杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，特别是指一种含有甲噻诱胺和三唑类化合物的复配 杀菌剂组合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 农药以快速有效和价格低廉等特点在农业增产保收中发挥了巨大作用，但不科学 用药和单一用药已经导致病菌抗药性的不断增强和致病变种的不断增加，同时，频繁的使 用农药也增加了经济负担，并导致了环境污染和农产品安全一系列严重的生态问题和社会 问题。随着人们生活水平的不断提高，对环境保护的关注、对农产品的安全和品质都提出了 更高的要求。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需 解决的课题。
[0003] 甲噻诱胺是一种噻二唑类植物防病激活剂，化学通用名为N-(5-甲基-1，3-噻 唑-2-基）-4-甲基-1，2,3-噻二唑-5-甲酰胺，其结构式如（I)所示。目前的研究结果显 示，该化合物对病毒病害具有很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的 抗病活性。植物防病激活剂是近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活 性，但却能作为植物的免疫激活剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其 中，BTH (苯并噻二唑，瑞士先正达公司生产）和TDL (噻酰菌胺，日本农药株式会社生产）为 该类药剂的代表品种，目前已在农业生产中得到广泛地应用。但因甲噻诱胺单剂在田间表 现不稳定，防效有一定的波动，而且对已发病的植株无很好的治疗作用。
[0004] 三唑类化合物是一类高效、广谱、具有良好的内吸传导性的杀菌剂，具有保护、治 疗和铲除作用。其作用机理是抑制病菌麦角留醇的生物合成使菌体细胞功能受到破坏，从 而抑制或干扰菌体附着胞和吸器的发育、菌丝和孢子的行成。此类化合物包括戊唑醇、己唑 醇、苯醚甲环唑、丙环唑、丙硫菌唑等，对子囊菌、担子菌、半知菌均有效果，对多种作物的病 害都有良好的防治效果。但是，此类杀菌剂长期单独使用，防效下降，面临产生抗药性的风 险，同时，此类杀菌剂在超出使用计量时对作物的生长均有一定的抑制作用。
[0005] 戊唑醇其结构式如（II)所示。是留醇脱甲基抑制剂，是用于重要经济作物的种子 处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根 腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。由于单剂长期性使用，大多数作物已对此药产生严 重的抗药性，导致用量增大，药效降低。
[0006] 己唑醇其结构式如（III)所示。留醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和 子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分 麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。
[0007] 丙硫菌唑其结构式如（IV)所示。是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀 菌剂，主要用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸，致突变型， 对胚胎无毒性，对人和环境安全。其作用机理是抑制真菌中留醇的前体一羊毛留醇或 2, 4-亚甲基二氢羊毛留14位上的脱甲基化作用。
[0008]
【发明内容】
[0009] 针对上述情况，本发明提供一种杀菌组合物及其应用，以满足农业生产的需要，组 合物中所包含的活性组分互相有增效作用能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产生。
[0010] 本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲噻诱胺和三唑类化合物，甲噻诱胺与三唑 类化合物的重量比为I :50-50:1，较好的比例为25:1-1:25,其余为农药中允许使用和可接 受的辅助成分。
[0011] 三唑类化合物其化学结构共同特点是主链上含有活性基团1，2, 4-三唑，是麦角 甾醇合成抑制剂，具有高效广谱等特点。
[0012] 本发明所述三唑类化合物进一步优选为三唑类羟基衍生物、三唑类二氧戊环基衍 生物或三唑硫酮类衍生物。
[0013] 三唑类羟基衍生物的化学结构共同特点是主链上含有羟基、取代苯基和 1，2, 4-三唑基团，其中戊唑醇、己唑醇是其最典型的代表，已成为市场上成熟的产品。
[0014] 三唑类二氧戊环基衍生物的化学结构共同特点是主链上含有二氧戊环基、取代苯 基和1，2, 4-三唑基团，其中丙环唑、苯醚甲环唑为最典型的代表。
[0015] 三唑硫酮类衍生物的化学结构共同特点是主链上含有3-硫代-1，2, 4-三唑基团， 丙硫菌唑是目前已商业化的产品，丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于 防治谷类、麦类豆类作物等众多病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸，致突变型，对胚胎无毒性， 对人和环境安全。
[0016] 本发明所述三唑类羟基衍生物优选为戊唑醇或己唑醇；所述三唑类二氧戊环基衍 生物优选为苯醚甲环唑或丙环唑；所述三唑硫酮类衍生物优选为丙硫菌唑。
[0017] 本发明的组合物中使用的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料等及其 他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用 的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
[0018] 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，t匕 较好的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、悬浮乳剂、水分散粒剂。
[0019] 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即化合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的 浓度。
[0020] 本发明的杀菌组合物可用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的多种病害尤其 适合用于防治辣椒炭疽病、小麦白粉病、水稻稻瘟病、番茄早疫病等植物病害。本发明的组 合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或洒布，其施用量随天气条件或作物 状态变化。
[0021] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增 效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延 缓病菌抗药性的产生；3、药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染； 4、与单独使用三唑类杀菌剂相比，产生药害的风险降低。
【具体实施方式】
[0022] 为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具 体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例， 仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在 本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护 范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0023] 将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上 抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类 型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降 低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
[0024] 应用实施例：
[0025] 甲噻诱胺和戊唑醇复配对水稻稻瘟病室内药效测定试验：
[0026] 供试病原菌：水稻稻瘟病菌。
[0027] 试验方法：采用活体法，每个处理重复5次，6d后测量病斑大小，计算出EC50和共 毒系数，试验结果见下表1。
[0028] 表1甲噻诱胺和戊唑醇复配对水稻稻瘟病的室内药效测定
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[0031] 注：共毒系数（CTC)彡120表示有增效作用；80 < CTC < 120表示相加作用； CTCS 80表示有拮抗作用。
[0032] 室内毒力测定结果显示，甲噻诱胺和戊唑醇复配对水稻稻瘟病具有优良的防治效 果，防治效果好于单