧菌环胺和咯菌腈；助剂为分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水份。

2、依本发明技术方案，50%嘧菌环胺和咯菌腈悬浮剂，配方为：嘧菌环胺原药30%，咯菌腈原药20%，聚羧酸盐4%，木质素磺酸钠3%，硅酸镁铝0.3%，黄原胶0.1%，卡松0.5%，乙二醇4%，有机硅消泡剂0.2%，余量用水补足至100%。

3、制备方法：制备方法同实施例一。

三、指标检测。

完成实施例一、实施例二的配方后，再对终产品的悬浮率、热储稳定性、低温稳定性等进行测试，确定以上该含嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂质量指标完全符合图3所示的要求。

四、检验例一。

以葡萄灰霉病菌为实验对象，测定依据本发明制成的嘧菌环胺和咯菌腈混配农用悬浮剂的生物活性（ec50值）及共毒系数（ctc）。具体试验情况及结果如下：采用菌丝生长速率法进行测定。在前期毒力测定摸索基础上，优选嘧菌环胺（a）、咯菌腈（b）单剂按6︰1、3︰1、1.5︰1、1︰3、1︰6五个配比的组合物配成了10mg/l、5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l及0.625mg/l系列5个药剂浓度梯度，每个浓度设4个重复，其中对照只加无菌水，不加药剂。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算求得菌落生长抑制率。菌落生长抑制率计算公式为：

菌落生长抑制率%=（空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径）×100/空白对照菌落增长直径

在药剂抑菌率的基础上，用“dps数据处理系统”3.11专业版进行数据分析统计，求得对葡萄灰霉病的生物活性（ec50值）和共毒系数（ctc）。按标准药剂和五个配比毒力分析，具体试验结果数据及分析如图4所示（图4中若共毒系数大于120，表明有增效作用；若明显低于100（80以下），表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用）。

五、检验例二。

以黄瓜白粉病菌为实验对象，优选嘧菌环胺（a）、咯菌腈（b）单剂按10︰1、5︰1、3︰1、1︰5、1︰10五个配比的组合物配成了10mg/l、5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l及0.625mg/l系列5个药剂浓度梯度，每个浓度设4个重复，其中对照只加无菌水，不加药剂。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算求得菌落生长抑制率，按标准药剂和五个配比毒力分析，具体试验结果数据及分析如图5所示。

六、检验例三。

以番茄早疫病病菌（茄链格孢菌）为实验对象，优选嘧菌环胺（a）、咯菌腈（b）单剂按10︰1、5︰1、3︰1、1︰5、1︰10五个配比的组合物配成了10mg/l、5mg/l、2.5mg/l、1.25mg/l及0.625mg/l系列5个药剂浓度梯度，每个浓度设4个重复，其中对照只加无菌水，不加药剂。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算求得菌落生长抑制率，按标准药剂和五个配比毒力分析，具体试验结果数据及分析如图6所示（图6中若共毒系数大于120，表明有增效作用；若明显低于100（80以下），表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用）。

本发明所制备的嘧菌环胺和咯菌腈的增效杀菌组合物及其悬浮剂，经试验表明，较单剂杀菌效果更加显著，增效明显且无交互抗性，共毒系数高；所制悬浮剂有效成分无限制悬浮，悬浮率达90%及以上，使用过程中粘着率高、持效时间长。本发明在生产应用中安全性好，对葡萄灰霉病等防治效果可达90%以上。