温度稳定解草酯含水组合物的制作方法
【专利说明】温度稳定解草酯含水组合物
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求了2012年12月21日提交的美国临时专利申请序列号61/745, 110的 权益，将其内容明确地在本申请中并入以作参考。
【背景技术】
[0003] 解草酯（Cloquintocet-mexyl) (CQCM)为与除草剂一起使用以降低对作物的植物 毒性的安全剂。需要将含水解草酯分散体的悬浮剂制剂用于对作物施用除草剂和安全剂混 合物。当在含水环境中配制时，解草酯为水合的并且形成针状晶体。这些水合解草酯悬浮 剂制剂在25°C和更高的温度储存时可能不稳定，导致严重的晶体生长和絮凝。此外，非含水 解草酯制剂如油性分散体和水可分散颗粒，具有受限的载荷能力、较高的制备成本和一般 的稀释性质和桶混合的相容性。
【发明内容】
[0004] 描述温度稳定含水水合解草酯的悬浮组合物及其制备方法和用途。温度稳定的含 水组合物包括水合解草酯、稳定化表面活性剂和水。稳定化表面活性剂包括牛油胺烷氧基 化物、椰油胺烷氧基化物或其组合。在一些实施方式中，表面活性剂是乙氧基化的。表面活 性剂可包括平均为10至20摩尔的环氧乙烷（例如，平均为12至15摩尔的环氧乙烷）。组 合物可为悬浮剂（suspension concentrate)。
[0005] 组合物可进一步包括农药。农药可选自基于炔草酯（clodinafop-propargyl)、 氟啶啼磺隆（flupyrsulfuron)、啶磺草胺（pyroxsulam)和4-氨基吡啶甲酸 (4-aminopicolinic acid)的除草剂。在一些实施方式中，水合解草酯与农药的重量比为 1:1至9:1。在一些实施方式中，组合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
[0006] 在一些实施方式中，组合物可进一步包括一种或多种另外表面活性剂，如润湿表 面活性剂。可将所述一种或多种另外表面活性剂任选地添加至组合物以协助组合物的物理 稳定性和分散性。
[0007] 还描述降低水合解草酯的含水悬浮液晶体生长的方法。所述方法可包括将水合 解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性剂 接触，以产生稳定化组合物。还描述使水合解草酯含水悬浮液稳定化的方法。所述方法可 包括将水合解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的 表面活性剂接触，以形成稳定化组合物，其中稳定化组合物在30°C或更高的温度是稳定的。 在本申请所述的方法中，稳定化组合物在30°C至45°C的温度可为稳定的。在一些实施方式 中，稳定化组合物在升高的温度可稳定至少一年。
[0008] 本申请进一步描述制备水合解草酯稳定化含水组合物的方法。所述方法可包括将 无水解草酯与包含水和润湿表面活性剂的含水组合物混合以形成含水水合解草酯组合物， 使至少95%的无水解草酯转化为水合解草酯；将包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化 物或其组合的稳定化表面活性剂与含水水合解草酯组合物混合；将所得产物研磨。
[0009] -个或多个实施方式详述于下面说明中。从说明书和权利要求，其他特征、目的和 优点将是明显的。
【具体实施方式】
[0010] 本申请描述含有水合解草酯（CQCM)的温度稳定含水悬浮液组合物及其制备方 法。所述组合物包括解草酯、表面活性剂和水。表面活性剂包括牛油胺烷氧基化物、椰油胺 烷氧基化物或其组合。
[0011] 解草酯为与农药组合施用的安全剂，并且用于降低对作物如稻、谷物和小麦的植 物毒性。在一些实施方式中，解草酯作为作物中的解毒剂或拮抗剂起作用，可降低或预防对 作物的损害。解草酯可与水混合在一起以形成含水分散体。当与水混合在一起时，解草酯 为水合的，从而导致水合解草酯结构。如本申请中所用，水合解草酯是指其中至少95%的无 水解草酯进行水合的结构。例如，可将至少96 %、至少97 %、至少98 %或至少99 % (例如， 100%)的无水解草酯进行水合以形成水合解草酯。水合结构可为针状晶体的形式。
[0012] 如上所述，组合物进一步包括使水合解草酯结构稳定的表面活性剂。本申请所述 的表面活性剂（即，稳定化表面活性剂）可包括牛油胺烷氧基化物，椰油胺烷氧基化物，或 这些的组合。在一些实施方式中，牛油胺烷氧基化物为牛油单胺烷氧基化物。在一些实 施方式中，椰油胺烷氧基化物为椰油单胺烷氧基化物。适宜的牛油胺烷氧基化物和椰油 胺烷氧基化物包括ETHOMEEN T/25、T/15和C/12表面活性剂，其商购可得自Akzo Nobel ; Amsterdam, The Netherlands。任选地，稳定化表面活性剂可以是乙氧基化的。在一些实施 方式中，稳定化表面活性剂可包含平均为至多30摩尔的环氧乙烷（例如，平均为2摩尔至 25摩尔、5摩尔至23摩尔、10至20摩尔或12至15摩尔）每摩尔表面活性剂。例如，稳定 化表面活性剂可包含平均为1摩尔的环氧乙烷，2摩尔的环氧乙烷，3摩尔的环氧乙烷，4摩 尔的环氧乙烷，5摩尔的环氧乙烷，6摩尔的环氧乙烷，7摩尔的环氧乙烷，8摩尔的环氧乙 烷，9摩尔的环氧乙烷，10摩尔的环氧乙烷，11摩尔的环氧乙烷，12摩尔的环氧乙烷，13摩尔 的环氧乙烷，14摩尔的环氧乙烷，15摩尔的环氧乙烷，16摩尔的环氧乙烷，17摩尔的环氧乙 烷，18摩尔的环氧乙烷，19摩尔的环氧乙烷，20摩尔的环氧乙烷，21摩尔的环氧乙烷，22摩 尔的环氧乙烷，23摩尔的环氧乙烷，24摩尔的环氧乙烷，25摩尔的环氧乙烷，26摩尔的环氧 乙烷，27摩尔的环氧乙烷，28摩尔的环氧乙烷，或29摩尔的环氧乙烷。
[0013] 组合物可进一步包括一种或多种另外表面活性剂，如润湿表面活性剂。可将所述 一种或多种另外表面活性剂任选地添加至组合物以协助组合物中水合解草酯的物理稳定 性和分散性。示例性的另外表面活性剂包括但不限于以下物质的碱金属盐、碱土金属盐和 铵盐：芳族磺酸，例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，和脂肪酸；烷基磺酸 盐和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六醇、 十七醇和十八醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘与 苯酚和甲醛的缩合物或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧化亚乙基辛基酚醚，乙氧基化 异辛基、辛基或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇 和脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧化亚乙基烷基醚或聚氧化亚丙基烷基 醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，亚硫酸纸浆废液和蛋白质，变性蛋白，多糖（例 如，甲基纤维素），疏水改性淀粉，聚乙烯醇，聚羧酸酯，聚烷氧基化物，聚乙烯胺，聚乙烯亚 胺，聚乙烯吡咯烷酮，及其共聚物。在一些实施方式中，另外的表面活性剂包括萘磺酸盐如 MORWET D-425,商购可得自 Akzo Nobel。
[0014] 本申请所述的组合物可进一步包含农药。包括在本申请所述组合物中的农药可包 括，例如，基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺或4-氨基吡啶甲酸的除草剂。Balko等人的 美国专利7, 314, 849和7, 432, 227中描述基于4-氨基吡啶甲酸的除草剂的实例，其包括 halauxifen和氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl)，将其全部内容引入本申请以作参考。在 某些实施方式中，本申请所述的组合物可进一步包含啶磺草胺。适用于本申请所述组合物 中的另外示例性的农药包括2,4_滴（2,4_D)，XU草胺（acetochlor)，苯草醚（aclonifen)， 氨挫草酮（amicarbazone)，莠灭净（ametryn)，磺氨磺隆（amidosulfuron)，氯氨基吡啶 酸（aminopyralid)，环丙喃啶酸（aminocyclopyrachlor)，杀草强（aminotriazole)， 硫氛酸鞍（ammonium thiocyanate)，横草灵（asulam)，莎稗磷（anilofos)，莠去津 (atrazine)，氣丁酰草胺（beflubutamid)，草除灵（benazolin)，噻草平（bentazone)， 治草醚（bifenox)，除草定（bromacil)，溴苯腈（bromoxynil)，丁草胺（butachlor)， 氟丙喃草酯（butafenacil)，地乐胺（butralin)，丁苯草酮（butroxydim)，长杀草 (carbetamide)，氣酮挫草（carfentrazone)，氣酮挫草-乙基（carfentrazone-ethyl)， (chlormequat)，氯横隆（chlorsulfuron)，绿麦隆（chlortoluron)，吲噪酮草酯 (cinidon-ethyl)，稀草酮（clethodim)，异噁草酮（clomazone)，氛草津（cyanazine)， 环丙横隆（cyclosulfamuron)，噻草酮（cycloxydim)，麦草畏（dicamba)，敌草臆 (dichlobenil)，2,4_ 滴丙酸（dichlo