专利名称：除草剂/安全剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明是关于植物保护剂的工业领域，特别是除草剂/解毒剂组合物(除草剂/安全剂组合物)，它非常适合用于抵抗有用作物中的竞争性有害植物。
最近某些抑制对-羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPDO)的除草活性物质具有非常好的使用性质，同时可对广谱的单子叶及双子叶杂草以非常低的使用比例施加(参见，例如，M.P.Prisbylla等人，Brighton庄稼保护会议-杂草(1993)，731—738)。
USP5627131、EP551650及EP298680揭示了除草剂与安全剂的特定混合物，特别是苗前安全剂。
从不同的公开文本中进一步熟知作为对-羟苯丙酮酸双加氧酶抑制剂的苯甲酰环己二酮系列的除草剂是基于如苯甲酰异噁唑系列的相同机理作用，对此可对照，J.Pesticide Sci.21，473—478(1996)，杂草科学45，601—609(1997)，杀虫剂科学50，83—84(1997)及杀虫剂展望，29—32(1996年12月)。再者，从杀虫剂科学50，83—84(1997)中熟知化学式(A)的苯甲酰异噁唑可于某些条件下重排成化学式(B)的苯甲酰—3—氧丙腈。 但是，许多具有高效活性的物质无法完全的(即不具足够的选择性)与某些重要的庄稼植物相容诸如玉蜀黍、稻或谷类，所以严格地限制其使用。因此，在某些有用的庄稼植物中，它们仅可以很低的比例使用或不能使用，所以并不保证对有害植物广泛的除草活性的需求。特别地，大量上述提及的除草剂无法完全选择地对玉蜀黍、稻、谷类或某些其它庄稼中的有害植物使用。
为了克服这些缺点已熟知利用除草活性物质与所谓的安全剂或解毒剂组合。对于本发明的目的，安全剂为一种可消除或减低除草剂对有用植物的毒害性质而没有实质上减少除草剂对有害植物的除草作用的化合物或化合物的混合物。
要发现用于某一类别除草剂的安全剂一直以来为一困难的工作，因为安全剂减低除草剂的有害作用的精确机理并不熟知。一种化合物与一定的除草剂组合作为安全剂的事实因此不能得出此化合物与其它类别的除草剂一起也显示出安全剂作用的结论。因此，当使用安全剂来保护有用植物不受除草剂影响时，许多情况下安全剂仍然存在某些缺点。这些包括·安全剂减低除草剂对有害植物的作用，·保护有用植物的性质不足，·与提供的除草剂组合中，可应用安全剂/除草剂的有用植物范围不够广泛，·提供的安全剂不能与足够大量的除草剂组合。
本发明的目标为发现适合与上述提及的除草剂组合的并增加这些除草剂对重要庄稼植物的选择性的化合物。
惊人地，现在已发现一组化合物，其可与一定的起HPPDO抑制剂作用的除草剂一起增加这些除草剂对重要庄稼植物的选择性。
本发明因此是关于一种除草活性的组合物，其包含以下物质的混合物A. 除草活性量的一种或多种化学式(I)的化合物 其V为选自(V1)至(V4)的基团， 其中的符号及标志具有下列意义R为氢、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—卤烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、COOH、氰基，优选氢、(C1—C4)—烷氧基羰基；R1为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C3—C8)—环烷基、(C3—C8)—环烯烃基、(C1—C4)—烷基—(C3—C8)—环烷基、(C3—C7)—卤环烷基、(C1—C4)—烷硫基—(C3—C8)—环烷基、(C1—C8)—卤烷基或(C2—C8)—卤烯烃基，优选(C3—C7)—环烷基、(C1—C4)—烷基—(C3—C7)—环烷基；R2为氢、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷基、卤素、(C1—C4)—卤烷氧基、氰基、硝基，优选氢；R3为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—卤烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基磺酰基、(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基羰基—(C1—C4)—烷基或(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基—(C1—C4)—烷基，优选氢、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷基取代的芳香基磺酰基、(C1—C4)—烷基—芳香基羰基甲基、苄基；R4为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、苯基或苄基，优选(C1—C4)—烷基；R5为(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—二烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷硫基、卤素、经取代或未经取代的芳香基、四氢吡喃—4—基、四氢吡喃—3—基、四氢噻喃—3—基、1—甲基硫环丙基、2—乙基硫丙基或二个R5基团一起为(C2—C4)—亚烷基，优选(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基或二个R5基团为C2—烯基；R6为羟基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C8)—卤烷氧基、甲酰氧基、(C1—C4)—烷基羰氧基、(C1—C4)—烷基磺酰氧基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—卤烷硫基、芳硫基、芳氧基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基或(C1—C4)—烷基磺酰基，优选地羟基、(C1—C4)—烷氧基、苯硫基；R7为(C1—C4)—烷基，(C1—C4)—卤烷基、(C3—C8)—环烷基、(C1—C4)—烷基—(C3—C8)环烷基或(C3—C8)卤环烷基，优选(C3—C7)—环烷基；R8为氰基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基氨基羰基或(C1—C4)—二烷基氨基羰基，优选氰基；I为从0至6的整数，优选地0至3，其中，若I≥2，基团R5可彼此相同或不同，及R9为相同或不同的硝基、氨基、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)烯烃基、(C2—C4)—炔基、卤素、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)卤烯烃基、(C2—C4)—卤炔基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C1—C4)—卤烷硫基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、芳香基磺酰基、芳香基亚磺酰基、芳硫基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷硫基—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基氨基磺酰基、(C1—C4)—二烷基氨基磺酰基、(C1—C4)—烷基氨基甲酰基、(C1—C4)—二烷基氨基甲酰基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、苯氧基、氰基、芳香基、烷基氨基或二烷基氨基，优选地(C1—
C4)—烷基、卤素、硝基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基氨基、(C1—C4)—烷氧基羰基；q为0、1、2、3或4，优选地0、1、2或3；及B. 解毒有效量的一种或多种安全剂，其选自a)化学式(II)至(IV)的化合物， 其中符号及标志具有下列意义n′为一从0至5的自然数，优选地0至3；T为未经取代或由一个或二个(C1—C4)—烷基基团或由〔(C1—C3)—烷氧基〕羰基取代的(C1或C2)亚烷基链；W为一未经取代或经取代的二价杂环基团，其选自具有1至3个N或O型的杂环原子的部分不饱和或芳香族五元环的杂环的基团，其中环上包含至少一个N原子及不多于一个的O原子，优选的基团选自(W1)至(W4)， m′为0或1；R17，R19为相同或不同的卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、硝基或(C1—C4)—卤烷基；R18，R20为相同或不同的OR24、SR24或NR24R25或饱和或未饱和的3—至7—元环的杂环，其具有至少一个N原子及多至3个杂原子，优选地选自O及S，其于(II)或(III)中经由N原子连结至羰基同时为未经取代或由选自(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基或视需要经取代的苯基的基团而取代，优选地为化学式OR24、NHR25或N(CH3)2基团，特别是化学式OR24；R24为氢或未经取代或经取代的脂肪族烃基团，优选地具有总共1至18个C原子；R25为氢、(C1—C6)—烷基、(C1—C6)—烷氧基或经取代或未经取代的苯基；R26为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C6)—羟烷基、(C3—C12)—环烷基或三—(C1—C4)—烷基甲硅烷基；R27，R28，R29为相同或不同的氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C3—C12)—环烷基或经取代或未经取代的苯基；R21为(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—卤烯烃基、(C3—C7)—环烷基，优选地二氯甲基；R22，R23为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)—卤烯烃基、(C1—C4)—烷基氨基甲酰基—(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基氨基甲酰基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、二氧戊环基(C1—C4)—烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、经取代或未经取代的苯基，或R22及R23一起形成一个经取代或未经取代的杂环，优选地一种噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；b)一种或多种化合物，其选自1，8—萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(抑草害)，
1，3—二氧戊环—2—基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈)，4′—氯—2，2，2—三氟乙酰苯0—1，3—二氧戊环—2—基甲基肟(肟草安)4，6—二氯—2—苯基嘧啶(解草啶)，2—氯—4—三氟甲基—1，3—噻唑—5—羧酸苄酯(解草安)，2—二氯甲基—2—甲基—1，3—二氧戊环(MG—191)，N—(4—甲基苯基)—N′—(1—甲基—1—苯基乙基)脲(香草隆)，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，1—〔4—(N—4，5—二甲基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲，1—〔4—(N—萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，(2，4—二氯苯氧基)醋酸(2，4—D)，(4—氯苯氧基)醋酸，(R，S)—2—(4—氯—邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4—(2，4—二氯苯氧基)丁酸(2，4—DB)，(4—氯—邻甲苯氧基)醋酸(MCPA)，4—(4—氯—邻甲苯氧基)丁酸，4—(4—氯苯氧基)丁酸，3，6—二氯—2—甲氧基安息香酸(麦草畏)，3，6—二氯—2—甲氧基苯甲酸1—(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)及其盐类及酯类，优选地(C1—C8)；c)化学式(V)的N—酰基磺酰胺类及其盐类 其中R30为氢、烃基团、烃氧基团、烃硫基团或优选地经由碳原子键结的杂环基团，4个最后提及的基团中的每一个为未经取代或由一个或多个选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、羧酰胺、磺酰胺及化学式Za—Ra基团的相同或不同的基团取代，每个烃部分优选地具有1至20个碳原子及含碳的基团R30含优选地具有1至30个碳原子的取代基；R31为氢或(C1—C4)—烷基，优选地氢，或R30和R31与化学式—CO—N—基团一起为3—至8—元的饱和或未饱和环的残基；R32为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或化学式Zb—Rb的基团；R33为氢或(C1—C4)—烷基，优选地H；R34为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或化学式Zc—Rc的基团；Ra为烃基团或杂环基团，其中最后提及的二个基团中每个为未经取代或由一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代、或烷基团，其中多个，优选地2或3个，非毗连的CH2基团在每一情况下由一个氧原子替换；Rb，Rc为相同或不同的烃类基团或杂环基团，其中最后提及的二个基团中每个为未经取代或由一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤素—(C1-C4)烷氧基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代、或烷基团，其中多个，优选地2或3个，非毗连的CH2基团在每一情况下由一个氧原子替换；Za为化学式O、S、CO、CS、CO-O、CO—S、O—CO、S—CO、SO、SO2、
NR*、CO—NR*、NR*—CO、SO2—NR*或NR*—SO2的二价基团，其中每个二价基团右侧提供的键是连至基团Ra的键，和最后提及的5个基团中的基团R*在每一情况下分别地为H、(C1—C4)烷基或卤—(C1—C4)—烷基；Zb，Zc彼此分别地为直接键或化学式O、S、CO、CS、CO—O、CO—S、O—CO、S—CO、SO、SO2、NR*、SO2—NR*，NR*—SO2、CO—NR*或NR*—CO的二价基团，其中，在不对称性的二价基团中，右侧的原子连结至基团Rb或Rc，最后提及的5个基团中的基团R*在每一情况下分别地为H、(C1—C4)—烷基或卤—(C1—C4)—烷基；n从0至4的整数，优选地为0、1或2，特别地为0或1，及t从0至5的整数，优选地为0、1、2或3，特别地为0、1或2；d)化学式(VI)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，视需要也可为盐形式， 其中X3为CH或N；R35为氢、杂环基或烃类基团，其中最后提及的二个基团视需要被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2及Zd—Rd的相同或不同的基团取代；R36为氢、羟基、(C1—C6)—烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C2—C6)—炔基、(C1—C6)—烷氧基、(C2—C6)—烯烃氧基，其中最后提及的五个基团视需要被一个或多个选自卤素、羟基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基的相同或不同的基团取代，或R35及R36与它们所带的氮原子一起为3—至8—元环的饱和或未饱和的环；R37为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羟基、CHO、CONH2、
SO2NH2或Ze—Re；R38为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基或(C2—C4)—炔基；R39为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zf—Rf；Rd为(C2—C20)—烷基团，其碳链由氧原子中断一次或多次，或为杂环基或烃类基团，其中最后提及的二个基团视需要被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的相同或不同的基团取代；Re，Rf为相同或不同的(C2—C20)—烷基团，其碳链由氧原子中断一次或多次，或为杂环基或烃类基团，其中最后提及的二个基团视需要被一个或多个选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1—C4)—卤烷氧基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的相同或不同的基团取代；Zd为选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、C(O)NR*或SO2NR*的二价单元；Ze，Zf为相同或不同的直接键或选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、SO2NR*或C(O)NR*的二价单元；R*为氢、(C1—C4)—烷基或(C1—C4)—卤烷基；s为从0至4的整数，及o对于X为CH的情形，为从0至5的整数，而对于X为N的情形，为从0至4的整数；e)化学式(VII)的化合物， 其中符号及标志具有下列意义R40为H、(C1—C4)—烷基、由(C1—C4)—烷基—X4或(C1—C4)—卤烷基—X4取代的(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、NO2、CN、—COO—
R43、NR244、SO2NR245或CONR246；R41为H、卤素、(C1—C4)—烷基、CF3、(C1—C4)—烷氧基或(C1—C4)—卤烷氧基；R42为H、卤素或(C1—C4)—烷基；Q1，Q2，E，G为相同或不同的O、S、CR247、CO、NR48或化学式(VIII)的基团， 其附带条件为α)基团Q1、Q2、E、G中的至少一个为羰基，这些基团中的正好一个为化学式(VIII)的基团及化学式(VIII)的基团毗连至羰基团，及β)二个毗连基团Q1、Q2、E及G不可同时地为氧；Rg为相同或不同的H或(C1—C8)—烷基或二个基团R9一起为(C2—C6)—亚烷基；A为Y3—Rh或NR249；X4为O或S(O)x；Y3为O或S；Rh为H、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C8)—烷基、(C3—C6)—烯烃氧基—(C1—C8)—烷基、或苯基、(C1—C8)—烷基，其中苯基环视需要由卤素、(C1—C4)—烷基、CF3、甲氧基或甲基—S(O)x取代；(C3—C6)烯烃基、(C3—C6)—卤烯烃基、苯基—(C3—C6)—烯烃基、(C3—C6)—炔基、苯基—(C3—C6)—炔基、噁丁环英基(oxetanyl)、糠基、四氢呋喃基；R43为H或(C1—C4)—烷基；R44为相同或不同的H、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷基羰基或二个基团R44一起为(C4—C5)—亚烷基；R45，R46在每一情况下分别地为相同或不同的H、(C1—C4)—烷基，或二个基团R46和/或R46一起为(C4—C5)—亚烷基，其中一个CH2基团可由O或S替换或一个或二个CH2基团可由NRi替换；Ri为H或(C1—C8)—烷基；R47为相同或不同的H、(C1—C8)—烷基或二个基团R47一起为(C2—C6)—亚烷基；R48为H、(C1—C8)—烷基、经取代或未经取代的苯基、或为未经取代或苯基环经取代的苄基；R49为相同或不同的H、(C1—C8)—烷基、苯基、苯基—(C1—C8)—烷基，其中苯基环可由F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1—C4)—烷基或CH3SO2—取代、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C8)—烷基、(C3—C6)—烯烃基、(C3—C6)—炔基、(C3—C6)—环烷基或二个基团R49一起为(C4—C5)—亚烷基，其中一个CH2基团可由O或S替换或一个或二个CH2基团可由NRk替换；Rk为H或(C1—C4)—烷基；m″为0或1及x为0、1或2；包括立体异构物及农业上常用的盐类，其中排除的混合物是，其中a)在化学式(I)的化合物中，V＝V1或V4及安全剂具有化学式(IV)或选自1，8—萘二甲酸酐；二苯基甲氧基醋酸甲酯；2—二氯甲基—2—甲基—1，3—二氧戊环；氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈；4，6—二氯—2—苯基嘧啶；1，3—二氧戊环—2—基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈；4′—氯—2，2，2—三氟乙酰苯0—1，3—二氧戊环—2—基甲基肟；(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸1—甲基己酯及苄基—2—氯—4—三氟甲基—1，3—噻唑—5—羧酸盐；或b)在化学式(I)的化合物中，V＝V3其中R6＝OH，及安全剂—具有化学式(II)其中W＝W1、W2、W3或W4其中m′＝1，或—具有化学式(III)及T为(C1—或C2)—亚烷基链，其为未经取代或由一个或二个(C1—C4)—烷基团取代，或—具有化学式(IV)，或
—为选自1，8—萘二甲酸酐、氰基甲氧基—亚氨基—(苯基)—乙腈、解草腈、肟草安及解草安的化合物。
在本发明的目的中，除草活性的量为能够相反地影响植物生长的一种或多种除草剂的量。
在本发明的目的中，解毒有效量为能够至少部分地抗衡除草剂或除草剂混合物对有用植物的毒害植物影响的一种或多种安全剂的量。
除非具体地有其它定义，否则下面的定义通常地适用至化学式(I)至(VIII)的基团及于随后的化学式中。
在每一情况下的烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基及烷硫基基团及相应的未饱和和/或经取代的基团其碳链可为直链或分枝的。烷基团，此组成意义也指诸如烷氧基、卤烷基及其类似物，优选地具有1至4个碳原子及为，例如，甲基、乙基、正—或异—丙基或正—、异—、叔或2—丁基。烯烃基及炔基团具有相应于烷基团的可能未饱和基团的意义；烯烃基为，例如，烯丙基、1—甲基丙—2—烯—1—基、2—甲基丙—2—烯—1—基、丁—2—烯—1—基、丁—3—烯—1—基、1—甲基丁—3—烯—1—基及1—甲基丁—2—烯—1—基。炔基为，例如，炔丙基、丁—2—炔—1—基、丁—3—炔—1—基、1—甲基丁—3—炔—1—基。“(C1—C4)—烷基”为具有1至4个碳原子的烷基的缩写；相同类似地应用至其它一般基团的定义，具有在括号中给出的可能的碳原子数目范围。
环烷基，优选地，为具有3至8，优选地3至7，特别佳地3至6，个碳原子的环状烷基团，例如环丙基、环丁基、环戊基及环己基。环烯烃基及环炔基指为相应的未饱和化合物。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤烯烃基及卤炔基为部分或完全由卤素，优选地由氟、氯和/或溴，特别地由氟或氯取代的烷基、烯烃基或炔基，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。卤烷氧基，例如，为OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3及OCH2CH2Cl。这类似地应用至其它卤素取代的基团。
烃基团可为芳香族或脂肪族烃基团，其中脂肪族烃基团通常为直链或分枝的饱和或未饱和的烃基团，优选地具有1至18，特别地1至12，个碳原子，例如烷基、烯烃基或炔基。
脂肪族烃基团优选地为具有多至12个碳原子的烷基、烯烃基或炔基；类似地适用于烃氧基团中的脂肪烃基团。
芳香基通常为具有优选的6—20个碳原子，优选地6至14个碳原子，特别地6至10个碳原子的单、双—或多环状芳香族体系，例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、2，3—二氢化茚基、并环戊二烯基及芴基，特别优选为苯基。
杂环、杂环基团或杂环基为饱和、未饱和和/或芳香族的单、双—或多环体系及包括一个或多个，优选地1至4，个杂原子，优选地选自N、S及O。
优选为具有3至7环原子及一个或二个选自N、O及S的杂原子的饱和杂环，其中硫族不毗连。特别优选地为具有3至7个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的单环，及也可为吗林、二氧戊环、哌嗪、咪唑啉及噁唑烷。非常特别优选的饱和杂环为环氧丙烷、吡咯烷酮，吗林及四氢呋喃。
还优选的为具有5至7个环原子及一个或二个选自N、O及S的杂原子的部分未饱和杂环。特别优选为具有5至6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的部分未饱和杂环。非常特别优选的部分未饱和的杂环有吡唑啉、咪唑啉及异噁唑啉。
同样优选的为杂芳香基，例如具有5至6个环原子并含一个至四个选自N、O、S的杂原子的单或双环芳香族杂环，其中硫族不毗连。特别优选为具有5至6个环原子并含一个选自N、O及S的杂原子的单环芳香族杂环，以及为嘧啶、吡嗪、哒嗪、噁唑、噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、三唑及异噁唑。非常特别优选为吡唑、噻唑、三唑及呋喃。
经取代的基团，诸如经取代的烃基团，例如经取代的烷基、烯烃基、炔基、芳香基诸如苯基及芳香基烷基诸如苄基，或经取代的杂环基，为衍生自未经取代的骨架的经取代的基团，其中取代基为，优选地，一个或多个，优选地1、2或3，在Cl及F的情况下也可多至最大可能数目的取代基，选自卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单及二烷基氨基羰基，经取代的氨基诸如酰基氨基、单及二烷基氨基及烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基及，在环状基团的情形下，也为烷基及卤烷基及相应于上述提及的饱和含烃取代基的未饱和脂肪族取代基，优选地为烯基、炔基、烯烃氧基及炔氧基。在具有碳原子的基团中，优选那些具有1至4个碳原子，特别地1或2个碳原子的。通常，优选的取代基为选自卤素，例如氟或氯、(C1—C4)—烷基，优选地甲基或乙基、(C1—C4)—卤烷基，优选地三氟甲基、(C1—C4)—烷氧基，优选地甲氧基或乙氧基、(C1—C4)—卤烷氧基、硝基及氰基。在此取代基特别优选为甲基、甲氧基及氯。
单或二取代的氨基为化学稳定的基团，其选自经取代氨基团，例如，它被一个或二个选自烷基、烷氧基、酰基及芳香基的相同或不同基团N—取代；优选地单烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳香基氨基、N—烷基—N—芳香基氨基及N—杂环。在此优选的为具有1至4个碳原子的烷基团。优选地，芳香基为苯基。优选地，经取代的芳香基为经取代的苯基。下列提供的进一步定义适用于酰基，优选地为(C1—C4)—烷酰基。类似地适用至经取代的羟基氨基或肼基。
优选地，视需要经取代的苯基为未经取代或单或多取代的，优选地多至三取代的苯基，在卤素诸如Cl及F的情形下可多至五取代，取代基为相同或不同的选自卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基及硝基的基团，例如邻—、间—及对—甲苯基、二甲基苯基、2—、3—及4—氯苯基、2—、3—及4—三氟—及—三氟苯基、2，4—、3，5—、2，5—及2，3—二氯苯基、邻—、间—及对—甲氧基苯基基团。
酰基团为具有优选地多至6个碳原子的有机酸基团，例如羧酸基团及由此衍生的酸基团，诸如硫羧酸，视需要为N—取代的亚氨基羧酸、或碳酸单酯，视需要N—经取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、亚膦酸的基团。酰基为，例如，甲酰基、烷基羰基诸如(C1—C4—烷基)—羰基、苯基羰基，其中苯基环可为经取代的，例如如上述对苯基给出的、或烷氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基或N—烷基—1—亚氨基烷基。
显示相同拓朴学连结原子的立体异构物，及其混合物，亦落在化学式(I)至(VIII)中。此化合物包含一个或多个不对称碳原子或其它没有在一般化学式中明确指定的双键。由其特定的空间形式定义的可能的立体异构物，诸如对映物、非对映异构物、Z—及E—异构物，可利用常见的方法由立体异构物混合物获得或其它利用立体选择性反应与使用立体化学纯起始物质组合制备。
根据本发明合适的除草活性物质为化学式(I)的那些化合物，其单独不能或不能理想地使用于谷类庄稼、稻和/或玉蜀黍，因为它们太伤害庄稼植物。
化学式(I)的除草剂，例如，从EP—A0137963、EP—A0352543、EP—A0418175、EP—A0496631及AU—A672058已知。化学式(II)的化合物，例如，从EP—A—0333131(ZA—89/1960)、EP—A—0269806(US—A4,891,057)、EP—A—0346620(AU—A—89/34951)、EP—A—0174562、EP—A—0346620(WO—A—91/08202)、WO—A—91/07874或WO—A95/07897(ZA94/7120)及在其中引用的文献已知或可利用描述在其中的方法或类似的方法制备。从EP—A—0086750、EP—A—094349(US—A—4,902,340)、EP—A—0191736(US—A4,881,966)及EP—A—0492366及在其中引用的文献中已知化学式(III)的化合物或可利用描述在其中的方法或类似的方法制备。再者，某些化合物描述于EP—A—0582198中。已从大量的专利申请中知晓化学式(IV)的化合物，例如US—A—4,021,224及US—A—4,021,229。再者，基团(b)的化合物已从CN—A—87/102789、EP—A—365484中及从“杀虫剂手册”，英国庄稼保护会议及皇家社会化学，第11版，Farnham1997中知晓。基团(c)的化合物描述于WO—A—97/45016，基团(d)中的那些则于德国专利申请19742951.3中及基团(e)的那些则于WO—A98/13361中。引用的文本包括制备方法及起始物质的详细信息。这些文本以参考的方式并于本文。
优选的除草剂/安全剂组合物含有化学式(II)和/或(III)的那些安全剂，其中的符号及标志具有下列意义R24为氢、(C1—C18)—烷基、(C3—C12)—环烷基、(C2—C8)—烯烃基及(C2—C18)—炔基，其中含碳基团可由一个或多个，优选多至三个，基团R50取代；R50为相同或不同的卤素、羟基、(C1—C8)—烷氧基、(C1—C8)—烷硫基、(C2—C8)—烯烃硫基、(C2—C8)—炔硫基、(C2—C8)—烯烃氧基、(C2—C8)—炔氧基、(C3—C7)—环烷基、(C3—C7)—环烷氧基、氰基、单及二—(C1—C4)—烷基氨基、羧基、(C1—C8)—烷氧基羰基、(C2—C8)—烯烃氧基羰基、(C1—C8)—烷硫基羰基、(C2—C8)—炔氧基羰基、(C1—C8)—烷基羰基、(C2—C8)—烯烃基羰基、(C2—C8)—炔基羰基、1—(羟亚氨基)—(C1—C6)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷基亚氨基〕—(C1—C4)烷基、1—〔(C1—C4)—烷氧基亚氨基〕—(C1—C6)—烷基、(C1—C8)—烷基羰基氨基、(C2—C8)—烯烃基羰基氨基、(C2—C8)—炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1—C8)—烷基氨基羰基、二—(C1—C6)—烷基氨基羰基、(C2—C6)—烯烃基氨基羰基、(C2—C6)—炔基氨基羰基、(C1—C8)—烷氧基羰基氨基、(C1—C8)—烷基氨基羰基氨基、为未经取代或由R51取代的(C1—C6)—烷基羰氧基，或为(C2—C6)—烯烃基羰氧基、(C2—C6)—炔基羰氧基、(C1—C8)—烷基磺酰基、苯基、苯基—(C1—C6)—烷氧基、苯基—(C1—C6)—烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基—(C1—C6)—烷氧基、苯氧基—(C1—C6)—烷氧基羰基、苯基羰氧基、苯基羰基氨基、苯基—(C1—C6)—烷基羰基氨基，其中最后提及的9个基团在苯环上可为未经取代或由R52基团单或多取代，优选地多至三次取代、SiR′3、OSiR′3、R′3Si—(C1—C8)—烷氧基、CO—O—NR′2、O—N＝CR′2、N＝CR′2、O—NR′2、NR′2、CH(OR′)2、O—(CH2)q—CH(OR′)2、
CR”’(OR′)2、O—(CH2)wCR”’(OR″)2或由R″O—CHR”’CHCOR″—(C1—C6)—烷氧基，R51为相同或不同的卤素、硝基、(C1—C4)—烷氧基及为未经取代或由—个或多个，优选地多至三个R52基团取代的苯基；R52为相同或不同的卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基或硝基；R′为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基、为未经取代或由一个或多个，优选地多至三个R52基团取代的苯基，或二个R′基团一起形成(C2—C6)—亚烷基链；R″为相同或不同的(C1—C4)—烷基或二个R″基团一起形成(C2—C6)—二烷烃基链；R”’为氢或(C1—C4)—烷基；w为0、1、2、3、4、5或6。
特别优选的根据本发明的除草剂/安全剂组合物包含化学式(II)和/或(III)的安全剂，其中的符号及标志具有下列意义R24为氢、(C1—C8)—烷基或(C3—C7)—环烷基，其中上述含碳基团为未经取代或由卤素单或多取代或由R50基团单或二取代，优选地为单取代，R50为相同或不同的羟基、(C1—C4)—烷氧基、羧基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C2—C6)—烯烃氧基羰基、(C2—C6)—炔氧基羰基、1—(羟基亚氨基)—(C1—C4)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷基亚氨基〕—(C1—C4)—烷基及1—〔(C1—C4)—烷氧基亚氨基〕—(C1—C4)—烷基；SiR′3、O—N＝CR′2、N＝CR′2、NR′2及ONR′3，其中R′为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基或，或成对地为(C4—C5)—亚烷基链，R27，R28，R29为相同或不同的氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C6)—卤烷基、(C3—C7)—环烷基或为未经取代或由一个或多个选自卤素、氰基、硝基、氨基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕—氨基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷氧基、
(C1—C4)—烷硫基及(C1—C4)—烷基磺酰基的基团取代的苯基；R26为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4—烷氧基)—(C1—C4)—烷基、(C1—C3)—羟烷基、(C3—C7)—环烷基或三—(C1—C4)—烷基甲硅烷基，R17，R19为相同或不同的卤素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1或C2)—卤烷基，优选地为氢、卤素或(C1或C2)—卤烷基。
非常特别的安全剂是在化学式(II)中符号及标志具有下列意义R17为卤素、硝基或(C1—C4)—卤烷基；n′为0、1、2或3；R18为化学式OR24的基团，R24为氢、(C1—C8)—烷基或(C3—C7)—环烷基，其中上述含碳基团为未经取代或由相同或不同的卤素基团单或多取代，优选地多至三取代，或由相同或不同选自羟基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧羰基、(C2—C6)—烯烃氧基羰基、(C2—C6)—炔氧基羰基、1—(羟亚氨基)—(C1—C4)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷基亚氨基〕—(C1—C4)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷氧基亚氨基〕—(C1—C4)—烷基及化学式SiR′3、O—N＝CR′2、N＝CR′2、NR′2及O—NR′2的基团多至二取代，优选地单取代，其中在上述提及的化学式中R′基团为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基或，成对地为(C4或C5)—亚烷基；R27，R28，R29为相同或不同的氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C6)—卤烷基、(C3—C7)—环烷基或未经取代或由一个或多个选自卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、硝基、(C1—C4)—卤烷基及(C1—C4)—卤烷氧基的基团取代的苯基，及R26为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C6)—羟烷基、(C3—C7)—环烷基或三—(C1—C4)—烷基甲硅烷基。
非常特别优选的还有化学式(III)的安全剂，其符号及标志具有下列意义R19为卤素或(C1—C4)—卤烷基；n′为0、1、2或3，其中(R19)n′优选为5—Cl；R20为化学式OR24的基团；T为CH2或CH(COO—(C1—C3)—烷基)及R24为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基或(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基，优选地为(C1—C8)—烷基。
特别优选的化学式(II)的安全剂中符号及标志具有下列意义W为(W1)；R17为卤素或(C1—C2)—卤烷基；n′为0、1、2或3，其中(R17)n′优选为2，4—Cl2；R18为化学式OR24基团；R24为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—羟烷基、(C3—C1)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基或三—(C1—C2)—烷基甲硅烷基，优选地(C1—C4)—烷基；R27为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基或(C3—C7)—环烷基，优选地为氢或(C1—C4)—烷基，及R26为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—羟基烷基、(C3—C7)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基或三—(C1—C2)—烷基甲硅烷基，优选地为氢或(C1—C4)—烷基。
特别优选的还有化学式(II)的安全剂的除草组合物，其中符号及标志具有下列意义W为(W2)；R17为卤素或(C1—C2)—卤烷基；n′为0、1、2或3，其中(R17)n′优选为2，4—Cl2；R18为化学式OR24基团；R24为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—羟烷基、(C3—C7)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基或三—(C1—C2)—烷基甲硅烷基，优选地(C1—C4)—烷基；及R27为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C3—C7)—环烷基或苯基，优选地为氢或(C1—C4)—烷基。
特别优选的化学式(II)的安全剂中符号及标志具有下列意义W为(W3)；R17为卤素或(C1—C2)—卤烷基；n′为0、1、2或3，其中(R17)n’优选地为2，4—Cl2；R18为化学式OR24基团；R24为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—羟基烷基、(C3—C7)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基或三—(C1—C2)—烷基甲硅烷基，优选地为(C1—C4)—烷基，及R28为(C1—C8)—烷基或(C1—C4)—卤烷基，优选地为C1—卤烷基。
还特别优选的化学式(II)的安全剂中符号及标志具有下列意义W为(W4)；R17为卤素，硝基、(C1—C4)—烷基、(C1—C2)—卤烷基，优选地为CF3、或(C1—C4)—烷氧基；n′为0、1、2或3；m′为0或1；R18为化学式OR24基团；R24为氢、(C1—C4)—烷基、羧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基羰基—(C1—C4)—烷基，优选地(C1—C4)烷氧基—CO—CH2—、(C1—C4)—烷氧基—CO—C(CH3)(H)—、HO—CO—CH2—或HO—CO—C(CH3)(H)—，及R29为氢、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C3—C7)—环烷基或未经取代或由一个或多个选自卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、硝基、氰基及(C1—C4)—烷氧基的基团取代的苯基。
接下来一组的化合物特别地合适作为用于化学式(I)除草活性物质的安全剂a)二氯苯基吡唑啉—3—羧酸型的化合物(即化学式(II)，其中W＝(W1)及(R17)n’＝2，4—Cl2)，优选地化合物诸如1—(2，4—二氯苯基)—5—(乙氧基羰基)—5—甲基—2—吡唑啉—3—羧酸乙酯(II—
1)，及相关的化合物，如描述于WO—A91/07874中的那些；b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(即化学式(II)，其中W＝(W2)及(R17)n’＝2，4—Cl2)，优选地化合物诸如1—(2，4—二氯苯基)—5—甲基—吡唑—3—羧酸乙酯(II—2)、1—(2，4—二氯苯基)—5—异丙基吡唑—3—羧酸乙酯(II—3)、1—(2，4—二氯苯基)—5—(1，1—二甲基乙基)吡唑—3—羧酸乙酯(II—4)、1—(2，4—二氯苯基)—5—苯基吡唑—3—羧酸乙酯(II—5)及相关的化合物，如描述于EP—A—0333131及EP—A—0269806中的那些。c)三唑羧酸型的化合物(即化学式(II)，其中W＝(W3)及(R17)n’＝2，4—Cl2)，优选地化合物诸如解草唑，即1—(2，4—二氯苯基)—5—三氯甲基—(1H)—1，2，4—三唑—3—羧酸乙酯(II—6)，及相关的化合物(参见EP—A—0174562及EP—A—0346620)；d)5—苄基—或5—苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸型或5，5—二苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸型的化合物(其中W＝(W4))，优选地化合物诸如5—(2，4—二氯苄基)—2—异噁唑啉—3—羧酸乙酯(II—7)或5—苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸乙酯(II—8)及相关的化合物，如描述于WO—A—91/08202中的那些，或5，5—二苯基—2—异噁唑啉—羧酸乙酯(II—9)或5，5—二苯基—2—异噁唑啉—羧酸正—丙酯(II—10)或5—(4—氟苯基)—5—苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸乙酯(II—11)，如描述于WO—A—95/07897中的那些。e)8—喹啉氧基醋酸型的化合物，例如化学式(III)的那些，其中(R19)n’＝5—Cl、R20＝OR24及T＝CH2，优选地化合物有(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸1—甲基己酯(III)—1)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸1，3—二甲基—丁—1—基酯(III—2)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸4—烯丙氧基丁酯(III—3)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸1—烯丙氧基丙—2—基酯(III—4)，
(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸乙酯(III—5)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸甲酯(III—6)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸烯丙酯(III—7)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸2—(2—亚丙烷亚胺氧基)—1—乙酯(III—8)，(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸2—氧—丙—1—基酯(III—9)及相关的化合物，如描述于EP—A—0860750、EP—A—0094349及EP—A—0191736或EP—A—0492366中的那些。f)(5—氯—8—喹啉氧基)丙二酸型的化合物，即化学式(III)，其中(R19)n’＝5—Cl、R20＝OR24、T＝—CH(COO—烷基)—，优选地化合物(5—氯—8—喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5—氯—8—喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5—氯—8—喹啉氧基)丙二酸甲乙酯及相关的化合物，如描述于EP—A—0582198中的那些。g)二氯乙酰胺型的化合物，即化学式(IV)，优选地N，N—二烯丙基—2，2—二氯乙酰胺(二氯丙烯胺，从US—A4,137,070)，4—二氯乙酰基—3，4—二氢—3—甲基—2H—1，4—苯并噁嗪(解草酮，从EP0149974)，N1，N2—二烯丙基—N2—二氯乙酰基甘氨酸酰胺(D—24，从HU2143821)，4—二氯乙酰基—1—氧杂—4—氮杂—螺〔4，5〕癸烷(AD—67)，2，2—二氯—N—(1，3—二氧戊环—2—基甲基)—N—(2—丙烯基)乙酰胺(PPG—1292)，3—二氯乙酰基—2，2，5—三甲基噁唑烷，3—二氯乙酰基—2，2—二甲基—5—苯基噁唑烷，3—二氯乙酰基—2，2—二甲基—5—(2—噻吩基)噁唑烷，3—二氯乙酰基—5—(2—呋喃基)—2，2—二甲基噁唑烷(解草呋，MON13900)，1—二氯乙酰基—六氢—3，3，8a—三甲基吡咯并〔1，2—a〕嘧啶—6(2H)—酮(dicyclonon，BAS145138)，h)基团B(b)的化合物，优选地为1，8—萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(抑草害)，1，3—二氧戊环—2—基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈)，4′—氯—2，2，2—三氟乙酰苯0—1，3—二氧戊环—2—基甲基肟(肟草安)，4，6—二氯—2—苯基嘧啶(解草啶)，2—氯—4—三氟甲基—1，3—噻唑—5—羧酸苄酯(解草安)，2—二氯甲基—2—甲基—1，3—二氧戊环(MG—191)，N—(4—甲基苯基)—N′—(1—甲基—1—苯基乙基)脲(香草隆)，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，1—〔4—(N—4，5—二甲基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲，1—〔4—(N—萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，(2，4—二氯苯氧基)醋酸(2，4—D)，(4—氯苯氧基)醋酸，(R，S)—2—(4—氯—邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4—(2，4—二氯苯氧基)丁酸(2，4—DB)，(4—氯—邻甲苯氧基)醋酸(MCPA)，4—(4—氯—邻甲苯氧基)丁酸，4—(4—氯苯氧基)丁酸，3，6—二氯—2—甲氧基苯甲酸(麦草畏)，3，6—二氯—2—甲氧基苯甲酸1—(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)，及其盐类及酯类，优选地为(C1—C8)酯。再者优选的安全剂为化学式(V)的化合物或其盐类，其中R30为氢、(C1—C6)—烷基、(C3—C6)—环烷基、呋喃基或噻吩基，其中最后提及的4个基团中每个为未经取代或由一个或多个选自卤素、(C1—C4)—烷氧基、卤—(C1—C6)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基的取代基取代，并在环状基团的情形中，也可为(C1—C4)—烷基及(C1—C4)—卤烷基，R31为氢，R32为卤素、卤—(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基，优选地为卤素、(C1—C4)—卤烷基诸如三氟甲基、(C1—C4)—烷氧基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基磺酰基，R33为氢，R34为卤素、(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C3—C6)—环烷基、苯基、(C1—C4)—烷氧基、氰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基，优选地为卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基诸如三氟甲基、卤(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基或(C1—C4)—烷硫基，n为0，1或2及t为1或2。
再者优选的为化学式(VI)的安全剂，其中X3为CH；R35为氢、(C1—C6)—烷基、(C3—C6)—环烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C5—C6)—环烯烃基、苯基或具有多至三个选自氮、氧及硫的杂原子的3—至6—元环杂环基，其中最后提及的六个基团视需要为由一个或多个相同或不同选自卤素、(C1—C6)—烷氧基、(C1—C6)—卤烷氧基、(C1—C2)—烷基亚磺酰基、(C1—C2)—烷基磺酰基、(C3—C6)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基羰基及苯基的取代基取代及在环状基团的情形中，被(C1—C4)—烷基及(C1—C4)—卤烷基取代；R36为氢、(C1—C6)—烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C2—C6)—炔基，其中最后提及的三个基团视需要由一个或多个相同或不同选自卤素、羟基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基的取代基取代；R37为相同或不同的卤素、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、硝基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基；R38为氢；R39为相同或不同的卤素、硝基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C3—C6)—环烷基、苯基、(C1—C4)—烷氧基、氰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧羰基或(C1—C4)—烷基羰基；s为0、1或2及o为1或2。
在化学式(VII)的安全剂中特别优选下列组的化合物—R48及R49为H、(C1—C8)—烷基、苯基、苯基—(C1—C8)—烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C8)—烷基、(C3—C6)—烯烃基或(C3—C6)—炔基的化合物，其中苯基环可由F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1—C4)—烷基或CH3—SO2取代；—Rg为H的化合物；—A为Y—Rh的化合物；—E为氧的化合物；—Q1为CR247的化合物；—R47为氢的化合物；—m″＝1及E为氧或硫的化合物；—m″＝0的化合物；—在每一情况下R40、R41、R42、R43及R44为氢、E为氧、Q1为CR247、A
为Y—Rh及m″＝1，特别地R47为H、Rb为CH3及Y为氧的那些化合物；—Q1为CR247及m″等于0，特别地R44及R47为氢及A为Y—Rh，其中Rh优选地为甲基及Y优选地为氧的那些化合物。
优选的化学式(I)的除草剂组则提供于表1至4。于这些表中，使用的缩写指示如下c—Pr＝环丙基Bz＝苯甲酰基Et＝乙基 Me＝甲基Ph＝苯基表1(V＝V1)
表2(V＝V2)
表3(V＝V3)
表4(V＝V4)
化学式(II)—(VII)的安全剂(解毒剂)及组(b)的化合物，例如上述所提及的组a)至h)的安全剂，可减低或防止当于有用的庄稼植物上使用化学式(I)的除草活性物质时出现的毒害植物的影响，实质上不会影响这些除草活性物质对有害植物的功效。此允许传统的植物保护剂的应用范围相当广泛地扩大及延伸，例如，至庄稼诸如小麦、大麦、玉蜀黍、稻及其它的庄稼中，其中迄今无法使用除草剂，或仅有限地使用，也就是说以较低的比例及不太宽的范围。
除草活性物质及上述提及的安全剂可一起施加(为制好的配方或利用罐混方法)或以任何所需的程序先后施用。安全剂除草活性物质的重量比率可在广泛的界限中变化及优选地在1∶100至100∶1的范围中，特别地从1∶10至10∶1。在每一情况下最理想的除草活性物质及安全剂的量视使用的除草活性物质类型或使用的安全剂类型及待处理的庄稼物种的类型而定，同时可于每个分别的实例中利用简单、例行的预先实验来测定。
根据本发明的组合物的主要应用范围有，特别地，玉蜀黍及谷类庄稼(例如小麦、黑麦、大麦、燕麦)、稻、高梁，但是也可为棉花及大豆，优选地为谷类、稻及玉蜀黍。
依其性质而定，根据本发明而使用的安全剂可用来预处理庄稼植物的种子(拌种)，或在播种之前并入种子犁沟或与除草剂在植物出苗前或后一起施加。苗前的处理不仅包括在播种之前处理耕作区域及种子已播种但是植物尚未出苗的耕作区域处理。优选地与除草剂共同施用。最后，可使用罐混合物或制好的配方。
所需的安全剂的施加比例可于广泛的界限中视指示及使用的除草活性物质而变动及通常的范围每公顷从0.001至5公斤，优选地从0.005至0.5公斤的活性物质。
本发明因此还涉及一种保护庄稼植物不受化学式(I)的除草剂的毒害植物副作用的方法，其包括在化学式(I)的除草活性物质A之前、之后或与之同时，施加解毒有效量的化学式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和/或(组(b))的化合物至植物、植物种子或耕作区域。
根据本发明的除草剂/安全剂组合也可用来控制熟知或仍然在发展的遗传工程变种植物庄稼中的有害植物。通常，转基因的植物具有特别的、优良的性质，例如抗某些植物保护剂、抗造成植物疾病诸如某些昆虫或微生物诸如真菌、细菌或病毒的植物疾病或病原体。其它特别的性质则关于例如，所获得的物质的用量、品质、储存性质、组成及特定的内含物质。因此，已知的转基因植物具有增加的淀粉成份或改良的淀粉品质，或获得具有不同的脂肪酸组成物质的那些。
可将根据本发明的组合物经济地使用在重要的有用植物及观赏植物的转基因作物上，例如谷类诸如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稗、稻、树薯及玉蜀黍或其它庄稼如糖甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、蕃茄、豌豆及其它蔬菜。
当根据本发明的组合物应用于转基因的庄稼上时，除在其它庄稼上观察到的对有害植物的影响外经常会出现应用于转基因庄稼上的特定作用，例如改变或特定扩大的可控制的杂草系列，改变可使用的施加比例，优选地与转基因的庄稼可抵抗的除草剂具有好的相容性，及改变转基因的庄稼植物的生长及生产。
本发明因此还涉及使用根据本发明的组合来控制转基因的庄稼植物中的有害植物。
化学式(III)—(VII)及组(b)的安全剂及其与一种或多种上述提及的化学式(II)的除草活性物质的组合物可以不同的方法配备，依特定的生物学和/或化学物理参数而定。可能的合适配方的例子有可与水混合的粉末(WP)、可乳化的浓缩物(EC)、水可溶的粉末(SP)、水可溶的浓缩物(SL)、浓缩的乳化剂(BW)诸如油包水及水包油乳化剂、可喷洒的溶液或乳化剂、胶囊悬浮剂(CS)、油—或水—基础的分散剂(SC)、悬浮乳化剂、悬浮剂浓缩物、粉末(DP)、油可溶混的溶液(OL)、拌种子剂、微粒、喷雾细粒、涂布细粒及吸附细粒形式的细粒(GR)、用于土壤施加或播种的细粒、水可溶的细粒(SG)、水—可分散的细粒(WG)、ULV配方、微胶囊及蜡。
这些分别的配方类型已熟知其原理同时描述，例如，于Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”〔化学工程学〕，第7册，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；Wade vanValkenburg，“杀虫剂配方”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“喷雾干燥手册”，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
或许需要的配方辅助剂，诸如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加剂也熟知同时描述，例如，于Watkins，“杀虫剂粉末稀释剂及载体手册”，第2版，Darland，Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“黏土胶体化学概论”，第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“溶剂指南”，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon的“去垢剂及乳化剂年刊”，MC Publ.Corp.，RidgewoodN.J.；Sisley and Wood，“表面活性剂百科全书”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Sch_nfeldt，“Grenzfl_chenaktive_thylenoxidaddukte”〔表面活性环氧乙烷加合物〕，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”〔化学工程学]，第7册，C.Hauser VerlagMunich，第4版，1986。
根据这些配方，也可制备含作为植物保护剂的其它物质，诸如杀昆虫剂、杀瞒剂、除草剂、杀真菌剂，及也含安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物，例如以制好的配方或为罐混合物。
可与水混合的粉末为均匀地可分散于水中的制剂，除活性物质外，还包含离子和/或非离子表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇类、聚氧乙基化的脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质磺酸钠、2，2′—二萘基甲烷—6，6′—二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、或油酰基甲基牛磺酸钠，以及稀释剂或惰性物质。制备可与水混合的粉末时，除草活性物质细细研磨，例如于常用的设备中诸如锤磨器、风磨器及空气喷射磨，及它们同时或随后地与配方辅助剂混合。
可乳化的浓缩物，例如，可利用于有机溶剂诸如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、或其它较高沸点烃类如芳香族化合物，饱和或未饱和脂肪族或脂环族、或含已加入一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物中溶解活性物质来制备。已使用为乳化剂的物质例如有(C6—C18)—烷基芳香基磺酸钙诸如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂诸如脂肪酸聚乙二醇酯、(C2—C18)—烷基芳香基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、山梨聚糖酯，诸如山梨聚糖脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨聚糖酯诸如聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。
通常地利用细微分布的固体物质，例如滑石、天然黏土诸如高岭土、膨润土及叶蜡石、或硅藻土碾磨活性物质而获得粉末。
悬浮剂浓缩物可为水—或油—基。它们可，例如，利用商业上可获得的小珠研磨器且加入或没加入表面活性剂，例如于上述已提及的其它配方类型中详述的那些，以湿磨法制备。
乳化剂，例如水包油乳化剂(EW)，可例如，利用搅拌器、胶体研磨器和/或静态混合器使用水性有机溶剂和任选的表面活性剂制备，例如，于上述已提及的其它配方类型中已列出的。
可利用喷洒活性物质至吸附性粒状惰性物质或利用粘结剂涂布活性物质浓缩物至诸如沙、高岭土或粒状惰性物质的载体表面而制备细粒，粘结剂例如聚乙烯基醇、聚丙烯酸钠或其它矿物油。合适的活性物质也可以肥料细粒制备中的常见方法，若必要时为含肥料的混合物，制成粒状。通常，水可分散的细粒可利用常用的方法诸如喷雾干燥法、流化床成粒法、盘式成粒法、与高速混合器混合及没有固体惰性物质的挤压法制备。
盘式、流化床、挤压机及喷雾细粒的制备参见，例如，“喷雾干燥手册”第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“结块”，化学及工程学，1967，147页及下列；“Perry化学工程师手册”，第5版，McGraw-Hill，纽约，1973，8—57页。
更详细的植物保护剂配方参见，例如，G.C.Klingman，“杂草控制科学”，John Wiley及Sohs，Inc.，纽约，1961，81—96页及J.D.Freyer，S.A.Evans，“杂草控制手册”，第5版，BlackwellScientific Publication，Oxford，1968，101—103页。
通常，农用化学配方包含以重量计0.1至99％，特别地以重量计0.1至95％，的化学式(II)—(VII)和/或(b)的活性物质或活性物质(I)及(II)—(VII)和/或(b)的除草剂/解毒剂混合物及以重量计1至99.9％，特别地以重量计5至99.8％，的固体或液体添加剂及以重量计0至25％，特别地以重量计0.1至25％，的表面活性剂。
在可与水混合的粉末中，活性物质浓度，例如，约以重量计10至90％，以重量计补至100％的剩余物则由常用的配方成份组成。在可乳化的浓缩物中，活性物质浓度以重量计约1至80％。粉末形式配方包括以重量计约1至20％的活性物质，可喷洒的溶液以重量计约0.2至20％的活性物质。在细粒诸如水可分散的细粒中，活性物质含量部分地取决于活性化合物为液体或固体。水可分散的细粒的活性物质含量，通常，在以重量计10及90％之间。
此外，上述提及的活性物质配方可包括，若适当的话，黏结剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、穿透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、充填剂、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂及pH值和黏度调节剂。
可于混合的配方或于罐混合物中作为根据本发明的混合物组分为，例如，熟知的活性物质如它们描述例如于杂草研究26,441—445(1986)，或“杀虫剂手册”，第10版，英国庄稼保护会议，1994，及在其中引用的文献。从文献中熟知及可与根据本发明的混合物结合的除草剂为，例如，下列活性物质(注意化合物以根据国际标准组织(ISO)的普通名称或化学名称，若适当的与常用的代码一起给出)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即〔〔〔1—〔5—〔2—氯-4—(三氟甲基)—苯氧基〕—2—硝基苯基—2—甲氧基亚乙基〕—氨基〕—氧〕—醋酸及其甲基酯；乙草胺；禾草灭；莠灭净；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去津；唑啶炔草(DPX—R6447)，四唑嘧磺隆(DPX—A8947)；叠氮津；燕麦灵；BAS 516H，即5—氟—2—苯基—4H—3，1—苯并噁嗪—4—酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧磺隆甲酯；地散磷；灭草松；氟磺酰胺草；新燕灵；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；bispyribac钠(KIH—2023)，除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；特克草；羟草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；草噻咪；仲丁灵；丁氧环酮(ICI—0500)，丁草敌；cafenstrole(CH—900)；双酰草胺；cafentrazone；CDAA，即2—氯—N，N—二—2—丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫氨基甲酸2—氯烯丙酯；甲氧除草醚；草灭平；chloransulam—甲基(XDE—565)，炔禾灵丁酯，氯溴隆；氯炔灵；伐草克；氯甲丹；杀草敏；氯嘧磺隆乙酯；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；氯磺隆；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；cinidon—乙基，环庚草醚；醚磺隆；烯草酮；炔基酯及其酯衍生物(例如炔草酯)；异噁草松；氯甲酰草胺；环己烯草酮；二氯吡啶酸；cumyluron(JC940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC014)；噻草酮；环莠隆；cyhalofop及其酯衍生物(例如丁基酯，DEH—112)；莎草快；环丙津；环唑草胺；2，4—DB；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4—滴丙酸；二氯苯氧基丙酸及其酯类诸如二氯苯氧基丙酸甲酯；唑嘧磺酰胺(XDE—564)，乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟酰草胺；diflufenzopyr钠(SAN—835H)，唑隆；二甲草胺；异戊净；二甲吩草胺(SAN—582H)；敌稻达松，5—(4，6—二甲基嘧啶—2—基—氨基甲酰基氨磺酰基)—1—(2—吡啶基)—吡唑—4—羧酸甲酯(NC—330)；triaziflam(IDH—1105)，异噁草松；噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；DNOC；草止津；EL177，即5—氰基—1—(1，1—二甲基乙基)—N—甲基—1H—吡唑—4—羧酰胺；茵多酸；epoprodan(MK—243)，EPTC；戊草丹；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆甲酯；磺噻隆；乙嗪草酮；乙氧呋草黄；F5231，即N—〔2—氯—4—氟—5—〔4—(3—氟丙基)—4，5—二氢—5—氧—1H—四唑—1—基〕—苯基〕—乙烷磺酰胺；ethoxyfen及其酯(例如乙基酯，HN—252)；ethoxysulfuron(从EP 342569)，乙苯酰草(HW52)；3—(4—乙氧基—6—乙基—1，3，5—三嗪—2—基)—1—(2，3—二氢—1，1—二氧—2—甲基苯并〔b〕噻吩—7—磺酰基)脲(EP—A079683)；3—(4—乙基—6—甲氧基—1，3，5—三嗪—2—基)—1—(2，3—二氢—1，1—二氧—2—甲基苯并〔b〕噻吩—7—磺酰基)脲(EP—A079683)；2，4，5—涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵及精噁唑禾草灵及其酯类，例如精噁唑禾草灵乙酯及噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；非草隆；麦草氟甲酯；啶嘧磺隆；flufonacet(BAY—FOE—5043)，吡氟禾草灵及精吡氟禾草灵，florasulam(DE—570)及其酯类，例如吡氟禾草灵丁酯及精吡氟禾草灵丁酯；氯乙氟灵；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸及其酯类(例如戊基酯，S—23031)；丙炔氟草胺(S—482)；flumipropyn；氟胺草唑(KNW—739)；消草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC—4243)；氟啶黄隆(DPX—KE459)，氟啶草酮；Flurochloridone；氯氟吡氧乙酸；呋草酮；达草氟(KIH—9201)，氟磺酰胺草醚；杀木膦；氟氧草醚；草铵膦；草甘膦；氟硝磺酰胺；氯吡嘧磺隆及其酯类(例如甲基酯，NC—319)；氟吡禾灵及其酯类；精吡氟氯禾灵(＝R-haloxyfop)及其酯类；环嗪酮；咪草酸甲酯；咪草啶酸(AC—299263)，咪唑烟酸；咪唑喹啉酸及盐类诸如铵盐；imazethamethapyr；咪唑乙烟酸；唑吡嘧磺隆；iodosulfuron(4—碘—2—〔3—(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)尿基磺酰基〕苯甲酸甲酯，钠盐，WO92/13845)；碘苯腈；丁咪酰胺；异乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁酰草胺；异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；MCPA；MCPB；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；苯嗪草酮；吡唑草胺；甲基苯噻隆；威百亩；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；metabenzuron，2—〔3—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)茚基磺酰基〕—4—甲烷磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯(WO95/10507)；methobenzuron；溴谷隆；异丙甲草胺；S—异丙甲草胺，磺草唑胺(XRD511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆；MH；禾草敌；庚酰草胺；甲酰胺硫酸盐；绿谷隆；灭草隆；MT128，即6—氯—N—(3—氯—2—丙烯基)—5—甲基—N—苯基—3—哒嗪胺；MT5950，即N—〔3—氯—4—(1—甲基乙基)—苯基〕—2—甲基戊烷酰胺；N，N—二甲基—2—〔3—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)脲基磺酰基〕—4—甲酰基氨基—苯酰胺(WO95/01344)；萘丙胺；敌草胺；萘草胺；NC310，即4—(2，4—二氯苯甲酰)—1—甲基—5—苄基氧吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；氟氯草胺；甲磺乐灵；除草醚；硝氟草醚；氟草敏；坪草丹；氨磺乐灵；炔丙噁唑草(RP—020630)；噁草酮；氯噁嗪草(MY—100)，乙氧氟草醚；环丙氧磺隆(CGA—277476)，百草枯；克草敌；二甲戊灵；戊噁唑草(KPP—314)，氟草磺酰胺；棉胺宁；甜草宁；氨氯吡啶酸；哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁基；丙草胺；氟嘧磺隆；环氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津乙酯；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；噁草酸及其酯类；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；炔苯酰草胺；磺亚胺草；苄草丹；氟磺隆(CGA—152005)；丙炔草胺；氟唑草酯(ET—751)，杀草敏；吡嘧磺隆；苄草唑；嘧苯草肟，哒草特；肟啶草(KIH—6127)，嘧硫苯甲酸(KIH—2031)；pyroxop及其酯类(例如炔丙基酯)；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；quinofop及其酯衍生物，喹禾灵及精喹禾灵及酯衍生物，例如喹禾灵乙酯；精喹禾灵及—乙基；renriduron；砜嘧磺隆(DPX—E9636)；S275，即2—〔4—氯—2—氟—5—(2—丙炔氧基)—苯基〕—4，5，6，7—四氢—2H—吲唑；密草通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN106279，即2—〔〔7—〔2—氯—4—(三氟甲基)—苯氧基〕—2—萘基〕—氧〕—丙酸及其甲基酯；甲磺草胺(FMC—97285，F—6285)；Sulfazuron；甲嘧磺隆；草甘膦(ICI—A0224)；乙黄黄隆(MON—37500)，TCA；牧草胺(GCP—5544)；丁噻隆；tepraloxidim(BAS—620H)，特草定；特草灵；特丁草胺；甲氧去草净；特丁津；特草净；TFH450，即N，N—二乙基—3—〔(2—乙基—6—甲基苯基)—磺酰基〕—1H—1，2，4—三唑—1—羧酰胺；噻吩草胺(NSK—850)；赛唑隆；噻唑烟酸(Mon—13200)；噻二唑胺(SN—124085)；噻吩磺隆；禾草丹；仲草丹；三甲苯草酮；野麦畏；醚苯磺隆；triazofenamide；苯磺隆；三氯吡氧乙酸；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆及酯类(例如甲基酯，DPX—66037)；三甲隆；tsitodef；灭草敌；WL110547，即5—苯氧基—1—〔3—(三氟甲基)—苯基〕—1H—四唑；UBH—509；D—489；LS82—556；KPP—300；KPP—421，MT—146，NC—324；KH—218；DPX—N8189；DOWCO—535；DK—8910；V—53482；PP—600；MBH—001。
使用时，将商业形式存在的配方，若必要时，以常用的方法稀释，例如于可与水混合的粉末、可乳化的浓缩物、分散剂及水可分散的细粒中使用水。粉末制剂、土壤细粒、撒播细粒及可喷洒的溶液通常在使用前不再进一步以任何其它惰性物质稀释。
需要的化学式(I)的除草剂施加比例随着外部条件不同诸如，尤其是，温度、湿度及使用的除草剂类型而变化。可于广泛的界限中变化，例如在0.001及10.0公斤/ha之间或更多的除草剂，但是优选地在0.005及5公斤/ha之间。
接下来的实施例意欲阐明本发明A. 配方实施例a)利用混合以重量计10份的化学式(II)—(VII)和/或组B(b)的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组(b)的安全剂的活性物质混合物及以重量计90份滑石为惰性物质及于锤状研磨器中研磨此混合物而获得的粉末。b)可容易分散于水中的可湿性粉末可利用混合以重量计25份化学式(II)—(VII)和/或基团B(b)的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组B(b)的安全剂的活性物质混合物，以重量计64份为惰性物质的含高岭土的石英，以重量计10份的木质磺酸钾及以重量计1份为湿润剂及分散剂的油基甲基牛磺酸钠，并在棒形研磨器中碾磨混合物获得。c)可容易分散或悬浮于水中的浓缩物可利用混合以重量计20份的化学式(II)—(VII)和/或组B(b)的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组B(b)的安全剂的活性物质混合物，以重量计6份的烷基酚聚乙二醇醚(_Triton X207)，以重量计3份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)及以重量计71份的石蜡矿物油(沸点范围，例如，约255至277℃)，同时于摩擦球研磨器中碾磨混合物至5微稻下的细度而获得。
d)可乳化的浓缩物可从以重量计15份的化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的安全剂的活性物质混合物，以重量计75份为溶剂的环己酮及以重量计10份为乳化剂的乙氧基化的壬基酚中获得。
e)水可分散的细粒可利用混合以重量计75份的化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的安全剂的活性物质混合物以重量计10份的木质磺酸钙，以重量计5份的月桂基硫酸钠，以重量计3份的聚乙烯基醇及以重量计7份的高岭土而获得，于棒形研磨器中碾磨混合物及于流动床中利用喷洒水作为造粒液体而磨成粉末。
f)水可分散的细粒也可利用将下列物质于胶体研磨器中均质化及预粉碎，以重量计25份的化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的化合物或化学式(I)的除草活性物质及化学式(II)—(VII)和/或组B(b)中的安全剂的活性物质混合物以重量计5份的2，2′—二萘基甲烷—6，6′—二磺酸钠，以重量计2份的油基甲基牛磺酸钠，以重量计1份的聚乙烯基醇，以重量计17份的碳酸钙及以重量计50份的水，随后于小珠研磨器中研磨混合物同时于喷雾塔中利用单物质喷嘴粉化产生的悬浮剂及干燥而获得。生物学实施例1. 温室实验1.1 幼苗出土前单子叶及双子叶的有害植物及有用的植物的种子或地下茎放置于直径9至13公分的含沙壤土的锅中同时覆盖土壤。或者，对于稻测试，稻植物及于此有用的庄稼植物中不想要的有害植物，于水浸的土壤中生长。配为可乳化的浓缩物或粉末的除草剂及安全剂在不同剂量以水性分散剂或悬浮剂或乳化剂的形式以300至8001水/ha(转换)比例施加至土壤表面，或，在稻测试中，注入灌溉水中。然后将锅于最理想的条件下保持在温室中以成长植物。于处理后3—4周，目测评鉴对有用植物及有害植物的损害。损害与未处理的对照比较而以百分比表示。
测试结果列于表5及6中；(a.i.＝活性成份)。表5施加比例200—400克a.i./ha；除草剂1—1；玉蜀黍
表6施加比例100—300克a.i./ha；除草剂1—1；对牧草杂草/宽叶杂草的作用
除草剂1—1除草剂实施例号1—1(表1)安全剂b—11—〔4—(2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲安全剂c—12—甲氧基—N—〔4—(2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—乙酰胺安全剂c—3N—〔4—(2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—环丁烷羧酰胺安全剂c—7N—〔4—(2—氯苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—环丙烷羧酰胺安全剂c—10N—〔4—(2—三氟甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—环丙烷羧酰胺ECHCGEchinocloa crus galliABUTH向麻PHBPU圆叶牵牛SETVI狗尾草1.2 幼苗出土后单子叶及双子叶的有害植物及有用植物的种子或地下茎放置于直径9至13公分的含沙壤土的锅中及覆盖土壤。或者，对于稻测试，稻植物及在此有用的庄稼植物中为不想要的有害植物于水浸的土壤中生长。于三叶阶段，即在实验开始后大约三周，以不同剂量，用配为可乳化的浓缩物或粉末的除草剂及安全剂，以水性分散剂或悬浮剂或乳化剂形式以300至800l水/ha(转换)的施加比例喷洒至植物的绿色部分或，于稻测试中，也可注入灌溉水中。为了植物成长，于最理想的条件下将锅保持于温室中。在处理后2—3周目测评估对有用植物及有害植物的损害。测试结果列于表7至9。表7施加比例100—300克a.i./ha；除草剂3—1；小麦
表8施加比例100—300克a.i./ha；除草剂1—1；玉蜀黍
表9施加比例500克a.i./ha；除草剂3—1；玉蜀黍
除草剂1—1除草剂实施例号1—1(表1)除草剂3—1除草剂实施例号3—1(表3)除草剂3—2除草剂实施例号3—2(表3)安全剂II—95，5—二苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸乙酯安全剂b—11—〔4—(2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲安全剂c—12—甲氧基—N—〔4—(2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—乙酰胺2. 田野实验于8至10平方公尺的土地上进行田野实验，及每个实验重复2-4次。在已播种庄稼植物之后，于幼苗出土前，或于2—6叶阶段，利用小型喷雾器施加试验制剂。喷雾体积为100—300l水/ha；利用平面喷射喷嘴于压力为2—3巴下施加。利用视觉评分完成评估。对庄稼植物或对宽叶杂草/牧草杂草的影响则以与未处理的对照区比较使用百分比程度(0—100％)评估。在施加之后，评估植物3—4次，其间隔约在施加之后7、14、28、42天。结果显示重复2—4次的平均值。通常，在玉蜀黍中庄稼损害可接受至约15％。抗杂草作用显示≥60％的效力。从播种直到实验结束，它们曝露在自然的天气条件(沉淀、温度、大气湿度、日晒)，如它们为实验场所的特征。
测试结果列在表10至13(在处理之后的天数)。表10田野试验于4—叶阶段施加，玉蜀黍(幼苗出土后)
表11田野试验于4叶阶段施加，玉蜀黍
表12对牧草杂草/宽叶杂草的作用(幼苗出土后)
表13含磺酰基脲的混合物(幼苗出土后)
除草剂1—1除草剂实施例号1—1(表1)除草剂2N，N—二甲基—2—〔3—(4，6—二甲氧基嘧啶—2—基)脲基磺酰基〕—4—甲酰基氨基苯酰胺安全剂II—95，5—二苯基—2—异噁唑啉—3—羧酸乙酯
权利要求
1. 一种除草活性的组合物，包括下列物质的混合物A. 除草活性量的一种或多种化学式(I)的化合物 其中V为选自(V1)至(V4)的基团， 其中符号及标志具有下列意义R为氢、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—卤烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、COOH、氰基；R1为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C3—C8)—环烷基、(C3—C8)—环烯烃基、(C1—C4)—烷基—(C3—C8)—环烷基、(C3—C7)—卤环烷基、(C1—C4)—烷硫基—(C3—C8)—环烷基、(C1—C8)—卤烷基或(C2—C8)—卤烯烃基；R2为氢、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷基、卤素、(C1—C4)—卤烷氧基、氰基、硝基；R3为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—卤烷基磺酰基、经(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基磺酰基、经(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基羰基—(C1—C4)—烷基或经(C1—C4)—烷基取代或未经取代的芳香基—(C1—C4)—烷基；R4为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、苯基或苄基；R5为(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—二烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷硫基、卤素、经取代或未经取代的芳香基、四氢吡喃—4—基、四氢吡喃—3—基、四氢噻喃—3—基、1—甲基硫基环丙基、2—乙基硫丙基或二个R5基团—起为(C2—C4)—亚烷基；R6为羟基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C8)—卤烷氧基、甲酰氧基、(C1—C4)—烷基羰氧基、(C1—C4)—烷基磺酰氧基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—卤烷硫基、芳硫基、芳氧基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基或(C1—C4)—烷基磺酰基；R7为(C1—C4)—烷基，(C1—C4)—卤烷基、(C3—C8)—环烷基、(C1—C4)—烷基—(C3—C8)环烷基或(C3—C8)卤环烷基；R8为氰基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基氨基羰基或(C1—C4)—二烷基氨基羰基；I为从0至6的整数，其中若I≥2则基团R5可彼此相同或不同，及R9为相同或不同的硝基、氨基、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)烯烃基、(C2—C4)—炔基、卤素、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)卤烯烃基、(C2—C4)—卤炔基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C1—C4)—卤烷硫基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷硫基、芳香基磺酰基、芳香基亚磺酰基、芳硫基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷硫基—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基羰基、(C1—C4)—烷基氨基磺酰基、(C1—C4)—二烷基氨基磺酰基、(C1—C4)—烷基氨基甲酰基、(C1—C4)—二烷基氨基甲酰基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、苯氧基、氰基、芳香基、烷基氨基或二烷基氨基；q为0、1、2、3或4；及B. 解毒有效量的一种或多种安全剂，其选自a)化学式(II)至(IV)的化合物， 其中符号及标志具有下列意义n′为一从0至5的自然数；T为(C1或C2)—亚烷基链，其为未经取代或由一个或二个(C1—C4)—烷基团或由〔(C1—C3)—烷氧基〕羰基取代；W为未经取代或经取代的二价杂环基团，其选自具有1至3个N或O型的杂环原子的部分未饱和或芳香族五元环杂环，其中的环包含至少一个N原子及不多于一个O原子，优选地选自(W1)至(W4)的基团， m′为0或1；R17，R19为相同或不同的卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、硝基或(C1—C4)—卤烷基；R18，R20为相同或不同的OR24、SR24或NR24R25或具有至少一个N原子及多至3个杂原子的饱和或未饱和的3—至7—元环的杂环，其经由N原子连结于(II)或(III)上的羰基团及为未经取代的或由选自(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基或视需要经取代的苯基的基团取代；R24为氢或未经取代或经取代的脂肪族烃基团；R25为氢、(C1—C6)—烷基、(C1—C6)—烷氧基或经取代或未经取代的苯基；R26为氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、(C1—C6)—羟烷基、(C3—C12)—环烷基或三—(C1—C4)—烷基甲硅烷基；R27，R28，R29为相同或不同的氢、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C3—C12)—环烷基或经取代或未经取代的苯基；R21为(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—卤烯烃基、(C3—C7)—环烷基；R22，R23为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基、(C2—C4)—炔基、(C1—C4)—卤烷基、(C2—C4)—卤烯烃基、(C1—C4)—烷基氨基甲酰基—(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基氨基甲酰基—(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C4)—烷基、二氧戊环基(C1—C4)—烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、经取代或未经取代的苯基、或R22及R23一起形成一种经取代或未经取代的杂环，优选地一种噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；b)一种或多种下列的化合物1，8—萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(抑草害)，1，3—二氧戊环—2—基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈)，4′—氯—2，2，2—三氟乙酰苯O—1，3—二氧戊环—2—基甲基肟(肟草安)4，6—二氯—2—苯基嘧啶(解草啶)，2—氯—4—三氟甲基—1，3—噻唑—5—羧酸苄酯(解草安)，2—二氯甲基—2—甲基—1，3—二氧戊环(MG—191)，N—(4—甲基苯基)—N′—(1—甲基—1—苯基乙基)脲(香草隆)，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—甲基脲，1—〔4—(N—2—甲氧基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，1—〔4—(N—4，5—二甲基苯甲酰氨磺酰基)苯基〕—3—二甲基脲，1—〔4—(N—萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕—3，3—二甲基脲，(2，4—二氯苯氧基)醋酸(2，4—D)，(4—氯苯氧基)醋酸，(R，S)—2—(4—氯—邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)，4—(2，4—二氯苯氧基)丁酸(2，4—DB)，(4—氯—邻甲苯氧基)醋酸(MCPA)，4—(4—氯—邻甲苯氧基)丁酸，4—(4—氯苯氧基)丁酸，3，6—二氯—2—甲氧基苯甲酸(麦草畏)，3，6—二氯—2—甲氧基苯甲酸1—(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)及其盐类和酯类；c)化学式(V)的N—酰基磺酰胺类及其盐类 其中R30为氢、烃基团、烃氧基团、烃硫基团或杂环基团，其中最后提及的4个基团中每个为未经取代或由一个或多个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、羧酰胺、磺酰氨及化学式Za—Ra基团的基团所取代，其中每个烃类部份优选地具有1至20个碳原子同时含碳基团R30含有优选地1至30个碳原子的取代基；R31为氢或(C1—C4)—烷基，或R30及R31与化学式—CO—N—的基团一起为3—至8—元环的饱和或未饱和环的残基；R32为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或化学式Zb—Rb的基团；R33为氢或(C1—C4)—烷基；R34为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或化学式Zc—Rc的基团；Ra为烃基团或杂环基团，其中最后提及的二个基团中每个为未经取代或由一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代、或者为一个烷基，其中多个，优选地2或3，个非毗连的CH2基团在每一情况下每个实例中由一个氧原子替换；Rb，Rc为相同或不同的烃类基团或杂环基团，其中最后提及的二个基团中每个为未经取代或由一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤—(C1—C4)—烷氧基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代，或多个，优选地2或3，个非毗连的CH2基团在每一情况下由一个氧原子替换；Za为化学式O、S、CO、CS、CO—O、CO—S、O—CO、S—CO、SO、SO2、NR*、CO—NR*、NR*—CO、SO2—NR*或NR*—SO2的二价基团，其中每个二价基团的右侧提供的键是连至基团Ra的键，同时在最后提及的5个基团中基团R*在每一情况下彼此分别地为H、(C1—C4)—烷基或卤—(C1—C4)—烷基；Zb，Zc分别地为直接键或化学式O、S、CO、CS、CO—O、CO—S、O—CO、S—CO、SO、SO2、NR*、SO2—NR*，NR*—SO2、CO—NR*或NR*—CO的二价基团，其中，在不对称的二价基团情形中，右侧的原子连结至基团Rb或Rc，和在最后提及的基团中的基团R*在每一情况下彼此分别地为H、(C1—C4)—烷基或卤—(C1—C4)—烷基；n为从0至4的整数，及t为从0至5的整数；d)化学式(VI)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，视需要也可为盐形式， 其中X3为CH或N；R35为氢、杂环基或烃基团，其中最后提及的二个基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2及Zd—Rd的基团取代；R36为氢、羟基、(C1—C6)—烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C2—C6)—炔基、(C1—C6)—烷氧基、(C2—C6)—烯烃氧基，其中最后提及的五个基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、羟基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基的基团取代，或R35及R36与所带的氮原子一起为3—至8—元环的饱和或未饱和的环；R37为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Ze—Re；R38为氢、(C1—C4)—烷基、(C2—C4)—烯烃基或(C2—C4)—炔基；R39为相同或不同的卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zf—Rf；Rd为(C2—C20)—烷基团，其碳链由氧原子中断一次或多次，或为杂环基或烃类基团，其中最后提及的二种基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代；Re，Rf为相同或不同的(C2—C20)—烷基团，其碳链由氧原子中断一次或多次，或为杂环基或烃类基团，其中最后提及的二种基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1—C4)—卤烷氧基、单及二—〔(C1—C4)—烷基〕氨基的基团取代；Zd为选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、C(O)NR*或SO2NR*的二价单元；Ze，Zf为相同或不同的直接键或为选自O、S、CO、CS、C(O)O、C(O)S、SO、SO2、NR*、SO2NR*或C(O)NR*二价单元；R*为氢、(C1—C4)—烷基或(C1—C4)—卤烷基；s为从0至4的整数，及o对于X为CH的情形为从0至5的整数及，对X为N的情形，为从0至4的整数；e)化学式(VII)的化合物， 其中符号及标志具有下列意义R40为H、(C1—C4)—烷基、由(C1—C4)—烷基—X4或(C1—C4)—卤烷基—X4取代的(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、NO2、CN、—COO—R43、NR244、SO2NR245或CONR246；R41为H、卤素、(C1—C4)—烷基、CF3、(C1—C4)—烷氧基或(C1—C4)—卤烷氧基；R42为H、卤素或(C1—C4)—烷基；Q1，Q2，E，G为相同或不同的O、S、CR247、CO、NR48或化学式(VIII)的基团， 其附带条件为a)基团Q1、Q2、E、G中至少一个为羰基团，正好这些基团之一为化学式(VIII)的基团和化学式(VIII)的基团毗连至羰基团，及b)二个毗连的基团Q1、Q2、E及G不可同时地为氧；Rg为相同或不同的H或(C1—C8)—烷基或二个Rg基团一起为(C2—C6)—亚烷基；A为Y3—Rh或NR249；X4为O或S(O)x；Y3为O或S；Rh为H、(C1—C8)—烷基、(C1—C8)—卤烷基、(C1—C4)—烷氧基—(C1—C8)—烷基、(C3—C6)—烯烃氧基—(C1—C8)—烷基或苯基—(C1—C8)—烷基，其中苯基环视需要由卤素、(C1—C4)—烷基、CF3、甲氧基或甲基—S(O)x取代；(C3—C6)烯烃基、(C3—C6)—卤烯烃基、苯基—(C3—C6)—烯烃基、(C3—C6)—炔基、苯基—(C3—C6)—炔基、噁丁环英基、糠基、四氢基呋喃基；R43为H或(C1—C4)—烷基；R44为相同或不同的H、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷基羰基或二个R44基团一起为(C4—C5)—亚烷基；R45，R46在每一情况下分别地为相同或不同的H、(C1—C4)—烷基，或二个基团R45和/或R46一起为(C4—C5)—亚烷基，其中一个CH2基团可由O或S替换或者一个或二个CH2基团可由NRi替换；Ri为H或(C1—C8)—烷基；R47为相同或不同的H、(C1—C8)—烷基或二个R47基团一起为(C2—C6)—亚烷基；R48为H、(C1—C8)—烷基、经取代或未经取代的苯基、或于苯基环上为经取代或未经取代的苄基；R49为相同或不同的H、(C1—C8)—烷基、苯基、苯基—(C1—C8)—烷基，其中苯基环可由F、Cl、Br、NO2、CN、OCH3、(C1—C4)—烷基或CH3SO2—取代；(C1—C4)—烷氧基—(C1—C8)—烷基、(C3—C6)—烯烃基、(C3—C6)—炔基、(C3—C6)—环烷基或二个基团R49一起为(C4—C5)—亚烷基，其中一个CH2基团可由O或S替换或者一个或二个CH2基团可由NRk替换；Rk为H或(C1—C4)—烷基；m″为0或1及x为0、1或2；包括立体异构物及农业上常用的盐类，但其中排除的混合物有(a)在化学式(I)的化合物中，V＝V1或V4及安全剂具有化学式(IV)或选自1，8—苯二甲酸酐；二苯基甲氧基醋酸甲酯；2—二氯甲基—2—甲基—1，3—二氧戊环；氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈；1，3—二氧戊环—2—基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈；4′—氯—2，2，2—三氟乙酰苯0—1，3—二氧戊环—2—基甲基肟；4，6—二氯—2—苯基嘧啶；苄基—2—氯—4—三氟甲基—1，3—噻唑—5—羧酸盐；(5—氯—8—喹啉氧基)醋酸1—甲基己酯；或b)在化学式(I)的化合物中，V＝V3其中R6＝OH，及安全剂—具有化学式(II)，其中W＝W1、W2、W3或W4，其中m′＝1，或—具有化学式(III)及T为未经取代或由一个或二个(C1—C4)—烷基团取代的(C1—或C2)—亚烷基链，或—具有化学式(IV)，或—为选自1，8—萘二甲酸酐、氰基甲氧基亚氨基—(苯基)—乙腈、解草腈、肟草安及解草安的化合物。
2. 如权利要求1的除草活性组合物，其中在化学式(I)的化合物中，V为选自(V1)至(V4)的基团， 其中的符号及标志具有下列意义R为氢、(C1—C4)—烷氧基羰基；R1为(C3—C7)—环烷基、(C1—C4)—烷基—(C3—C7)—环烷基；R2为氢；R3为氢、(C1—C4)—烷基、经(C1—C4)—烷基取代的芳香基磺酰基、(C1—C4)—烷基—芳香基羰基甲基、苄基；R4为(C1—C4)—烷基；R5为(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基或二个R5基团一起为C2—烯烃基；R6为羟基、(C1—C4)—烷氧基、苯硫基；R7为(C3—C7)—环烷基；R8为氰基；I为从0至3的整数，其中若I≥2则基团R5可彼此相同或不同，及R9为相同或不同的(C1—C4)—烷基、卤素、硝基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰氧基、(C1—C4)—烷基磺酰氨基、(C1—C4)—烷氧基羰基；q为0、1、2、3或4。
3. 如权利要求1或2的除草活性组合物，其包括化学式(II)和/或(III)的安全剂，其中的符号及标志具有下列意义R18，R20为OR24；R24为氢、(C1—C18)—烷基、(C3—C12)—环烷基、(C2—C8)—烯烃基及(C2—C18)—炔基，其中含碳基团可由一个或多个R50基团取代；R50为相同或不同的卤素、羟基、(C1—C8)—烷氧基、(C1—C8)—烷硫基、(C2—C8)—烯烃硫基、(C2—C8)—炔硫基、(C2—C8)—烯烃氧基、(C2—C8)—炔氧基、(C3—C7)—环烷基、(C3—C7)—环烷氧基、氰基、单及二—(C1—C4)—烷基)氨基、羧基、(C1—C8)—烷氧基羰基、(C2—C8)—烯烃氧基羰基、(C1—C8)—烷硫基羰基、(C2—C8)—炔氧基羰基、(C1—C8)—烷基羰基、(C2—C8)—烯烃基羰基、(C2—C8)—炔基羰基、1—(羟亚氨基)—(C1—C6)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷基亚氨基〕—(C1—C4)—烷基、1—〔(C1—C4)—烷氧基亚氨基〕—(C1—C6)—烷基、(C1—C8)—烷基羰基氨基、(C2—C8)—烯烃基羰基氨基、(C2—C8)—炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1—C8)—烷基氨基羰基、二—(C1—C6)—烷基氨基羰基、(C2—C6)—烯烃基氨基羰基、(C2—C6)—炔基氨基羰基、(C1—C8)—烷氧基羰基氨基、(C1—C8)—烷基氨基羰基氨基、未经取代或由R51取代的(C1—C6)—烷基羰氧基，或为(C2—C6)—烯烃基羰氧基、(C2—C6)—炔基羰氧基、(C1—C8)—烷基磺酰基、苯基、苯基—(C1—C6)—烷氧基、苯基—(C1—C6)—烷氧基羰基、苯氧基、苯氧基—(C1—C6)—烷氧基、苯氧基—(C1—C6)—烷氧基羰基、苯基羰氧基，苯基羰基氨基、苯基—(C1—C6)—烷基羰基氨基，其中最后提及的9个基团在苯基环上为未经取代或由基团R52单或多取代；SiR′3、OSiR′3、R′3Si—(C1—C8)—烷氧基、CO—O—NR′2、O—N＝CR′2、N＝CR′2、O—NR′2、NR′2、CH(OR′)2、O—(CH2)w—CH(OR′)2、CR”’(OR′)2、O—(CH2)wCR”’(OR″)2或R″O—CHR”’CHCOR″—(C1—C6)—烷氧基，R51为相同或不同的卤素、硝基、(C1—C4)—烷氧基及未经取代或由一个或多个R52基团取代的苯基；R52为相同或不同的卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基或硝基；R′为相同或不同的氢、(C1—C4)—烷基、未经取代或由一个或多个R52基团取代的苯基，或二个R′基团一起形成(C2—C6)—亚烷基链；R″为相同或不同的(C1—C4)—烷基或二个R″基团一起形成(C2—C6)—亚烷基链；R”’为氢或(C1—C4)—烷基；w为0、1、2、3、4、5或6。
4. 如权利要求1或2的除草活性组合物，其包括化学式(V)的安全剂或其盐类，其中R30为氢、(C1—C6)—烷基、(C3—C6)—环烷基、呋喃基或噻吩基，其中最后提及的4个基团中每个为未经取代或由一个或多个选自卤素、(C1—C4)—烷氧基、卤—(C1—C6)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基及在环状基团的情况下为(C1—C4)—烷基及(C1—C4)—卤烷基的取代基取代，R31为氢，R32为卤素，卤—(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基，优选地卤素、(C1—C4)—卤烷基诸如三氟甲基、(C1—C4)—烷氧基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基磺酰基，R33为氢，R34为卤素、(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C3—C6—环烷基、苯基、(C1—C4)—烷氧基、氰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基，优选地卤素、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基诸如三氟甲基、卤—(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷氧基或(C1—C4)—烷硫基，n为0、1或2及t为1或2。
5. 如权利要求1或2的除草活性组合物，其包括化学式(VI)的安全剂，其中X3为CH；R35为氢、(C1—C6)—烷基、(C3—C6)—环烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C5—C6)—环烯烃基、苯基或具有多至三个选自氮、氧及硫的杂原子的3—至6—元环杂环基，其中最后提及的六个基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、(C1—C6)—烷氧基、(C1—C6)—卤烷氧基、(C1—C2)—烷基亚磺酰基、(C1—C2)—烷基磺酰基、(C3—C6)—环烷基、(C1—C4)—烷氧基羰基、(C1—C4)—烷基羰基及苯基和在环状基团的情形下，也可为(C1—C4)—烷基及(C1—C4)—卤烷基的取代物取代；R36为氢、(C1—C6)—烷基、(C2—C6)—烯烃基、(C2—C6)—炔基，其中最后提及的三个基团视需要由一个或多个相同或不同的选自卤素、羟基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基及(C1—C4)—烷硫基的取代基取代；R37为相同或不同的卤素、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、硝基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—烷氧基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧基羰基或(C1—C4)—烷基羰基；R38为氢；R39为相同或不同的卤素、硝基、(C1—C4)—烷基、(C1—C4)—卤烷基、(C1—C4)—卤烷氧基、(C3—C6)—环烷基、苯基、(C1—C4)—烷氧基、氰基、(C1—C4)—烷硫基、(C1—C4)—烷基亚磺酰基、(C1—C4)—烷基磺酰基、(C1—C4)—烷氧羰基或(C1—C4)—烷基羰基；s为0、1或2及o为1或2。
6. 如权利要求1-5之一项或多项的除草活性组合物，其中除草剂∶安全剂的重量比为1∶100至100∶1。
7. 如权利要求1-6之一项或多项的除草活性组合物，其额外地包括其它除草剂。
8. 如权利要求7的除草活性组合物，其中其它除草剂为磺酰基脲。
9. 一种在有用的庄稼植物中控制有害植物的方法，其包括使用如权利要求1至8中一项或多项的除草活性量的除草活性组合物至有害植物、庄稼植物、植物种子或植物成长的区域。
10. 如权利要求9的方法，其中植物属于玉蜀黍、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、高梁、棉花及大豆。
11. 如权利要求9或10的方法，其中植物为经基团工程改变的植物。
12. 如权利要求1-8之一项或多项的除草活性组合物，用于在有用的庄稼植物中控制有害植物。
全文摘要
已描述的除草剂组合物包含至少一种化学式(Ⅰ)的除草活性化合物及至少一种作为安全剂的植物保护化合物。在化学式(Ⅰ)中,Ⅴ为选自异噁唑－4－基、吡唑－4－基、环己烷－1,3－二酮－2－基及3－氧丙腈－2－基的视需要经取代的基团及R
文档编号A01N47/36GK1326317SQ99813467
公开日2001年12月12日 申请日期1999年11月5日 优先权日1998年11月21日
发明者F·齐默, L·威尔姆斯, H·比尔林格, E·哈克 申请人:阿温提斯作物科学有限公司