包含乙氧氟草醚和氟吡禾灵的除草组合物的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2012年12月20提交的美国临时专利申请61/740, 344的权益，其公 开内容完全通过参考并入本申请。
技术领域
[0003] 本申请提供了包含（a)乙氧氟草醚（oxyfluorfen)和（b)氟吡禾灵（haloxyfop) 或其农用酯或盐的协同除草组合物。本申请也提供了防治不需要植被、特别是作物中的不 需要植被的方法，包括施用（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐。
【背景技术】
[0004] 保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问 题。为有助于对抗该问题，合成化学领域的研究者已经制备出多种有效防治这种有害生长 的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂已经在文献中公开，大量化学除草剂已经在 商业中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的另外的组合物和方法。
【发明内容】
[0005] 本申请提供了协同除草组合物，其预料不到地增加对不需要植被的防治，所述组 合物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐。组合物也可以包 含农用辅料或载体。
[0006] 本申请也提供了防治例如作物中的不需要植被的方法，所述作物包括但不限于稻 子，小麦，大麦，燕麦，黑麦，高粱，大豆，绿豆，鹰嘴豆，谷物/玉米，棉花，牧地，牧草地，牧 场，休耕地，在种植作物之前的休耕苗圃（fallow-bed prior to planting crops)，乔木，藤 本植物和水果园，包括但不限于，柑橘，葡萄，杏仁，苹果，杏，鳄梨，山毛榉坚果，巴西坚果， 灰胡桃果，腰果，樱桃，栗子，毛枝栗，海棠，海枣，费约果，无花果，榛子，山核桃，奇异果，枇 杷，澳洲坚果，mayhaws，油桃，橄榄，桃，梨，美洲山核桃，柿子，阿月浑子，李子，石植，西梅， 温柏，和胡桃；蔬菜（例如，洋葱，洋葱种子（onions grown for seed)，青葱，大蒜，辣椒， 番茄，朝鲜蓟和油菜作物）；结果实作物（例如，蓝莓，番石榴，番木瓜，草莓，芋头，黑莓和 覆盆子）；多年生作物，种植园作物（包括但不限于，咖啡豆，可可豆，橡胶和棕榈油）和非 作物（包括草皮，林地，水生物，工业植被管理（IVM)，落叶树，松柏科植物（conifers)(苗 床，移植物，集装箱库存区（container stock)和种植园/防风林），蓠色区（fencerows)， 停车场，油罐区和仓储区（tank farm and storage areas)，道路周围和公用区域（utility areas))，所述方法包括施用（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐。
【具体实施方式】 [0007] 定义
[0008] 如本申请使用，除非另有说明，否则除草剂表示杀死、防治或以其它方式不利地改 变不需要植物生长的化合物，例如，活性成分。
[0009] 如本申请使用，除非另有说明，否则除草有效量或者植被防治量是导致植被不利 改变的效果（例如导致偏离自然发育（natural development)，杀死，影响调节，导致脱水， 导致阻止等）的活性成分的量。
[0010] 如本申请使用，除非另有说明，否则防治不需要植被表示阻碍、减少、杀死、或以其 它方式不利改变植物和植被的发育。本申请所描述的是通过施用某些除草剂组合或组合物 防治不需要植被的方法。施用的方法包括但不限于施用于植被或其所在地，例如，施用于 邻近于植被的区域，以及芽前施用、芽后施用、叶片施用、烧毁（burn-down)施用、和水中施 用。
[0011] 如本申请使用，除非另有说明，否则植物和植被包括但不限于，发芽的种子，新出 现的幼苗，从无性繁殖体发芽的植物，不成熟的植物，和成熟长成的植物。
[0012] 如本申请使用，除非另有说明，否则农用盐和酯是指表现出除草活性、或者在植 物、水、或土壤中转化为或可以转化为提及的除草剂的盐和酯。示例性的农用酯是已经或可 以例如在植物、7K、或土壤中通过水解、氧化、代谢、或以其它方式转化为相应羧酸的那些， 其根据pH可以呈现为解离或未解离的形式。
[0013] 如本申请使用，除非另有说明，否则乙氧氣草酿是2_氯-1- (3_乙氧基_4_硝基苯 氧基）-4-(三氟甲基）苯并且具有以下结构：
[0014]
[0015]其除草活性不例于 Tomlin，C. D.S.，Ed. The Pesticide Manual: A World Compendium，15th ed. ;BCPC:Alton，2009(下文称为"The Pesticide Manual，Fifteenth Edition，2009"）。乙氧氟草醚的示例性用途包括芽前或芽后防治温带、热带和亚热带作物 中的一年生阔叶杂草和禾本杂草。
[0016] 如本申请使用，除非另有说明，否则氟R比禾灵是（±)-2-[4-[[3_氯_5_(二氟甲 基）-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸并且具有以下结构：
[0017]
[0018] 如本申请使用，除非另有说明，否则氟吡禾灵也表示（±)-2-[4-[[3_氯_5_(三 氟甲基）-2_吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸的对映异构体，或其对映异构体的混合物。在 一种实施方式中，氣P比禾灵是指（R) _(+)_2_[4_[[3-氯_5_(二氣甲基）_2_ P比啶基]氧 基]苯氧基]丙酸，其也通常称为高效氟吡禾灵。在另一种实施方式中，氟吡禾灵是指 (S) - (-) -2- [4- [ [3-氯-5-(三氟甲基）-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸。
[0019] 如本申请使用，除非另有说明，否则氟吡禾灵的农用酯或盐包括本领域已知或 本申请提供的氟吡禾灵的所有农用盐或酯。在一种实施方式中，氟吡禾灵的农用盐是钠 盐（例如，氟吡禾灵-钠）。在一种实施方式中，氟吡禾灵的农用酯是甲酯（例如，氟吡 甲禾灵（haloxyfop-methyl)或高效氟吡甲禾灵（haloxyfop-P-methyl))或2-乙氧基乙 基（乙氧乙基（etotyl))酯（例如，氟吡乙禾灵（haloxyfop-etotyl)或高效氟吡乙禾灵 (haloxyfop-P-etotyl))〇
[0020] 氟吡禾灵或其农用酯或盐的除草活性示例于The Pesticide Manual，Fifteenth Edition，2009。氟啦禾灵的示例性用途包括芽后防治甜菜、饲料甜菜、油菜、马铃薯、叶菜、 洋葱、亚麻、向日葵、大豆、藤本植物、草莓、稻子和其它作物中的一年生和多年生禾本植物。
[0021] 如本申请使用，除非另有说明，否则术语"约"当与组合物的成分的量、重量比、重 量百分比、或施用率连用时表示包括本领域技术人员所知道的提供等同于由指定的量、重 量比、重量百分比、或施用率所获得的除草效果的量、重量比、重量百分比、或施用率。特 别地，术语"约"包括指定的量、重量比、重量百分比、或施用率±30%、±25%、±20%、 ±15%、±10%、或±5%范围内的量、重量比、重量百分比、或施用率。
[0022] 组合物和方法
[0023] 本申请提供了包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐 的除草组合物，其预料不到地增加对不需要植被的防治。在一种实施方式中，除草组合物包 含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵。在一种实施方式中，除草组合物包含除 草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵的农用盐。在一种实施方式中，农用盐是钠盐。 在另一种实施方式中，除草组合物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵的农 用酯。在一种实施方式中，农用酯是甲酯（例如，氟吡甲禾灵或高效氟吡甲禾灵）或乙氧基 乙酯（例如，氟吡乙禾灵或高效氟吡乙禾灵）。在一种实施方式中，农用酯是甲酯（例如， 氟吡甲禾灵或高效氟吡甲禾灵）或乙氧基乙酯（例如，氟吡乙禾灵或高效氟吡乙禾灵）的 (R)-或（S)-对映异构体。在一种实施方式中，农用酯是甲酯。
[0024] 在某些实施方式中，本申请提供了包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡 禾灵或其农用酯或盐的除草组合物，其中乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比 在以下范围内：约1:3至约200:1 ;约1:2至约100:1 ;约1:2至约50:1 ;约1:1至约10:1 ; 约2:1至约10:1 ;约10:1至约30:1 ;约10:1至约20:1 ;或约5:1至约20:1。在某些实施 方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约1:3至约100:1。在某些实施 方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约3:1至约9:1。在一种实施方 式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约8. 6:1。在另一种实施方式中， 乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约5. 7:1。再在另一种实施方式中，乙氧 氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约2. 9:1。
[0025] 在某些实施方式中，本申请提供了包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡 禾灵或其农用酯或盐的除草组合物，其中乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比 在以下范围内：约1:3至约200:1 ;约1:2至约100:1 ;约1:1至约50:1 ;约2:1至约30:1 ; 约3:1至约10:1 ;约3:1至约9:1 ;约10:1至约30:1 ;约10:1至约20:1 ;或约5:1至约 20:1。在某些实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约1:3至约 100:1。在某些实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约3:1至约 9:1。在一种实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约2. 9:1至约 8.6:1〇
[0026] 本申请也提供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，邻近于植被 的区域）与除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐接触，或向土壤 或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐，从而防止植被 的发芽或生长。在一种实施方式中，本申请提供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其 所在地（即，邻近于植被的区域）与除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农 用酯或盐接触，或向土壤或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农 用酯或盐，从而防止植被的发芽或生长，其中乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重 量比在以下范围内：约1:3至约200:1;约1:2至约100:1;约1:2至约50:1;约1:1至约 10:1 ;约2:1至约10:1 ;约10:1至约30:1 ;约10:1至约20:1 ;或约5:1至约20:1。在一种 实施方式中，本申请提供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，邻近于植 被的区域）与除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐接触，或向土 壤或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐，从而防止植 被的发芽或生长，其中乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比在以下范围内：约 1:3至约200:1 ;约1:2至约100:1 ;约1:1至约50:1 ;约2:1至约30:1 ;约3:1至约10:1 ; 约3:1至约9:1 ;约10:1至约30:1 ;约10:1至约20:1 ;或约5:1至约20:1。在某些实施 方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约1:3至约100:1。在某些实施 方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约3:1至约9:1。在一种实施方 式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约8. 6:1。在另一种实施方式中， 乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约5. 7:1。再在另一种实施方式中，乙氧 氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约2. 9:1。
[0027] 在某些实施方式中，方法使用本申请所述的组合物。在某些实施方式中，本申请提 供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，邻近于植被的区域）与除草组合 物接触，或向土壤或水中施用除草组合物，从而防止植被的发芽或生长，其中所述除草组合 物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵，或其农用酯或盐。在一种实施方式 中，本申请提供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，邻近于植被的区域） 与除草组合物接触，或向土壤或水中施用除草组合物，从而防止植被的发芽或生长，其中所 述除草组合物包含除草有效量的（ a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐，其中乙 氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比在以下范围内：约1:3至约200:1;约1:2至 约 100:1 ;约 1:2 至约 50:1 ;约 1:1 至约 10:1 ;约 2:1 至约 10:1 ;约 10:1 至约 30:1 ;约 10:1 至约20:1;或约5:1至约20:1。在一种实施方式中，本申请提供防治不需要植被的方法，包 括：使植被或其所在地（即，邻近于植被的区域）与除草组合物接触，或向土壤或水中施用 除草组合物，从而防止植被的发芽或生长，其中所述除草组合物包含除草有效量的（a)乙 氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐，其中乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的 重量比在以下范围内：约1:3至约200:1;约1:2至约100:1;约1:1至约50:1;约2:1至约 10:1 ;约3:1至约10:1 ;约3:1至约9:1，约10:1至约30:1 ;约10:1至约20:1 ;或约5:1至 约20:1。在某些实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约1:3至 约100:1。在某些实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约3:1至 约9:1。在一种实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约8. 6:1。 在另一种实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约5. 7:1。再在另 一种实施方式中，乙氧氟草醚与氟吡禾灵或其农用酯或盐的重量比为约2. 9:1。
[0028] 此外，在一些实施方式中，（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用酯或盐的组 合表现出协同作用，例如，除草活性成分组合施用时比单独施用时更为有效。因此，本申 请在一些实施方式中提供了包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾灵或其农用 酯或盐的协同除草组合物。协同作用已经定义为"两种或更多种因素相互作用，使得当组 合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好"。Senseman，S.，ed. Herbicide Handbook. 9th ed.Lawrence:Weed Science Society of America，2007。在某些实施方 式中，组合物表现出由 Colby 方程（Colby，S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967,15,20-22)石角定的协同 作用。
[0029] 在一些实施方式中，将乙氧氟草醚和氟吡禾灵或其农用酯或盐以一种组合物来配 制、罐混合、同时施用、或先后施用。在本申请所述方法的一些实施方式中，将乙氧氟草醚和 氟吡禾灵或其农用酯或盐同时施用，包括，例如，以一种组合物的形式施用。在一些实施方 式中，将各组分先后施用，例如，先后在5分钟、10分钟、15分钟、或30分钟内施用；先后在 1小时、2小时、3小时、4小时