一种含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种1，3-二氧戊环衍生物的制备方法，尤其涉及一种含苯氧基苯氧 甲基结构的-2-取代-1，3-二氧戊环的制备方法。
【背景技术】
[0002] 含苯氧基苯基结构的1，3-二氧戊环衍生物在农药中具有广泛应用。其中，如典型 的且商品化较好的杀虫剂吡丙醚，其结构式为4-苯氧苯基（R，S)-2_(2-吡啶基氧）丙基 醚，吡丙醚是一类重要的昆虫生长调节剂，属于保幼激素类似物的新型杀虫剂，具有高效低 毒、持效期长、对作物安全、对生态环境影响小等特点。对烟粉虱、小菜蛾、苍蝇、蚊虫等均具 有很好的防治效果。
[0003] 4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环化合物也是其中一种效果较佳的杀 虫剂，现有的技术中，合成4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环化合物的方法包 括：
[0004] 1、CHEN Jian 等人（CHEN Jian，WILF RED S.A·，Tetrahderon Lett·，1995,36 (14) :2379)以及 Guimond Ν·等人（Guimond N·，MacDonald M.J·，Lemieux V·，Beauchemin A. Μ.，J. Am. Chem. Soc.，2012, 134:16571)公开了 4-苯氧基苯酚与环氧丙醇反应后，再与正 丙醛通过环合得到4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环化合物。
[0005] 但是上述的制备方法中，所使用的环氧丙烷价格昂贵，原料成本高，难以实现工业 化的生产
[0006] 2、Ada M. Truscello 等人（Ada M. Truscello,Cristian Gambarotti，Mirvana Lauria, Sergio Auricchio, Gabriella Leonardi, Suresh U. Shisodia, Attilio Citterio. Green Chem.，2013, 15, 625)公开了一种将4-苯氧基苯酚与丙三醇通过缩合反应，再与正 丙醛环合得到4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环化合物的方法。但是由于其 缩合产物中，丙三醇中的三个羟基的反应位点多，造成反应的选择性差，使产品纯度低，难 以实现4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环化合物的精制，使制备的成本提1?显 著，不利于4-对苯氧基苯氧甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环衍生物的广泛合成和应用。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种含苯氧基苯氧甲基结构的1，3-二氧戊环类化合物新的 制备方法，以解决现有技术中生产成本高，精制困难等问题。
[0008] 本发明的提供了一种含苯氧基苯氧甲基结构的1，3-二氧戊环类化合物的制备方 法，所述的含苯氧基苯氧甲基结构的1，3_二氧戊环类化合物具有结构式（1)所示的结构：
[0009]
【主权项】
1. 一种含苯氧基苯氧甲基结构的1，3-二氧戊环类化合物的制备方法，其特征在于，所 述含苯氧基苯氧甲基结构的1，3-二氧戊环类化合物具有结构式（I)所示的结构：
其中，R选自烷基、烯基、环烷基和芳基； 所述方法包括以下步骤： 步骤1，在路易斯酸存在条件下，化合物A与化合物B加热进行环化反应，生成中间体 C；
其中，X基团表不卤素； 步骤2,在碱存在条件下，中间体C与对苯氧基苯酚加热缩合得到结构式（I)所示化合 物：
2. 根据权利要求1所制备方法，其特征在于，步骤1中所述的卤素为Cl, Br, I和F中 的一种或几种。
3. 根据权利要求1所制备方法，其特征在于，所述的R基团选自Cl-ClO的烷基、C6-C15 的芳香基、C3-C10的环烷基。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的酸为硫酸、盐酸、磷 酸、醋酸、甲酸、对甲苯磺酸、氯磺酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、三氯化铝、三氟化硼乙醚、四氯化 钛中的一种或几种的组合。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1中其中，所述的酸的用量为占 反应物总重量的0. 1-20%。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的化合物A与化合物B 的摩尔比为1 :〇. 5-2. 0。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的反应温度为 30-120°C。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中的所述的反应温度为 30-120°C。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中所述的碱为氢氧化钠、氢氧 化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甲醇钠、乙醇钠、氨基钠、氢化钠、氢化钙、氢氧 化锂、三乙胺、二乙胺、三乙烯二胺、吡啶、哌啶中的一种或几种的组合。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤2中所述的对苯氧基苯酚与所 述的碱的摩尔比为1 :〇. 8-2. 0。
【专利摘要】本发明公开了一种含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物的制备方法，该方法包括两步合成：步骤1，在路易斯酸存在条件下，化合物A与化合物B加热进行环化反应，生成中间体C；步骤2，在碱存在条件下，中间体C与对苯氧基苯酚加热缩合得到含苯氧基苯氧甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物。本发明所述的合成工艺各步收率高，且避免了高沸点副产物的生成，反应条件温和、后处理简便，采用本发明所述的方法制得的产品纯度高，有较大的工业开发价值，可以大大降低生产成本，适合工业化生产。
【IPC分类】C07D317-22
【公开号】CN104876905
【申请号】CN201410070407
【发明人】叶振君, 吴青阳, 董建生, 张芝平, 毕强
【申请人】上海生华化学科技有限公司, 如东众意化工有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2014年2月27日