增效除草方法和组合物的制作方法

专利名称：增效除草方法和组合物的制作方法
发明的背景某些杂草，如番薯属(Ipomoea)、莎草属(Cyperus)、黄花稔属(Sida)和大戟属(Euphorbia)特别难以控制。它们全季节性的竞争性能会降低作物产量并导致中耕作物生产的重大经济损失。控制这些麻烦的杂草的最通常实践方法之一是苗期应用除草剂。然而，目前还没有得到单一品种的选择性除草剂能对这些杂草进行经济控制。
草甘膦[(N-膦酰基甲基)甘氨酸]是具有活性广谱的高效除草剂。然而，某些在农业上重要的杂草种类要得到有效的控制需施较高量的草甘膦。高用量的草甘膦增加了选择压力，这是不希望的。草甘膦的耐药量(尤其是番薯属)是本领域中一个公认的问题。因此，非常需要能够有效降低草甘膦施用量同时提供广谱杂草控制的新型杂草控制方法和组合物。
U.S.4,816,060中说明了含有咪唑啉酸盐(imidazolinyl acid salt)的含水组合物，EP 220,902-A2中说明了含有草甘膦盐的含水组合物。然而，并未说明含有咪唑啉酸盐和草甘膦盐的浓缩的含水组合物。未揭示含有这两种化合物的含水组合物的主要原因是咪唑啉酸盐和草甘膦盐通常是互不相容的。草甘膦盐含水组合物的pH值通常约为4。然而咪唑啉酸盐在pH值约为4的环境中并不完全稳定。反之，在得到稳定的咪唑啉酸盐含水组合物所需的pH值环境中草甘膦盐并不完全稳定。
为了克服含有咪唑啉酸盐和草甘膦盐的含水组合物的不相容问题，已有人指出用含有咪唑啉酸和草甘膦的可乳化的悬浮浓缩组合物(例如参见U.S.5,268,352)。然而，可乳化的悬浮浓缩组合物并不完全令人满意，因为它们需用重质芳香族溶剂。
本领域需要的是能够克服咪唑啉酸盐和草甘膦盐不相容问题而无需使用重质芳香族溶剂的含水组合物。
发明的概述出人意料的是，现发现草甘膦与咪唑啉酮化合物的合用能对杂草进行增效控制。本发明组合增效的优点是能够降低草甘膦的施用量，并伴随扩大杂草控制谱。而且，本发明的增效除草方法和组合物允许有效的抗性管理方案(resistancemanagement programs)，并在抗草甘膦作物生产中改进对有害杂草(如番薯属)的控制。
本发明提供了增效控制不良植物(如番薯属、莎草属、黄花稔属或大戟属)的方法，该方法包括向所述植物的地区或所述植物的叶或茎施用增效有效量的草甘膦和至少一种咪唑啉酮化合物的组合，所述至少一种咪唑啉酮化合物选自咪草烟(imazethapyr)，其R异构体或它们的盐；灭草喹(imazaquin)，其R异构体或它们的盐；imazapic，其R异构体或它们的盐；imazamox，其R异构体或它们的盐；灭草烟(imazapyr)，其R异构体或它们的盐；以及它们的混合物。
本发明还涉及一种浓缩含水除草组合物，它包含约0.1％w/v至约7％w/v的咪唑啉酸盐、约15％w/v至约45％w/v的草甘膦盐、约0.5％w/v至约6％w/v二甲亚砜、约0.5％w/v至约15％w/v湿润剂、最多约为10％w/v防冻剂、最多约为1％w/v防沫剂、最多约为3％w/v碱，以及水，条件是组合物的初始pH值约为6.0-7.0。
本发明还涉及制备本发明浓缩含水除草组合物的方法。
发明的详细说明草甘膦[(N-膦酰基甲基)甘氨酸]是高效的广谱除草剂。然而，要有效地控制某些麻烦的杂草(如番薯属、黄花稔属、莎草属和大戟属)，需要非常高剂量的草甘膦。高剂量的草甘膦会减少作物安全性的余地，增加杂草耐药量的发展潜力，就难以进行经济的杂草控制。
出人意料的是，现在发现施用草甘膦加上至少一种咪唑啉酮化合物的组合能对麻烦杂草(具体是番薯属、黄花稔属、莎草属和大戟属，特别是番薯属)进行增效控制，所述至少一种咪唑啉酮化合物选自咪草烟，其R异构体或它们的盐；灭草喹，其R异构体或它们的盐；imazamox，其R异构体或它们的盐；imazapic，其R异构体或它们的盐；灭草烟，其R异构体或它们的盐。也就是说，施用本发明的组合得到互相增强的作用，以减少各除草组分的施用量而仍然得到相同的除草效果，或者施用除草组分的组合所显示的除草效果高于由各除草组分单独施用时的效果预计的效果(增效效应)。
说明书和权利要求书中所用的术语草甘膦是指N-(膦酰基甲基)甘氨酸化合物或其农用可接受的盐。同样地，出现在说明书和权利要求书中的用于咪唑啉酮化合物咪草烟、灭草喹、imazapic、imazamox和灭草烟的术语除非上下文明确地另外指出，就是指化合物、其R异构体、它们的农用可接受盐或者它们的混合物。咪唑啉酮化合物和它们相应的化学名称如下所列咪草烟指5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸，其R异构体，它们的盐，或者它们的混合物。
灭草喹指2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)喹啉羧酸，其R异构体，它们的盐，或者它们的混合物。
imazapic指2-(4-异丙基-5-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基烟酸，其R异构体，它们的盐，或者它们的混合物。
imazamox指2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-(甲氧基甲基)烟酸，其R异构体，它们的盐，或者它们的混合物。
灭草烟指2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸，其R异构体，它们的盐，或者它们的混合物。
在本发明的上下文中，术语农用可接受的盐包括碱金属、铵、烷基锍或烷基鏻盐，分子量低于300的胺的季盐。具体而言，该术语包括异丙铵、铵、钠和三甲硫盐(trimesium)，尤其指异丙铵和铵盐。
说明书和权利要求书中所用的术语R异构体是指被甲基和异丙基取代的咪唑啉酮环中的不对称碳具有R构型的咪唑啉酮化合物的光学异构体，例如咪唑啉酮化合物灭草烟的R异构体如下所示。
一般来说，草甘膦的商用剂型是农用可接受盐的水溶液，所述农用可接受盐例如草甘膦异丙铵、草甘膦倍半钠、草甘膦三甲硫盐(草硫膦)等。同样地，咪唑啉酮除草剂及其农用可接受盐是以水溶液形式购得的。此外，咪唑啉酮除草剂还可以可分散颗粒、可溶性颗粒等形式购得。在实践中，本发明的组合可以同时(以容器混合物或预混物的形式)、分别或按序施用。
因此，根据本发明的方法将增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物(选自咪草烟、灭草喹、imazapic、imazamox和灭草烟)的组合施用到不良植物的地区、叶或茎上，所述不良植物具体是选自番薯属、莎草属、黄花稔属和大戟属的植物，药效较好的是Ipomoea lacunosa、莎草(Cyperus rotundus)、刺黄花稔(Sida spinosa)和美洲地锦(Euphorbia maculata)，更好的是Ipomoea lacunosa。
用于本发明方法的较佳组合是其中草甘膦咪唑啉酮化合物的重量/重量(wt/wt)比约为3∶1至65∶1的组合。本发明更好的组合是草甘膦与咪草烟的组合(其中草甘膦咪草烟的wt/wt比约为8∶1至12∶1)、或者是草甘膦与灭草喹的组合(其中草甘膦灭草喹的wt/wt比约为3∶1至10∶1)、或者是草甘膦与imazapic的组合(其中草甘膦imazapic的wt/wt比约为15∶1至65∶1)，或者是草甘膦与imazamox的组合(其中草甘膦imazamox的wt/wt比约为20∶1至65∶1)。
草甘膦和选自咪草烟、灭草喹、imazapic、imazamox和灭草烟的咪唑啉酮化合物的组合的增效有效量可以根据主要条件而变化，所述主要条件例如是具体存在的咪唑啉酮化合物、杂草多少、施用时间选择、气候状况、土壤条件、施用模式、地形特征、目标作物种类等。一般来说，约200-800克/公顷(g/ha)的草甘膦和约8.0-150克/公顷的咪唑啉酮化合物结合的施用量可以得到增效效应，较好的是约480-720克/公顷的草甘膦和约60-80克/公顷的咪草烟结合施用。
在实践中，可以向作物的叶面施用工业上便于与草甘膦和选自咪草烟、灭草喹、imazapic、imazamox和灭草烟的咪唑啉酮化合物有关或存在上述物质的容器混合物，或者草甘膦和所述咪唑啉酮化合物可以分别或按序施用，或者本发明的结合组合物可以以本文所述的单一的结合形式施用。
本发明组合物的草甘膦和咪唑啉酮化合物复配的合适增效有效量为足以提供约200-1200克/公顷草甘膦和约8.0-150克/公顷咪唑啉酮化合物的量，较好是约400-800克/公顷的草甘膦和约55-100克/公顷的咪草烟，更好的是480-720克/公顷草甘膦和约60-80克/公顷的咪草烟。
本发明的增效除草组合物提供了有效的抗性管理方案，包括在作物生产中，例如抗草甘膦的大豆、低芥酸菜子(canola)、甜菜、玉米、小麦、大米等作物生产，较好的是抗草甘膦的大豆作物生产。
在本发明的具体实施方案中，本发明贮存稳定的除草组合物包括约0.1％w/v至约7％w/v的咪唑啉酸盐、约15％w/v至约45％w/v的草甘膦盐、约0.5％w/v至约6％w/v的二甲亚砜、约0.5％w/v至约15％w/v的湿润剂、最多约为10％w/v防冻剂、最多约为1％w/v防沫剂、最多约为3％w/v碱，以及水，条件是组合物的初始pH值约为6.0-7.0。
在本发明的较佳实施方案中，含水除草组合物包含约0.5％w/v至约5％w/v的咪唑啉酸盐、约20％w/v至约35％w/v的草甘膦盐、约0.5％w/v至约4％w/v的二甲亚砜、约1％w/v至约15％w/v的湿润剂、约1％w/v至约5％w/v防冻剂、最多约为0.5％w/v防沫剂、最多约为2.5％w/v碱，以及水，条件是组合物的初始pH值约为6.0-6.8。
已经发现，本发明组合物的优点是提供物理上和化学上稳定的咪唑啉酸盐和草甘膦盐的浓缩含水除草组合物。本发明组合物的稳定性是通过向组合物中加入二甲亚砜和将组合物的初始pH值限制在约6.0-7.0的pH值范围内来实现的。本发明组合物的优点是克服了咪唑啉酸盐和草甘膦盐的不相容问题而无需使用重质芳香族溶剂。
适用于本发明稳定组合物的咪唑啉酸盐具有以下结构式
式中，W是氧或硫；R1是C1-C4烷基；R2是C1-C4烷基或C3-C6环烷基；当R1和R2与同它们连接的碳在一起时，它们代表可任选地被甲基取代的C3-C6环烷基；X是氢、卤素、羟基或甲基；Y和Z各自是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基甲基、羟基低碳烷基(hydroxyloweralkyl)、C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、苯氧基、C1-C4卤烷基、硝基、氰基、C1-C4烷基氨基、二低碳烷基氨基或C1-C4烷基磺酰基，或者可任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的苯基，当Y和Z在一起时，可以形成环，其中YZ用结构-(CH2)n-表示，式中n是整数3或4，条件是X是氢或
式中，L、M、Q和R各自是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；和R3是铵、有机铵、三烷基锍(trialkylsulfonium)或碱金属阳离子。
术语低碳烷基是指C1-C6烷基，较好的是C1-C4烷基。
用于本发明组合物的较佳咪唑啉酸盐包括咪草烟或其R异构体的盐；灭草喹或其R异构体的盐；imazapic或其R异构体的盐；imazamox或其R异构体的盐；灭草烟或其R异构体的盐；以及它们的混合物。
适用于本发明组合物的草甘膦盐包括，但不限于其中盐的阳离子部分是铵、有机铵、三烷基锍或碱金属阳离子的草甘膦盐。较佳的草甘膦盐是草甘膦有机胺盐，如C1-C6烷基胺盐、二(C1-C6烷基)胺盐、三(C1-C6烷基)胺盐，较好的是C1-C6烷基胺盐。草甘膦异丙胺盐特别适用于本发明的组合物。
在本发明的另一个较佳实施方案中，咪唑啉酸盐和草甘膦盐的阳离子部分是相同的。具体而言，已经发现包含咪草烟异丙胺盐和草甘膦异丙胺盐的组合物在物理上和化学上都是稳定的。
为了得到除草有效量的复配活性组分，本发明组合物中咪唑啉酸盐与草甘膦盐的比较好约为1∶4至约1∶15，更好约为1∶7至约1∶12，以重量对体积比计。
适用于本发明组合物的湿润剂包括但不限于常规的湿润剂，如乙氧基化牛油脂肪胺、α-烯烃磺酸盐、烷基酚-聚环氧乙烷缩合物等以及它们的混合物。较佳的湿润剂包括每个分子具有15摩尔环氧乙烷的乙氧基化牛油脂肪胺(如得自Oxiteno，Maua，Sao Paulo，Brazil的SURFOM 5204-CS)；α-烯烃磺酸钠(如购自Witco，Sao Paulo，Sao Paulo，Brazil的Witconate AOK)和壬基苯酚乙氧基化物(如购自Witco，New York，New York，United States的FLO MO9N)；以及它们的混合物。乙氧基化牛油脂肪胺特别适用于本发明的稳定组合物。
适用于本发明组合物的防冻剂包括但不限于二元醇(如丙二醇和乙二醇)、N-甲基吡咯烷酮、环己酮和醇类(如乙醇和甲醇)。较佳的防冻剂包括二元醇，丙二醇是特别好的防冻剂。适用于本发明的防沫剂是常规的防沫剂，包括但不限于聚硅氧烷为基的防沫剂，如防沫剂SE 47(购自Wacker，Santo Amaro，Sao Paulo，Brazil)。
此外，本发明的组合物可以包含用于含水组合物的常规添加剂，如抗菌剂、抗氧化剂、缓冲剂(包括K2HPO4/KH2PO4混合物)、染料等，以及它们的混合物。
本发明最好的浓缩含水除草组合物包含约2％w/v至约4％w/v的咪草烟异丙胺盐、约20％w/v至约35％w/v草甘膦异丙胺盐、约0.5％w/v至约4％w/v的二甲亚砜、约5％w/v至约15％w/v乙氧基化牛油脂肪胺、约1％w/v至5％w/v丙二醇、约0.001％w/v至约0.1％w/v防沫剂、约0.5％w/v至约2.5％w/v碱，以及水，条件是该组合物的初始pH值约为6.0-6.8，咪草烟异丙胺盐与草甘膦异丙胺盐的比约为1∶7至1∶12。
本发明还涉及一种制备浓缩含水除草组合物的方法，本发明的方法包括(a)提供含有咪唑啉酸盐的第一水溶液；(b)将二甲亚砜和可任选的防冻剂分散到第一水溶液中，得到第二水溶液；(c)向第二水溶液中加入草甘膦盐的水溶液，制得均相溶液，同时用碱保持pH值约在pH6.0之上；(d)如有必要，将步骤(c)中制得的均相溶液的pH值调节至约pH6.0-7.0；(e)向步骤(d)中得到的经过pH值调节的溶液中加入湿润剂和可任选的防沫剂；和(f)加入水。
适合将步骤(c)中制得溶液的pH值保持在约pH6.0之上的碱包括但不限于氨和有机胺等，以及它们的混合物。较佳的碱包括有机胺，如异丙胺。
在本发明的较佳方法中，在步骤(d)中用酸调节pH值。适用于本发明方法的酸包括无机酸和有机酸，较好的是有机酸，如乙酸。
本发明的浓缩含水除草组合物用水进行稀释，以稀释的水喷雾液的形式施用到需要控制杂草的地区。虽然本发明的组合物单独使用时就能有效地控制杂草，然而它们也可以与其它生化制剂(包括其它除草剂)结合使用。
为了能更清楚地理解本发明，以下是本发明的具体实施例。这些实施例只起到说明作用，决不应理解为限制本发明的范围和根本原理。
在以下实施例中，用Colby1方法确定增效作用，即用该复配中各组分单独施用时观察到的响应的总和减去该复配中各组分单独施用时观察到的响应的乘积除以100的商，计算得到该复配的预期(即预测)响应。然后，对该复配观察到的响应与由各组分单独观察到的响应计算得到的预期(即预测)响应进行比较，确定该复配的增效作用。如果用Fisher受到保护的最小显著性差异(LSD)试验(采用显著性水平0.05)确定该复配观察到的响应显著地大于预期(即预测)响应，那么该复配便称为有增效作用。
上述内容用以下数学方式表示，其中复配C由组分A和组分B组成，Obs.表明复配C所观察到的响应。
增效作用＝(Obs.-Exp.)＞LSD1Colby，S.R.，Weeds，1967(15)，页20-22实施例1草甘膦和咪草烟复配的除草活性的评价在该评价中，使纹孔牵牛(pitted morningglory)植物(Ipomoea lacunosa)在标准的温室土壤中长至达到六叶期。然后，用试验化合物的水溶液喷洒所述植物，使用喷嘴以30psi压力工作预定时间，以得到在20克/公顷至720克/公顷范围内的施用量。每个处理重复3次。喷洒之后，将植物放在温室木架上，以与标准温室做法相当的方式进行照料。在处理后的4周，对植物进行测定，记录相对于未经处理的比较例(check)的杂草控制％。同样也在处理后4周，测量该植物的高度，记录相对于未经处理的比较例高度的高度下降％。测量植物的高度是使藤(蔓)伸直，测量土表到藤(蔓)顶端的距离。
所得的数据用常规的统计分析技术进行分析，确定最小显著性差异(LSD)或标准偏差。用Colby分析方法来确定与该结合各组分单独施用时的生物效果相比较的该结合处理得到的生物效果。
试验化合物 来源草甘膦，异丙铵盐4AS ROUNDUP1咪草烟100AS PIVOTH21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表I杂草控制的评定草甘膦咪草烟 杂草控制％克/公顷 克/公顷 观察值 预期值 (Obs.-Exp.)100 0.00 -060 3.33 -080 0.00 -010030.00-480 0 3.33 -720 0 23.33-480 60 82.67 6.67 76.00*480 80 86.00 3.33 82.67*480 10084.33 42.00 42.33*720 60 85.00 26.00 59.00*720 80 86.67 23.33 63.33*720 10088.33 54.00 34.33*1LSD(0.05)＝17.4*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD由表I数据可见，施用草甘膦和咪草烟复配所得到的杂草控制率显著地高于由单独施用咪草烟或单独施用草甘膦得到的杂草控制率预计得到的结果。
表II植物高度降低的评定草甘膦 咪草烟 高度 高度降低克/公顷克/公顷 (厘米) 观察值 预期值(Obs.-Exp.)10 0 169 0.00 -0 60143 15.35 -0 80143 15.37 -0 100 115 31.47 -480 0 141 16.75 -720 0 106 37.11 -480 6061 63.49 29.7533.74*480 8060 64.58 29.5835.00*480 100 59 64.87 43.7121.16*720 6062 63.55 46.4017.15720 8053 68.70 46.6422.06*720 100 52 68.94 55.8113.141LSD(0.05)＝17.4*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD由表II数据可见，施用待测6种用量比中4种的草甘膦和咪草烟复配所得到的高度降低显著地大于由单独施用草甘膦或单独施用咪草烟预期得到的结果。
实施例2草甘膦和Imazapic复配的除草活性的评价在该评价中，使纹孔牵牛植物(Ipomoea lacunosa)在砂壤土和砖石砂的1∶1混合物中生长至达到五叶期。然后，用CO2增压喷雾器将试验化合物的水溶液喷洒在所述植物上。每个试验重复4次。喷洒之后，将植物放在温室木架上，以与常规温室做法相当的方式照料。在处理后的4周，肉眼检查植物，记录相对于未经处理的比较例的杂草控制％。同样也在处理后4周，计数叶的数目，记录相对于未经处理的比较例的叶减少％。在肉眼评定之后，在土表处切除植物，称量并测定所切除的植物。植物的鲜重和高度记录为相对于未经处理的比较例的重量降低％和相对于未经处理的比较例的高度降低％。
这些数据用标准统计分析技术进行分析，确定最小显著性差异(LSD)或标准偏差。用Colby方法来确定是否该复配试验显示相互增效作用。
试验化合物 来源草甘膦，异丙铵盐ROUNDUPULTRA1ImazapicCADRE21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表III--杂草控制的评定草甘膦 Imazapic杂草控制％克/公顷克/公顷 观察值 预期值 (Obs.-Exp.)10 0 0 -0 8.97 35.00 -0 13.45 28.75 -0 17.93 20.00 -280.2 0 23.75 -560.4 0 5.00-280.28.97 51.25 50.38 0.88280.2 13.45 73.75 45.81 27.94*280.2 17.93 77.50 39.00 38.50*560.48.97 55.00 38.25 16.75*560.4 13.45 78.25 32.31 46.44*560.4 17.93 86.25 24.00 62.25*1LSD(0.05)＝10.76*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
表IV--叶减少的评定草甘膦 Imazapic 叶的数目 叶减少％克/公顷 克/公顷 观察值 预期值(Obs.-Exp.)100 13.3 0 -08.97 8.826.34 -013.45 9.032.46 -017.93 6.050.89 -280.20 10.8 6.66 -560.40 12.5 0.17 -280.28.97 5.358.80 16.24 42.56*280.213.45 3.869.44 36.62 32.81*280.217.93 5.555.23 46.61 8.62560.48.97 5.554.48 19.71 34.77*560.413.45 4.565.52 32.22 33.30*560.417.93 3.077.29 47.34 29.96*1LSD(0.05)＝23.28*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD实施例3草甘膦和Imazamox复配的除草活性的评定使用与以上实施例2所述方法基本上相同的方法，用试验化合物处理五叶期的纹孔牵牛植物，并在处理后3周进行评定。每个处理重复4次。将数据平均，示出在下表V和VI中。
试验化合物 来源草甘膦，异丙铵盐ROUNDUPULTRA1ImazamoxRAPTOR21由Monsanto制造2由American Cyanamid Co.制造表V--杂草控制的评定草甘膦Imazamox杂草控制％克/公顷克/公顷观察值 预期值 (Obs.-Exp.)100 0 -08.97 5.00 -017.93 32.50 -026.90 66.25 -560.4 0 7.50 -560.4 8.97 45.0012.13 32.88*560.4 17.93 78.7537.63 41.13*560.4 26.90 78.7568.81 9.941LSD(0.05)＝15.55*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD表VI--鲜重降低的评定草甘膦 Imazamox重量 重量降低％克/公顷克/公顷(克)观察值 预期值(Obs.-Exp.)100 4.38 0 -08.97 4.19 4.19 -017.93 4.49-4.55 -026.90 3.02 30.41-560.40 5.22-22.39-560.48.97 3.6114.02 -17.06 31.08560.417.93 2.8032.80 -31.26 64.06*560.426.90 2.3047.16 -13.86 33.301LSD(0.05)＝35.34*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
表VII--叶减少的评定草甘膦 Imazamox 叶的数目叶减少％克/公顷 克/公顷观察值预期值 (Obs.-Exp.)10 021.750 -0 8.97 17.5015.00 -0 17.9311.0047.98 -0 26.907.00 66.21 -560.4 023.00-16.18 -560.4 8.97 9.25 56.33 -8.80 65.13*560.4 17.937.25 64.17 37.47 26.70*560.4 26.906.50 67.93 57.22 10.711LSD(0.05)＝21.86*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD实施例4草甘膦和咪唑啉酮化合物R异构体复配的除草活性的评定在该评价中，使纹孔牵牛(Ipomoea lacunosa)和莎草(purple nutsedge，Cyperusrotundus)植物在细砂壤土和砖石砂的1∶1混合物中生长直至纹孔牵牛植物达到五至七叶期，莎草植物达到10-15叶期。然后，用CO2增压喷雾器以15加仑/英亩的体积将试验化合物的水溶液喷洒在所述植物上。每个处理重复4次。喷洒之后，将植物放在温室木架上，以与常规温室做法相当的方式进行照料。在规定的时间间隔时，对植物进行肉眼检查，记录相对于未经处理的比较例的杂草控制％。这些数据用标准统计技术进行分析，确定最小显著性差异(LSD)或标准偏差。用Colby方法来确定是否该复配试验显示了相互增效作用。
试验化合物草甘膦，异丙铵盐(ROUNDUPULTRA)1化合物A＝灭草烟的R异构体2化合物B＝imazapic的R异构体2化合物C＝imazamox的R异构体2化合物D＝咪草烟的R异构体21由Monsanto制造2根据US 4,816,060配制成含水浓缩物表VIII--药剂控制纹孔牵牛5周后的评定草甘膦咪唑啉酮化合物杂草控制％克/公顷(克/公顷)观察值 预期值 (Obs.-Exp.)10 0 0-0 A 5.647.50-0 B 9.022.50-0 C 12.3 22.50-0 D 23.5 22.50-5600 3.75 -560A 5.671.2549.50 21.75*560B 9.067.5025.50 42.00*560C 12.3 75.0025.38 49.63*560D 23.5 71.2525.50 45.75*1LSD＝12.6*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD表IX--药剂控制莎草4周后的评定草甘膦咪唑啉酮化合物 杂草控制％克/公顷(克/公顷) 观察值预期值(Obs.-Exp.)100 0 -0 A5.6 0 -0 B9.0 0 -0 C12.3 0 -0 D23.5 0 -560 0 15.00 -560 A5.6 38.33 15.00 23.33*560 B9.0 40.00 15.00 25.00*560 C12.3 38.33 15.00 23.33*560 D23.5 60.00 15.00 45.00*1LSD＝9.7*增效作用，即(obs.-exp.)＞LSD
实施例5含有咪草烟异丙胺盐和草甘膦异丙胺盐的浓缩含水除草组合物的制备根据以下通用方法制备下表X中列出的各浓缩含水除草组合物(1)由咪草烟和异丙胺制备咪草烟异丙胺盐的第一水溶液；(2)向第一水溶液中加入二甲亚砜和可任选的丙二醇，得到第二水溶液；(3)向第二水溶液中加入草甘膦异丙胺盐水溶液，得到均相溶液，同时用碱保持pH值在约pH6.2以上；(4)用10％w/w乙酸溶液将均相溶液的pH值调节至约为pH6.2-6.8；(5)向经过pH调节的溶液中加入SURFOM 5204-CS(乙氧基化牛油脂肪胺湿润剂)和防沫剂SE 47(防沫剂)；和(6)加入水。
表X浓缩含水除草组合物组分/％w/v化合物 咪草烟异 草甘膦异 DMSO丙二醇 碱1SURFOM 防沫剂 乙酸 K2HPO4KH2PO4水pH编号丙胺盐丙基胺盐 5204-CS SE 47值1 2.70 32.401.353.00 a/0.8115.660.010.16- - 至100 6.12 2.50 30.001.253.00 a/0.7514.500.010.15- - 至100 6.13 2.00 24.001.003.00 a/0.8011.800.010.12- - 至100 6.04 2.50 30.001.253.00 a/0.7514.500.01 - - - 至100 6.25 3.50 28.001.753.00 a/1.0613.530.010.21- - 至100 6.16 3.00 24.001.503.00 a/0.9011.800.010.18- - 至100 6.17 3.50 28.001.753.50 a/1.0613.530.01 - - - 至100 6.28 3.00 21.001.503.00 b/1.5010.150.010.12 0.050.02 至100 6.29 3.00 21.001.503.00 a/0.7810.150.010.07 0.050.02 至100 6.110 4.00 28.002.003.00 b/2.0013.630.010.01 0.020.07 至100 6.211 4.00 28.002.003.00 a/1.0413.530.010.01 0.020.07 至100 6.412 3.00 21.002.003.00 a/0.9010.150.010.18- - 至100 6.713 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24- - 至100 6.714 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24- - 至100 6.415 3.00 21.002.003.00 a/0.9010.150.010.18- - 至100 6.41a.异丙胺b.氨表X(续)组分/％w/v化合物 咪草烟异 草甘膦异 DMSO 丙二醇 碱1SURFOM 防沫剂 乙酸 K2HPO4KH2PO4水 pH编号丙胺盐丙基胺盐 5204-CS SE47 值16 3.00 21.001.503.00 a/0.9010.150.010.18--至100 6.117 4.00 28.002.003.00 a/1.9013.530.010.24--至100 6.218 4.00 28.003.501.60 a/1.2013.530.010.24--至100 6.119 4.00 28.003.50- a/1.2013.530.010.24--至100 6.120 4.00 28.002.001.50 a/1.2013.530.010.24--至100 6.221 4.00 28.002.003.00 a/1.2013.530.010.24--至100 6.222 4.00 28.002.00- a/1.2013.530.010.24--至100 6.223 3.70 26.000.80- b/1.9212.550.010.18--至100 6.124 3.70 26.000.80- b/1.9212.550.010.18--至100 6.125 4.00 28.001.00- b/2.0613.530.010.24--至100 6.1
实施例6浓缩含水除草组合物的贮存稳定性的评定将实施例5中制得的浓缩含水除草组合物样品于室温(RT)、45℃和5℃贮存，以评定该组合物的贮存稳定性。定期取出样品，肉眼观察组合物外观的物理变化。结果总结于表XI。由表XI数据可见，本发明的组合物在5℃以上长期贮存时尤为稳定。
表XI浓缩含水除草组合物的贮存稳定性组合物 贮存 贮存周期编号 温度1周 2周 3周 1个月 2个月3个月1 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化2 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化3 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化表XI(续)组合物 贮存贮存周期编号温度1周 2周 3周 1个月2个月3个月4 RT - - --- 无变化45℃- - --- 无变化5℃ - - --- 晶体生长5 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化无变化6 RT - - --- 无变化45℃- - --- 无变化5℃ - - --- 晶体生长表XI(续)组合物 贮存 贮存周期编号温度1周 2周 3周 1个月 2个月 3个月7 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化8 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化9 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化表XI(续)组合物 贮存 贮存周期编号 温度1周 2周 3周 1个月 2个月3个月10 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化- -11 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化- -12 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化表XI(续)组合物 贮存 贮存周期编号 温度1周 2周 3周 1个月 2个月3个月13 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 分离分离分离无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化14 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化15 RT 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化5℃ 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化 无变化表XI (续)组合物 贮存 贮存周期编号 温度1周 2周 3周 1个月 2个月 3个月16 RT 无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化45℃无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化5℃ 无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化17 RT 无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化45℃无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化5℃ 无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化18 RT 无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化45℃无变化 无变化 无变化无变化无变化无变化5℃ 无变化 无变化 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长表XI(续)组合物 贮存 贮存周期编号 温度1周 2周 3周 1个月 2个月 3个月19 RT 无变化 无变化 无变化无变化无变化 无变化45℃无变化 无变化 无变化无变化无变化 无变化5℃ 无变化 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长20 RT 无变化 无变化 无变化痕量晶体生长 痕量晶体生长 痕量晶体生长45℃无变化 无变化 无变化无变化- 无变化5℃ 无变化 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长21 RT 无变化 无变化 无变化痕量晶体生长 痕量晶体生长 痕量晶体生长45℃无变化 无变化 无变化无变化无变化 无变化5℃ 无变化 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长表XI(续)组合物 贮存 贮存周期编号 温度 1周 2周 3周 1个月 2个月 3个月22 RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长 痕量晶体生长 痕量晶体生长45℃ 无变化无变化无变化无变化 无变化无变化5℃无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长23 RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长 晶体生长 痕量晶体生长45℃ 无变化无变化无变化无变化 无变化无变化5℃晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长 - -表XI(续)组合物 贮存贮存周期编号 温度 1周 2周 3周 1个月 2个月 3个月24 RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长 晶体生长痕量晶体生长45℃ 无变化无变化无变化无变化 无变化 无变化5℃无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长 - -25 RT 无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长晶体生长45℃ 无变化无变化无变化无变化 无变化 无变化5℃晶体生长 晶体生长 晶体生长 - - -实施例7浓缩含水除草组合物的贮存稳定性的比较评定将实施例5的编号为20、21和22的组合物的贮存稳定性与比较用组合物A、B和C进行比较。比较用组合物A、B和C分别与组合物20、21和22基本相同，不同的是组合物A、B和C的初始pH值都是5.8。根据实施例6所述的方法对这些组合物进行评定，结果总结于表XII中。
由表XII的数据可见，本发明的组合物(其初始pH值为6.2)的贮存稳定性高于比较用组合物(其初始pH值为5.8)。
表XII组合物 初始 贮存 贮存周期编号pH值 温度 1周 2周 3周 1个月20 6.2RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长6.245℃ 无变化无变化无变化无变化6.25℃ 无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长A 5.8RT 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长5.845℃ 无变化无变化无变化无变化5.85℃ 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长表XII(续)组合物 初始 贮存 贮存周期编号pH值 温度 1周 2周 3周 1个月21 6.2RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长6.245℃无变化无变化无变化无变化6.25℃ 无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长B 5.8RT 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长5.845℃无变化无变化无变化无变化5.85℃ 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长表XII(续)组合物 初始 贮存 贮存周期编号pH值 温度1周 2周 3周 1个月22 6.2RT 无变化无变化无变化痕量晶体生长6.245℃ 无变化无变化无变化无变化6.25℃无变化晶体生长 晶体生长 晶体生长C 5.8RT 晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长5.845℃ 无变化无变化无变化无变化5.85℃晶体生长 晶体生长 晶体生长 晶体生长
权利要求
1.一种增效控制不良的番薯属、莎草属、黄花稔属和大戟属植物的方法，该方法包括向所述植物的地区或所述植物的叶或茎施用增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物的组合物，所述咪唑啉酮化合物选自咪草烟；灭草喹；imazapic；imazamox；灭草烟；以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述植物是番薯属或莎草属。
3.如权利要求1所述的方法，其中咪唑啉酮化合物选自咪草烟或其R异构体；imazapic或其R异构体；imazamox或其R异构体。
4.如权利要求1所述的方法，其中草甘膦和咪唑啉酮化合物的wt/wt比约为3∶1至65∶1。
5.如权利要求1所述的方法，其中增效有效量是约200-1200克/公顷草甘膦和约8.0-150克/公顷咪唑啉酮化合物。
6.一种浓缩含水增效除草组合物，它包含约0.1％w/v至约7％w/v的咪唑啉酸盐、约15％w/v至约45％w/v的草甘膦盐、约0.5％w/v至约6％w/v二甲亚砜、约0.5％w/v至约15％w/v湿润剂、最多约为10％w/v防冻剂、最多约为1％w/v防沫剂、最多约为3％w/v碱，以及水，条件是组合物的初始pH值约为6.0-7.0。
7.如权利要求6所述的组合物，它包含约0.5％w/v至约5％w/v的咪唑啉酸盐、约20％w/v至约35％w/v的草甘膦盐、约0.5％w/v至约4％w/v的二甲亚砜、约1％w/v至约15％w/v的湿润剂、约1％w/v至约5％w/v防冻剂、最多约为0.5％w/v防沫剂、最多约为2.5％w/v碱，以及水，条件是组合物的初始pH值约为6.0-6.8。
8.如权利要求6所述的组合物，其中咪唑啉酸盐和草甘膦盐的阳离子部分是铵、有机铵、三烷基锍或碱金属阳离子。
9.如权利要求1所述的组合物，其中咪唑啉酸盐选自咪草烟或其R异构体的盐；imazamox或其R异构体的盐；imazapic或其R异构体的盐；灭草烟或其R异构体的盐；以及灭草喹或其R异构体的盐。
10.如权利要求6所述的组合物，它包含约2％w/v至约4％w/v的咪草烟异丙胺盐、约20％w/v至约35％w/v草甘膦异丙胺盐、约0.5％w/v至约4％w/v的二甲亚砜、约5％w/v至约15％w/v乙氧基化牛油脂肪胺、约1％w/v至5％w/v丙二醇、约0.001％w/v至约0.1％w/v防沫剂、约0.5％w/v至约2.5％w/v碱，以及水，条件是该组合物的初始pH值约为6.0-6.8，咪草烟异丙胺盐与草甘膦异丙胺盐的比约为1∶7至1∶12。
11.一种制备浓缩含水除草组合物的方法，该方法包括(a)提供含有咪唑啉酸盐的第一水溶液；(b)将二甲亚砜和可任选的防冻剂分散到第一水溶液中，得到第二水溶液；(c)向第二水溶液中加入草甘膦盐的水溶液，制得均相溶液，同时用碱保持pH值约在pH6.0之上；(d)如有必要，将步骤(c)中制得的均相溶液的pH值调节至约pH6.0-7.0；(e)向步骤(d)中得到的经过pH值调节的溶液中加入湿润剂和可任选的防沫剂；和(f)加入水。
全文摘要
本发明提供了一种增效控制不良植物(如番薯属、莎草属、黄花稔属和大戟属)的方法,该方法包括向所述植物或它们的地区施用增效有效量的草甘膦和咪唑啉酮化合物的组合。还提供了增效除草组合物,它包含草甘膦和咪唑啉酮化合物,特别是咪唑啉酸盐和草甘膦盐的浓缩含水除草组合物。
文档编号A01N57/20GK1270500SQ98809062
公开日2000年10月18日 申请日期1998年9月14日 优先权日1997年9月17日
发明者K·N·德卡瓦略卡斯特罗, W·门东萨, T·马莱夫伊特, F·P·萨尔茨曼, R·M·沃特金斯 申请人:美国氰胺公司