本发明属于农药制剂领域，涉及一种百草枯水分散粒剂及其制备方法。
背景技术：
百草枯，是一种双吡啶盐类快速灭生性除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用，能灭杀大部分禾本科及阔叶杂草，绿叶接触药液数小时后便开始枯死，施药后一小时遇雨，药效不受影响。药液对成熟或棕色树皮、蔓藤无不良影响。接触土壤后迅速钝化，不影响作物根部。可防除各种一年生杂草，主要适用于防除果园、桑园、胶园、玉米、甘蔗、大豆以及苗圃作物的杂草。由于具有这种优势，这种农药目前在国内被广泛使用。由于具有优良的除草特性，百草枯是世界销量第二的农药产品。但是，百草枯毒性强，对人畜的威胁非常大。据媒体报道，现在很多医院每年会收治十几名百草枯中毒患者，毒性之大令医生倍感无奈，患者要么立即死亡，要么在半年内因心肺肾等脏器功能衰竭而死亡。因此，研发百草枯的其他剂型成为势在必行的选择。如百草枯粒剂及与其他除草剂混配的制剂等。但目前现有技术还存在着如下问题：制剂中百草枯的含量不高，如果百草枯的含量高、先必需将百草枯固体化，如此一来，制备工艺复杂且增加了生产成本；水不溶解的矿物填充剂使用时、因为百草枯吸着矿物填充剂、杀草効果不完全；現在技术仅根据将固体制剂从而防止误饮这一层面来提高安全性，但百草枯生产和使用中的环境安全问题并未解决。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前百草枯制剂在水中溶解性能差导致除草效率降低的问题，提供一种百草枯水分散粒剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种百草枯水分散粒剂，包括分散剂、崩解剂、包裹添加剂；所述分散剂的制备方法为：（1）按质量份数计，取20~30份二硫化碳、100~110份三氯甲烷、50~55份丙酮、1~4份四丁基硫酸氢铵，通入氮气保护，得混合物，加入混合物质量40~50%的氢氧化钠溶液搅拌混合，得搅拌混合物；（2）取搅拌混合物按质量比1~4：5~8加入蒸馏水搅拌混合，加入搅拌混合物质量50~60%的盐酸，通入氮气保护，搅拌混合，过滤，取滤液按质量比1~3：7~10加入丙酮，静置3~5h，取沉淀干燥，得干燥物，按质量份数计，取6~9份丙烯酸、7~10份衣康酸、0.5~1份干燥物、50~70份无水乙醇搅拌混合，得混合物a，加入混合物a质量1~3%的偶氮二异丁腈，通入氮气保护，升温75~80℃搅拌混合5~8h，即得分散剂。所述步骤（1）中搅拌混合物的搅拌混合条件为：于20~25℃搅拌混合15~18h。所述崩解剂的制备方法为：取低取代羟丙基纤维素按质量比3~5：8~15加入去离子水，加入去离子水质量30~40%的大豆分离蛋白搅拌混合，再加入去离子水质量1~5%的环氧氯丙烷，于25~30℃搅拌混合30~50min，再于-4~-1℃、1500rpm离心脱气3~5min，得脱气液，取脱气液于-80~-70℃保温2~5h，冷冻干燥，即得崩解剂。所述包裹添加剂的制备方法为：s1.按质量份数计，取20~30份马来酸酐、1~3份二甲苯、0.5~1.5份对甲苯磺酸混合，升温至65~70℃搅拌混合40~50min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比3~7：2~5加入蓖麻油，升温至100~110℃保温1~3h，冷却至室温，得冷却物；s2.取碘化钠按质量比1~5：8~10加入吡啶搅拌混合，得混合液，取羧甲基壳聚糖按质量比1~4：10~15加入混合液中，于30~40℃搅拌混合30~50min，再加入羧甲基壳聚糖质量1~3倍的冷却物搅拌混合，即得包裹添加剂。所述步骤s2中的包裹添加剂的搅拌混合条件为：于50~70℃搅拌混合4~8h。一种百草枯水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：取百草枯按质量比10~20：5~10加入包裹添加剂搅拌混合，再经高速气流粉碎机粉碎，得粉碎物，按质量份数计，取5~10份分散剂、5~10份崩解剂、30~50份粉碎物、3~6份皂角粉、10~15份钠基膨润土、1~3份羧甲基纤维素钠、4~8份聚乙二醇-4000搅拌混合，得基体物，取基体物按质量比10~20：3~5加入水，均质，干燥，粉碎过40目筛，收集过筛颗粒，即得百草枯水分散粒剂。所述基体物的搅拌混合条件为：于5000rpm搅拌混合5~10min。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明制备的崩解剂是以低取代羟丙基纤维素和大豆分离蛋白为原料，通过冷冻，形成海绵状结构，加入水分散粒剂进行水溶解过程中，快速进行吸水溶解，达到饱和，从而促进粒剂的崩解，加快百草枯的作用效果，另一方面其作为三维支撑结构，为百草枯与植物之间的交换提供空间，同时具有一定的力学强度，使得百草枯的耐冲刷与抗外界冲击的性能得到提高，能够固定百草枯制剂进行除草，防止有效成分流失；（2）本发明制备的分散剂是以二硫化碳、三氯甲烷等原料先生成链转移剂，再与丙烯酸、衣康酸进行聚合，得到的聚合物，亲水性的羧酸根阴离子使百草枯颗粒的表面形成一层水化层而产生较大的空间斥力，静电斥力与空间斥力的共同作用下使百草枯水分散剂颗粒分散成细小粒子，从而使水分散剂颗粒稳定的分散在水中，增加了分散效率；（3）本发明制备的包裹添加剂是以羧甲基壳聚糖接枝蓖麻油与马来酸酐酯化反应生成的物质，在制备百草枯水分散粒剂过程中，对百草枯原药进行快速包裹，防止挥发对人体的刺激性伤害，其在水溶解过程中，亲水的羧基聚集在粒剂的表面并插入水相，接枝的蓖麻油酸基团则聚集在百草枯粒剂内部形成疏水区域，形成自组装，对百草枯粒剂降低了表面张力，起到了增溶的作用，使得药效得到提高，同时的降解产物包括寡聚糖和蓖麻油酸，可起到刺激作物生长、杀菌和使农药增效的作用；（4）本发明将百草枯先经包裹添加剂进行预处理，使得防止挥发对人体的刺激性伤害，提高安全性能，同时起到了增溶的作用，提高药效，再通过崩解剂使得百草枯粒剂在水中快速吸水达到饱和，从而使得粒剂进行崩解，海绵状结构防止了百草枯药效的流失，最后通过分散剂使百草枯水分散剂颗粒分散成细小粒子，稳定分散于水中，形成水分散百草枯制剂。具体实施方式分散剂的制备方法为：（1）按质量份数计，取20~30份二硫化碳、100~110份三氯甲烷、50~55份丙酮、1~4份四丁基硫酸氢铵，通入氮气保护，得混合物，加入混合物质量40~50%的质量分数为50%的氢氧化钠溶液，于20~25℃搅拌混合15~18h，得搅拌混合物；（2）取搅拌混合物按质量比1~4：5~8加入蒸馏水，搅拌混合20~30min，加入搅拌混合物质量50~60%的质量分数为30%的盐酸，通入氮气保护，搅拌混合40~50min，过滤，取滤液按质量比1~3：7~10加入丙酮，静置3~5h，取沉淀干燥，得干燥物，按质量份数计，取6~9份丙烯酸、7~10份衣康酸、0.5~1份干燥物、50~70份无水乙醇，搅拌混合20~30min，得混合物a，加入混合物a质量1~3%的偶氮二异丁腈，通入氮气保护，升温75~80℃搅拌混合5~8h，即得分散剂。崩解剂的制备方法为：取低取代羟丙基纤维素按质量比3~5：8~15加入去离子水，加入去离子水质量30~40%的大豆分离蛋白，搅拌混合30~50min，再加入去离子水质量1~5%的环氧氯丙烷，于25~30℃搅拌混合30~50min，再于-4~-1℃、1500rpm离心脱气3~5min，得脱气液，取脱气液于-80~-70℃保温2~5h，冷冻干燥，即得崩解剂。包裹添加剂的制备方法为：s1.按质量份数计，取20~30份马来酸酐、1~3份二甲苯、0.5~1.5份对甲苯磺酸混合，升温至65~70℃搅拌混合40~50min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比3~7：2~5加入蓖麻油，升温至100~110℃保温1~3h，冷却至室温，得冷却物；s2.取碘化钠按质量比1~5：8~10加入吡啶，搅拌混合20~30min，得混合液，取羧甲基壳聚糖按质量比1~4：10~15加入混合液中，于30~40℃搅拌混合30~50min，再加入羧甲基壳聚糖质量1~3倍的冷却物，于50~70℃搅拌混合4~8h，即得包裹添加剂。一种百草枯水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：取百草枯按质量比10~20：5~10加入包裹添加剂，搅拌混合20~30min，再经高速气流粉碎机粉碎，得粉碎物，按质量份数计，取5~10份分散剂、5~10份崩解剂、30~50份粉碎物、3~6份皂角粉、10~15份钠基膨润土、1~3份羧甲基纤维素钠、4~8份聚乙二醇-4000，于5000rpm搅拌混合5~10min，得基体物，取基体物按质量比10~20：3~5加入水，均质3~5min，于50~55℃干燥30min，粉碎过40目筛，收集过筛颗粒，即得百草枯水分散剂。实施例1分散剂的制备方法为：（1）按质量份数计，取20份二硫化碳、100份三氯甲烷、50份丙酮、1份四丁基硫酸氢铵，通入氮气保护，得混合物，加入混合物质量40%的质量分数为50%的氢氧化钠溶液，于20℃搅拌混合15h，得搅拌混合物；（2）取搅拌混合物按质量比1：5加入蒸馏水，搅拌混合20min，加入搅拌混合物质量50%的质量分数为30%的盐酸，通入氮气保护，搅拌混合40min，过滤，取滤液按质量比1：7加入丙酮，静置3h，取沉淀干燥，得干燥物，按质量份数计，取6份丙烯酸、7份衣康酸、0.5份干燥物、50份无水乙醇，搅拌混合20min，得混合物a，加入混合物a质量1%的偶氮二异丁腈，通入氮气保护，升温75℃搅拌混合5h，即得分散剂。崩解剂的制备方法为：取低取代羟丙基纤维素按质量比3：8加入去离子水，加入去离子水质量30%的大豆分离蛋白，搅拌混合30min，再加入去离子水质量1%的环氧氯丙烷，于25℃搅拌混合30min，再于-4℃、1500rpm离心脱气3min，得脱气液，取脱气液于-80℃保温2h，冷冻干燥，即得崩解剂。包裹添加剂的制备方法为：s1.按质量份数计，取20份马来酸酐、1份二甲苯、0.5份对甲苯磺酸混合，升温至65℃搅拌混合40min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比3：2加入蓖麻油，升温至100℃保温1h，冷却至室温，得冷却物；s2.取碘化钠按质量比1：8加入吡啶，搅拌混合20min，得混合液，取羧甲基壳聚糖按质量比1：10加入混合液中，于30℃搅拌混合30min，再加入羧甲基壳聚糖质量1倍的冷却物，于50℃搅拌混合4h，即得包裹添加剂。一种百草枯水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：取百草枯按质量比10：5加入包裹添加剂，搅拌混合20min，再经高速气流粉碎机粉碎，得粉碎物，按质量份数计，取5份分散剂、5份崩解剂、30份粉碎物、3份皂角粉、10份钠基膨润土、1份羧甲基纤维素钠、4份聚乙二醇-4000，于5000rpm搅拌混合5min，得基体物，取基体物按质量比10：3加入水，均质3min，于50℃干燥30min，粉碎过40目筛，收集过筛颗粒，即得百草枯水分散剂。实施例2分散剂的制备方法为：（1）按质量份数计，取30份二硫化碳、110份三氯甲烷、55份丙酮、4份四丁基硫酸氢铵，通入氮气保护，得混合物，加入混合物质量50%的质量分数为50%的氢氧化钠溶液，于25℃搅拌混合18h，得搅拌混合物；（2）取搅拌混合物按质量比4：8加入蒸馏水，搅拌混合20~30min，加入搅拌混合物质量60%的质量分数为30%的盐酸，通入氮气保护，搅拌混合50min，过滤，取滤液按质量比3：10加入丙酮，静置5h，取沉淀干燥，得干燥物，按质量份数计，取9份丙烯酸、10份衣康酸、1份干燥物、70份无水乙醇，搅拌混合30min，得混合物a，加入混合物a质量3%的偶氮二异丁腈，通入氮气保护，升温80℃搅拌混合8h，即得分散剂。崩解剂的制备方法为：取低取代羟丙基纤维素按质量比5：15加入去离子水，加入去离子水质量40%的大豆分离蛋白，搅拌混合50min，再加入去离子水质量5%的环氧氯丙烷，于30℃搅拌混合50min，再于-1℃、1500rpm离心脱气5min，得脱气液，取脱气液于-70℃保温5h，冷冻干燥，即得崩解剂。包裹添加剂的制备方法为：s1.按质量份数计，取30份马来酸酐、3份二甲苯、1.5份对甲苯磺酸混合，升温至70℃搅拌混合50min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比7：5加入蓖麻油，升温至110℃保温3h，冷却至室温，得冷却物；s2.取碘化钠按质量比5：10加入吡啶，搅拌混合30min，得混合液，取羧甲基壳聚糖按质量比4：15加入混合液中，于40℃搅拌混合50min，再加入羧甲基壳聚糖质量3倍的冷却物，于70℃搅拌混合8h，即得包裹添加剂。一种百草枯水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：取百草枯按质量比20：10加入包裹添加剂，搅拌混合30min，再经高速气流粉碎机粉碎，得粉碎物，按质量份数计，取10份分散剂、10份崩解剂、50份粉碎物、6份皂角粉、15份钠基膨润土、3份羧甲基纤维素钠、8份聚乙二醇-4000，于5000rpm搅拌混合10min，得基体物，取基体物按质量比20：5加入水，均质5min，于55℃干燥30min，粉碎过40目筛，收集过筛颗粒，即得百草枯水分散剂。实施例3分散剂的制备方法为：（1）按质量份数计，取25份二硫化碳、105份三氯甲烷、52份丙酮、3份四丁基硫酸氢铵，通入氮气保护，得混合物，加入混合物质量45%的质量分数为50%的氢氧化钠溶液，于22℃搅拌混合17h，得搅拌混合物；（2）取搅拌混合物按质量比3：7加入蒸馏水，搅拌混合25min，加入搅拌混合物质量55%的质量分数为30%的盐酸，通入氮气保护，搅拌混合45min，过滤，取滤液按质量比2：9加入丙酮，静置4h，取沉淀干燥，得干燥物，按质量份数计，取7份丙烯酸、9份衣康酸、0.7份干燥物、60份无水乙醇，搅拌混合25min，得混合物a，加入混合物a质量2%的偶氮二异丁腈，通入氮气保护，升温78℃搅拌混合7h，即得分散剂。崩解剂的制备方法为：取低取代羟丙基纤维素按质量比4：11加入去离子水，加入去离子水质量35%的大豆分离蛋白，搅拌混合40min，再加入去离子水质量3%的环氧氯丙烷，于27℃搅拌混合40min，再于-2℃、1500rpm离心脱气4min，得脱气液，取脱气液于-78℃保温3h，冷冻干燥，即得崩解剂。包裹添加剂的制备方法为：s1.按质量份数计，取25份马来酸酐、2份二甲苯、1.3份对甲苯磺酸混合，升温至67℃搅拌混合45min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比5：3加入蓖麻油，升温至106℃保温2h，冷却至室温，得冷却物；s2.取碘化钠按质量比4：9加入吡啶，搅拌混合25min，得混合液，取羧甲基壳聚糖按质量比3：12加入混合液中，于35℃搅拌混合40min，再加入羧甲基壳聚糖质量2倍的冷却物，于60℃搅拌混合6h，即得包裹添加剂。一种百草枯水分散粒剂的制备方法，包括如下步骤：取百草枯按质量比15：7加入包裹添加剂，搅拌混合25min，再经高速气流粉碎机粉碎，得粉碎物，按质量份数计，取7份分散剂、7份崩解剂、40份粉碎物、5份皂角粉、13份钠基膨润土、2份羧甲基纤维素钠、6份聚乙二醇-4000，于5000rpm搅拌混合7min，得基体物，取基体物按质量比15：4加入水，均质4min，于52℃干燥30min，粉碎过40目筛，收集过筛颗粒，即得百草枯水分散剂。对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少分散剂。对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少崩解剂。对比例3：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少包裹添加剂。对比例4：宿迁市某公司生产的百草枯水分散剂。将上述实施例与对比例制备的百草枯水分散剂进行检测，分散性：称取实施例制剂及对照制剂各1g，加入到用200ml量筒盛放的100ml水（20℃，硬度342ppm）中。观察崩解现象和量筒震荡的次数，直到制剂均匀分散到水中，按照以下标准分类，a级：完全崩解，并且制剂最多经3次震荡均匀分散到水中；b级：呈丝线状在水中扩散，并且制剂最多经10次震荡均匀分散到水中；c级：在扩散过程中没有出现“开花现象”，并且制剂经20次震荡后仍不能分散到水中。田间药效试验：供试药剂：实施例和对比例制备的百草枯水分散粒剂，供试作物：苹果园杂草，有效成分用量：各实施例和对照药剂均为30g/亩，试验后分别在7天观察杂草的死亡情况，得到的结果如表1所示。表1：检测项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4藜/%90.192.289.484.186.285.380.0稗草/%99.110099.295.196.394.690.7扁蓿/%71.280.378.364.265.362.856.5其他杂草/%93.593.893.692.192.692.491.5分散性aaabbbc吸水率/%89929090829175综合上述，从表1可以看出本发明的百草枯水分散剂效果更好，值得推广使用，以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含再本发明的保护范围之内。当前第1页12