专利名称:新除草组合物的制作方法
本发明涉及含有苯甲酰基环己烷二酮和除草的脲化合物的混合物的新除草组合物。还涉及该混合物的用途以及防治杂草的方法。
除草的苯甲酰基环己烷二酮公开在文献，例如欧洲专利公开号0186118中。特别是，美国专利公开号5,506,196公开了2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮。脲除草剂也已公开在文献中。这些除草剂的实例包括非草隆、氟草隆、灭草隆、绿谷隆、绿麦隆、异丙隆、敌草隆、利谷隆、草不隆、甲基苯噻隆和丁噻隆，所有这些除草剂均公开在“The Pesticide Manual”，第12版，2000年，及其更早版次(British Crop Protection Council)。
本发明提供了一种控制区域内杂草(即不期望的植物)生长的方法，该方法包括向所述区域施用有效量的(a)脲除草剂，优选通式(I)化合物R11N(R12)CON(R13)R14(I)其中R11代表任选取代的环烃基(优选芳族的例如苯基)或芳族杂环基(例如噻二唑-2-基)，R12代表氢或具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，R13代表具有1-6个碳原子的直链或支链烷基或任选取代的环烃基(例如2-甲基环己基)以及R14代表氢或具有1-6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基；以及(b)式(II)的苯甲酰基环己烷二酮
即2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物。
脲除草剂和(b)通常是以除草组合物(即与适用于除草组合物的相容的稀释剂或载体和/或表面活性剂混合)的方式使用，例如下文所述制剂。
优选的通式I化合物是其中R12代表氢原子或甲基以及R13代表甲基的那些化合物。
优选的通式I化合物是其中R12代表氢原子，R13代表苯基，3-三氟甲基苯基或4-氯苯基以及R14代表甲基的那些化合物；或(b)R11代表4-氯苯基以及R14代表甲氧基，这些化合物分别称作非草隆，氟草隆，灭草隆和绿谷隆，以及更特别优选通式I化合物，其中R12代表氢原子和R13代表甲基以及(c)R11代表3-氯-4-甲基苯基或4-异丙基苯基和R14代表甲基；或(d)R11代表3，4-二氯苯基和R14代表甲基，甲氧基或丁基；或(e)R11代表苯并噻唑-2-基，R12代表甲基和R13代表甲基以及R14代表氢或(f)R11代表5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13代表甲基和R14代表氢；这些化合物分别称作绿麦隆，异丙隆，敌草隆，利谷隆，草不隆，甲基苯噻隆和丁噻隆。
优选(a)是丁噻隆。
本申请说明书中的术语“农业上可接受的盐”表示本领域已知且可接受的生成的适合农业或园艺上应用的阳离子或阴离子盐。优选上述盐是水溶性的。与碱生成的适合的盐包括碱金属盐(例如钠和钾盐)，碱土金属盐(例如钙和镁盐)，铵盐和胺盐(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲胺盐)。适合的酸加成盐，即由含氮原子化合物与适合的孤电子对形成的盐，包括与无机酸生成的盐，例如盐酸盐，硫酸盐，磷酸盐和硝酸盐以及与有机酸生成的盐，例如乙酸盐。
脲除草剂和(b)的施用量可根据杂草的种类，使用的组合物，施药时间，气候和土壤条件以及(当用于控制作物生长区内的杂草生长时)作物的种类而变化。当用于作物生长区时，施用量应足以控制杂草的生长但又不会对作物产生严重的永久性的伤害。通常，考虑这些因素的情况下，施用量在每公顷约500g至2500g脲除草剂以及约0.5g至约512g(b)时可获得很好的除草效果。然而，可以理解的是根据实际遇到的具体杂草防治情况，可以使用更高或更低的施用量。
脲除草剂和(b)的混剂可用于选择性地控制杂草生长，例如通过在苗前或苗后的定向或非定向方式，例如通过定向或非定向喷雾施用至杂草侵染区以及在作物播种前或后或作物出苗前或后的永久性或人工播种草地上以控制下文所述种类杂草的生长，上述侵染区域是作物生长区或将用于种植作物的区域，所述作物例如是禾谷类作物，例如小麦，大麦，燕麦，黑麦，玉米和水稻，大豆，蚕豆和矮菜豆，豌豆，紫花苜蓿，棉花，花生，亚麻，洋葱，胡萝卜，油菜，向日葵。在该地区是作物，例如上述作物的生长区或将用于种植作物的杂草侵染区进行选择性杂草防治时，特别适合的施用量为每公顷约500g至约2500g脲除草剂和约5g至约512g(b)。
上述方法可用于防治非常广谱的一年生阔叶杂草和禾本科杂草。可防治的杂草的实例包括阔叶杂草，例如苘麻、小苋、反枝苋、Amaranthus rudis、块茎苋、美洲豚草、三裂叶豚草、三叶鬼针草、藜、田旋花、Datura ferox、曼陀罗、大戟属、猪殃殃、向日葵属、甘薯属例如圆叶牵牛、野芝麻属、母菊属、车前属、
蓄、宾州蓼、野萝卜、Schkuhria pinnata、大果田菁、白背黄花稔、刺黄花稔、白芥、龙葵、常春藤叶婆婆纳、波斯水苦荬和苍耳，以及禾本科杂草，例如鼠尾看麦娘、野燕麦、车前臂形草、刺蒺藜、狗牙根、Digitaria horizontalis、马唐、稗草、Eragrostisvirescens、二色蜀黍、牛筋草、印度白茅、秋稷、大黍、稷、Pennisetumglaucum、狗尾草属例如大狗尾草、狗尾草、金狗尾草和谷子、阿刺伯高梁以及莎草科例如铁荸荠。
当该地区是禾谷类作物生长区或将用于种植禾谷类作物的区域时，优选脲除草剂是异丙隆或绿麦隆。
当该地区是甘蔗生长区或将用于种植甘蔗的区域，或用于灭生性杂草防治时，脲除草剂优选是丁噻隆。
下表概括了本发明方法中各组分的一般和优选剂量(所有剂量都是以每公顷的克数(g/ha)表示)组分 农作物 时间 一般 优选 更优选 最优选(b) 甘蔗 苗前 50-150 75-150 75-150 100(b) 甘蔗 苗后 50-150 75-100 75-100 100丁噻隆 甘蔗 苗前/苗后 500-1500 1000-1500 1000 1000(b) 灭生性 苗前/苗后 75-200 100-150 100-150 -丁噻隆 灭生性 苗前/苗后 500-2500 100-2000 1500 -(b) 禾谷类 苗前 50-200 100-200 150 -(b) 禾谷类 苗后 50-100 50-100 75 -异丙隆 禾谷类 苗前/苗后 750-2500 1000-2000 1500 -绿麦隆 禾谷类 苗前/苗后 1000-2000 1200-1600 1400 -在优选实施方案中当本发明方法用于防治禾谷类作物区内的杂草(特别当(a)是异丙隆或绿麦隆)时，可加入第三种除草剂，优选甲羧除草醚，吡氟酰草胺。当该区域是甘蔗生长区(特别当(a)是丁噻隆)时，优选的第三组分包括敌草隆和莠灭净。优选的混剂包括下列(i)1000-1500g/ha(a)(优选1400-1500g/ha)；50-75g/ha(b)和100-150g/ha吡氟酰草胺；(ii)1000-1500g/ha(a)(优选约1000g/ha)；50-75g/ha(b)和100-150g/ha吡氟酰草胺；(iii)1000g/ha(a)；100-150g/ha(b)；和1000-1500g/ha(优选约1250g/ha)敌草隆或莠灭净。
本发明还提供了除草组合物，包括(a)脲除草剂，优选上述的通式(I)化合物；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物；
结合农业上可接受稀释剂和/或载体。
通常将活性成分均匀地分散于在下文中引述的其它组分，如稀释剂或载体和/或表面活性剂中。
术语“除草组合物”广义上可以理解为不仅包括可作为除草剂直接施用的组合物还包括施用前需经稀释的浓缩物。优选，组合物中含有0.05-90％重量的(a)和(b)。
除非另有说明，说明书中出现的百分数和比例都是以重量计。
通常组合物中使用的(a)∶(b)的比例为1∶1至5000∶1[(a)∶(b)wt/wt]，优选比例为1∶1至500∶1 wt/wt。
除草组合物中可含有固体和液体载体以及表面活性剂(例如湿润剂，分散剂或乳化剂或它们的混合物)。本发明除草组合物中可使用的表面活性剂是离子或非离子型表面活性剂，例如磺化蓖麻酸酯，季铵衍生物，基于环氧乙烷和壬基-或辛基酚缩合物的产品，或通过与环氧乙烷缩合使游离羟基醚化赋予可溶性的无水山梨糖醇羧酸酯，硫酸酯和磺酸的碱金属和碱土金属盐如琥珀酸二壬酯磺酸钠和琥珀酸二辛酯磺酸钠以及高分子量磺酸衍生物的碱金属和碱土金属盐如木素磺酸钠和木素磺酸钙。适合的固体稀释剂或载体的实例是硅酸铝，滑石，煅烧氧化镁，硅藻土，磷酸三钙，粉状软木，吸收性炭黑以及粘土如高岭土和膨润土。适合的液体稀释剂的实例包括水，苯乙酮，环己酮，异佛尔酮，甲苯，二甲苯，以及矿物、动物和植物油(这些稀释剂可以单独使用或混合使用)。
如需要的话，本发明除草组合物还可以含有常规助剂如粘合剂，保护性胶体，增稠剂，渗透剂，稳定剂，螯合剂，防结块剂，着色剂和缓蚀剂。这些助剂还可用作载体或稀释剂。
本发明除草组合物优选是可湿性粉剂或水分散性粒剂。最优选的除草组合物是水性浓悬浮剂。
可湿性粉剂(或用于喷雾的粉剂)中通常含有20-95％的混剂，以及它们除固体赋形剂外，通常含有0-5％的湿润剂，3-10％的分散剂以及如适合0-10％的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂，粘合剂或防结块剂和着色剂。
适用于喷雾的水悬浮剂，可通过这样的方式制备获得稳定的液体产品(通过精细研磨)，该产品不产生沉淀并通常含有10-75％混剂，0.5-15％表面活性剂，0.1-10％的触变剂，0-10％适合的添加剂如消泡剂，缓蚀剂，稳定剂，以及水或有机液体，活性物质在其中是微溶或不溶的。可溶解一些有机固体物质或无机盐有助于防止沉淀或作为水的防冻剂。
本发明除草组合物还包括(a)和(b)结合并优选均匀地分散于一种或多种其它农药活性化合物以及如适合一种或多种适宜的农药上可接受的稀释剂和载体，表面活性剂或上述的常规助剂中。
包括在本发明除草组合物内的或与本发明除草组合物联合使用的并且为酸性或碱性的农药活性化合物以及其它生物活性物质，例如上述那些物质，如需要可以采用常规的衍生物形式，例如碱金属盐和胺盐以及酯。
本发明组合物还可含有安全剂，它是用于降低一种或多种农药活性化合物对作物的植物毒性(通常其中的农药组分是除草剂)。
下列实施例用于解释本发明应用的除草组合物。实施例中出现的商标如下Arkopon、Arylan、Attagel、Rhodorsil、Solvesso、Soprophor、Sopropon、Synperonic和Tixosil。下述实施例中列出的混剂是指通式(I)的脲除草剂和2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮组成的混剂。
实施例C1浓悬浮剂由如下构成混剂 50％w/v防冻剂(丙二醇) 5％w/v乙氧基化三苯乙烯基酚磷酸盐(Soprophor FL) 0.5％w/v壬基酚9摩尔乙氧基化物(Ethylan BCP) 0.5％w/v聚羧酸钠(Sopropon T36) 0.2％w/v
Attaclay(Attagel) 1.5％w/v消泡剂(Rhodorsil AF426R) 0.003％w/v水加至100体积将上述组分一起搅拌并在珠磨机中研磨制成浓悬浮剂。
实施例C2乳油由如下构成混剂 20％w/vN-甲基吡咯烷酮(NMP) 25％w/v十二烷基苯磺酸钙(CaDDBS)(Arylan CA) 4％w/v壬基酚环氧乙烷环氧丙烷缩合物(NPEOPO)(Synperonic NPE 1800) 6％w/v芳烃溶剂(Solvesso)加至100体积将NMP，活性成分，CaDDBS，NPEOPO和芳烃溶剂一起搅拌直至形成澄清溶液并用芳烃溶剂补足体积。
实施例C3可湿性粉剂由以下构成混剂 50％w/w十二烷基苯磺酸钠(Arylan SX 85) 3％w/w甲基油酰基牛磺酸钠(Arkopon T) 5％w/w聚羧酸钠(Sopropon T36) 1％w/w超细二氧化硅(Tixosil 38) 3％w/w陶土 38％w/w
将上述组分一起混合并在喷气磨中研磨混合物。
实施例C4水分散性粒剂由以下制成混剂 50％w/w十二烷基苯磺酸钠(Arylan SX 85) 3％w/w甲基油酰基牛磺酸钠(Arkopon T) 5％w/w聚羧酸钠(Sopropon T36) 1％w/w粘合剂(木素磺酸钠) 8％w/w陶土 30％w/w超细二氧化硅(Tixosil 38) 3％w/w将上述组分一起混合，在喷气磨中研磨上述混合物并在适合的造粒设备(例如流化床干燥器)中加入水造粒并干燥。任选将活性成分单独研磨或与某些或所有其它组分混合研磨。
通过下述非限定性实施例解释本发明。
实施例1将各种阔叶和禾本科杂草种子播种在没有消毒的粘壤土中。然后将以各种比例溶解在丙酮和水混合物中的系列浓度的单一除草剂或两种除草剂的混合物喷雾土表。
所述杂草是剌苋、车前臂形草、稗草、牛筋草、白背黄花稔、Digitaria horizontalis willd和稷。
处理后两周，与未处理对照比较以评估抑制植物生长百分数。
观察到本发明混剂可防治一种或多种杂草。
实施例2将如实施例1所列的各种杂草种子播种并生长至1-3叶期。将以各种比例溶解在丙酮和水混合物中的系列浓度的单一除草剂或两种除草剂的混合物苗后施用。
处理后两周，与未处理对照比较以评估抑制植物生长百分数。
观察到本发明混剂可防治一种或多种杂草。
本发明的另一特征是提供了一种产品，包括除草有效量的(a)式(I)的脲除草剂；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物；作为混配制剂以分别，同时或依次方式施用，控制区域内杂草生长。
权利要求
1.一种控制区域内杂草生长的方法，该方法包括向所述区域施用有效量的(a)通式(I)的脲除草剂R11N(R12)CON(R13)R14(I)其中R11代表任选取代的环烃基(例如苯基)或芳族杂环基(例如噻二唑-2-基)，R12代表氢或具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，R13代表具有1-6个碳原子的直链或支链烷基或任选取代的环烃基(例如2-甲基环己基)以及R14代表氢或具有1-6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物。
2.权利要求
1的方法，其中通式I化合物是其中R12代表氢原子或甲基以及R13代表苯基或甲基或3-三氟甲基苯基或4-氯苯基以及R14代表甲基的那些化合物。
3.权利要求
1的方法，其中通式I化合物是R11代表4-氯苯基或3-氯-4-甲基苯基或3，4-二氯苯基或4-异丙基苯基以及R14代表甲基或甲氧基或丁基的那些化合物。
4.权利要求
1的方法，其中通式I化合物是其中R11代表苯并噻唑-2-基或5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13代表甲基和R14代表氢的那些化合物。
5.权利要求
1的方法，其中(a)是丁噻隆。
6.上述权利要求
中任一项的方法，施用量为每公顷500g至2500g(a)以及10g至约500g(b)。
7.上述权利要求
中任一项的方法，其中作物是禾谷类作物或甘蔗，和/或(a)是异丙隆或绿麦隆或丁噻隆并结合选自甲羧除草醚、吡氟酰草胺、敌草隆或莠灭净的除草剂。
8.除草组合物，包括(a)如权利要求
1所述的脲除草剂以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物；结合除草上可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂。
9.权利要求
8的组合物，其中(a)∶(b)的重量比为1∶1至5000∶1。
10.权利要求
8的组合物，其中(a)∶(b)的重量比为1∶1至500∶1。
11.一种产品，包括除草有效量的(a)如权利要求
1所述的脲除草剂；以及(b)2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物或混合物；作为混配制剂以分别，同时或依次方式施用，控制区域内杂草生长。
12.基本上如前所述的权利要求
1的方法。
13.基本上如前所述的权利要求
8的组合物。
14.基本上如前所述的权利要求
11的产品。
专利摘要
控制区域内杂草生长的方法，该方法包括向所述区域施用有效量的(a)通式(I)的脲除草剂；以及(b)2－(2’－硝基－4’－甲磺酰基苯甲酰基)－1，3－环己烷二酮或其农业上可接受的盐或金属络合物。
文档编号A01N41/10GKCN1458822SQ01815740
公开日2003年11月26日 申请日期2001年9月17日
发明者K·帕勒特, A·斯拉特 申请人:拜尔作物科学股份有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan