一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，包括有效成分环溴虫酰胺和哌虫啶及常用的辅助成分，环溴虫酰胺和哌虫啶的重量比为20:1～1:15,环溴虫酰胺和哌虫啶重量总和在组合物中的重量百分比为1％～85％；经室内外试验表明，该杀虫组合物对危害农作物生长的多种害虫，尤其是对鳞翅目害虫、同翅目害虫、半翅目害虫和缨翅目害虫具有显著的协同增效作用，同时减少了农药使用量，降低了农药在农作物上的残留量，减轻了对环境的污染，延缓了害虫抗药性的产生，增加了农药使用寿命。
【专利说明】
一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及农药杀虫组合物及其应用领域，具体地说是一种含有环溴虫酰胺和哌 虫啶的杀虫组合物。
【背景技术】
[0002] 环溴虫酰胺，双酰胺类杀虫剂，具有广谱的杀虫活性，对小菜蛾、斜纹夜蛾、粉虱、 蚜虫、蓟马、家蝇、斑潜蝇、白蚁等有很好的灭杀效果，可施用作物包括柑橘、棉花、甘蓝等多 种大田作物、蔬菜和果树等，且具有很好的内吸活性，可作为饵剂防治家蝇等卫生害虫;尽 管在结构上其具备鱼尼汀受体抑制剂的双酰胺结构，但是据报道其具有不同的作用机制。
[0003] 哌虫啶，新烟碱类杀虫剂，有很好的内吸传导功能，施药后药剂能很快传导到植株 各个部位，对各种刺吸式害虫有较好的防治效果。
[0004] 农业害虫的抗药性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点 课题。随着害虫化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药等 因素，导致害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。同时，高强度的使用农药，导 致了农产品农药残留超标、污染环境和农民用药成本增加等一系列问题，不利于农业的可 持续发展。
[0005] 本发明人在深入研究环溴虫酰胺和哌虫啶复配配方的过程中，令人意外地发现环 溴虫酰胺和哌虫啶进行复配，在一定的复配比例范围内对农作物上的多种害虫，尤其是对 鳞翅目害虫、同翅目害虫、半翅目害虫和缨翅目害虫具有显著的协同增效作用，经进一步研 究，完成了本发明。
【发明内容】
[0006] 本发明旨在提供一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，该杀虫组合物具有 显著的协同增效作用，对农作物上的多种害虫，尤其是鳞翅目害虫(如二化螟、三化螟、稻纵 卷叶螟、小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、豆荚螟、卷叶蛾、棉铃虫等）、同翅目害虫(如 介壳虫、白粉虱、梨木虱、烟粉虱、稻飞虱、蚜虫、茶小绿叶蝉等）、半翅目害虫（如盲蝽蟓等） 和缨翅目害虫(如蓟马等)有着优异的防治效果。
[0007] 本发明的技术方案:一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，包括有效成分 环溴虫酰胺和哌虫啶，环溴虫酰胺和哌虫啶的重量比为20:1~1:15,环溴虫酰胺和哌虫啶 重量总和在组合物中的重量百分比为1%~85%，其余为农业上可以接受和允许使用的农 药制剂辅助成分。
[0008] 进一步，环溴虫酰胺和哌虫啶的优选重量比为10:1~1:8。
[0009] 本发明杀虫组合物中，除有效成分外，还包括溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿 剂、增稠剂、防冻剂、囊壁材料、pH调节剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、渗透剂、扩散剂、防腐剂、 增效剂、药害减轻剂、粘结剂、密度调节剂和填料等农药中允许使用和可以接受的辅助成 分，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求 通过试验确定。
[0010] 本发明杀虫组合物可以制备成适合农业生产上使用的多种应用剂型，比较好的剂 型有微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和超低容量液剂。
[0011] 所述的杀虫组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
[0012] 本发明所描述的产物可以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合。组 合物的成分也可以单剂的形式提供，使用前直接在罐或桶中混合，然后稀释至所需要的浓 度。
[0013] 本发明杀虫组合物的施用频率和施用量随农作物、害虫、天气情况变化而有小量 变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
[0014] 与现有技术相比，本发明的优点在于：
[0015] 1、环溴虫酰胺和哌虫啶复配具有显著的协同增效作用，较之单剂单独使用明显提 高了对农作物上害虫的防治效果。
[0016] 2、环溴虫酰胺和哌虫啶两种活性成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本， 减轻了对环境的污染。
[0017] 3、环溴虫酰胺和哌虫啶两种活性成分复配，作用机理互不相同，作用位点增加，延 缓了害虫抗药性的产生，增加了农药的使用寿命。
【具体实施方式】
[0018] 为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明， 但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则 所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
[0019] 实施例一:24%环溴虫酰胺·哌虫啶微囊悬浮剂。
[0020]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺16%、哌虫啶8%、三聚氰胺-甲醛树脂(囊 壁材料)8%、碳酸二甲酯(溶剂）10%、蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)5%、马来酸-丙烯酸共聚 物钠盐(分散剂)3%、柠檬酸(pH调节剂）1.5%，去离子水补足至100%。将上述活性成分、囊 壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相加入到含有乳化剂、分散剂、pH调节剂的水相 溶液中，余量用去离子水补足，经剪切分散固化后，即可制得24%环溴虫酰胺?哌虫啶微囊 悬浮剂。
[0021] 该实施例用于防治水稻稻飞虱：24%环溴虫酰胺·哌虫啶微囊悬浮剂按25g 3.1./1^加水稀释喷雾，药后7(1、14(1对水稻稻飞虱的防效分别为93.32%、86.68%;20%环 溴虫酰胺悬浮剂按2 5 g a. i ./ h a加水稀释喷雾，药后7 d、14 d对水稻稻飞虱的防效分别为 34.37 %、22.55 % ; 10 %哌虫啶悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对水稻稻 飞虱的防效分别为48.51%、41.81%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显 著，持效期长，对水稻稻飞虱的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对水稻 产生药害。
[0022] 实施例二:15%环溴虫酰胺?哌虫啶悬浮剂。
[0023] 以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺10%、哌虫啶5%、十二烷基硫酸钠（湿润 剂)2%、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯(分散剂)5%、乙二醇(防冻剂)3%、黄原胶(增稠剂） 1.5%、山梨醇钠（防腐剂)0.2%、环氧大豆油（消泡剂)0.2%、三乙醇胺(pH调节剂)0.2%、 植物油(增效剂)2%，去离子水补足100%。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠 剂、防腐剂、消泡剂、pH调节剂、增效剂和去离子水经高速剪切分散、砂磨机中砂磨，在水系 介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得15%环溴虫酰胺?哌虫啶悬浮剂。
[0024]该实施例用于防治甘蓝小菜蛾：15%环溴虫酰胺?哌虫啶悬浮剂按25g a.i./ha 加水稀释喷雾，药后7d、14d对甘蓝小菜蛾的防效分别为87.83%、83.78% ; 20 %环溴虫酰胺 悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对甘蓝小菜蛾的防效分别为41.56 %、 35.39%; 10%哌虫啶悬浮剂按25g a. i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对甘蓝小菜蛾的防 效分别为29.17%、20.89%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显著，持效期 长，对甘蓝小菜蛾的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对甘蓝产生药害。 [0025]实施例三:35%环溴虫酰胺?哌虫啶水乳剂。
[0026]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺30%、哌虫啶5%、棕榈油酸甲酯（溶剂） 15%、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂）10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散剂)5%、 环氧氯丙烷(稳定剂)3%、丙三醇(防冻剂)2%、有机硅氧烷(消泡剂)0.2%、苯甲酸钠(防腐 剂)0.2%、尿素(密度调节剂)1.5%、羟甲基纤维素(增稠剂)0.5%，去离子水补足100%。将 上述活性成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相，防冻剂、消泡剂、防腐剂、密度 调节剂和增稠剂在去离子水中溶解形成水相，在剪切作用下慢慢把油相加入水相中，并继 续剪切约30分钟，即可制得35%环溴虫酰胺?哌虫啶水乳剂。
[0027] 该实施例用于防治黄瓜白粉虱：35%环溴虫酰胺?哌虫啶水乳剂按25g a.i./ha 加水稀释喷雾，药后7d、14d对黄瓜白粉虱的防效分别为95.52%、88.49 % ; 20 %环溴虫酰胺 悬浮剂按25g a. i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对黄瓜白粉虱的防效分别为36.25%、 25.32 % ; 10 %哌虫啶悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对黄瓜白粉虱的防 效分别为54.38%、43.89%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显著，持效期 长，对黄瓜白粉虱的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对黄瓜产生药害。 [0028]实施例四：40%环溴虫酰胺?哌虫啶微乳剂。
[0029]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺35%、哌虫啶5%、碳酸二甲酯(溶剂）15%、 乙醇(助溶剂)5%、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物(乳化剂）10%、环氧氯丙烷(稳定 剂)3 %、有机硅(渗透剂）1 %、增效酯(增效剂)2 %、三乙醇胺(pH调节剂)0.2 %，去离子水补 足100%。将上述活性成分用溶剂和助溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、 增效剂和pH调节剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得40 %环溴虫酰胺· 哌虫啶微乳剂。
[0030] 该实施例用于防治豇豆豆荚螟:40%环溴虫酰胺?哌虫啶微乳剂按25g a. i./ha 加水稀释喷雾，药后7d、14d对豇豆豆荚螟的防效分别为88.41 %、82.96 % ; 20 %环溴虫酰胺 悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对5工豆豆荚螟的防效分别为43.13%、 35.95%; 10%哌虫啶悬浮剂按25g a. i./ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对豇豆豆荚螟的防 效分别为26.17%、18.51%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显著，持效期 长，对豇豆豆荚螟的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对豇豆产生药害。
[0031] 实施例五:10%环溴虫酰胺?哌虫啶超低容量液剂。
[0032]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺3%、哌虫啶7%、三甲苯(溶剂）20%、N_甲 基吡咯烷酮(溶剂）1〇%、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5%、十二烷基苯磺酸钙(湿 润剂)5 %、芸苔素内酯(药害减轻剂)0.02 %、有机硅(渗透剂)2 %，松节油补足至100 %。将 上述活性成分用溶剂搅拌溶解后，再加入乳化剂、湿润剂、药害减轻剂和渗透剂，充分搅拌 混合均匀，最后加入松节油，充分搅拌后，即可制得10%环溴虫酰胺?哌虫啶超低容量液 剂。
[0033]该实施例用于防治茄子蓟马：10%环溴虫酰胺?哌虫啶超低容量液剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对茄子蓟马的防效分别为96.18 %、91.34% ; 20 %环溴 虫酰胺悬浮剂按25g a . i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对前子蓟马的防效分别为 31.51 %、23.83 % ; 10 %哌虫啶悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对茄子蓟 马的防效分别为47.57%、40.92%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显著， 持效期长，对茄子蓟马的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对茄子产生药 害。
[0034]实施例六:65%环溴虫酰胺·哌虫啶水分散粒剂。
[0035]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺10%、哌虫啶55%、无患子粉(湿润剂)5%、 丙烯酸钠与丙酰胺共聚物（分散剂）5%、聚萘甲醛磺酸钠盐5% (扩散剂）、淀粉（崩解剂） 5 %、白糖(粘结剂)0.2 %、无水氯化钙(稳定剂)0.2 %、有机硅氧烷(消泡剂)0.2 %、柠檬酸 (pH调节剂)0.2%，高岭土(填料)补足100%。将上述活性成分、湿润剂、分散剂、扩散剂、崩 解剂、粘结剂、稳定剂、消泡剂、pH调节剂和填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合， 然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得65%环溴虫酰胺?哌虫啶水 分散粒剂。
[0036]该实施例用于防治棉花盲椿象：65%环溴虫酰胺·哌虫啶水分散粒剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲椿象的防效分别为94.26 %、87.56 % ; 20 %环 溴虫酰胺悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲椿象的防效分别为 36.05 %、28.91 % ; 10 %哌虫啶悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对棉花盲 椿象的防效分别为56.89%、48.57%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显 著，持效期长，对棉花盲椿象的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对棉花 产生药害。
[0037]实施例七:75%环溴虫酰胺·哌虫啶可湿性粉剂。
[0038]以下物质均为重量百分比：环溴虫酰胺65%、哌虫啶10%、月桂醇基硫酸钠(湿润 剂）5%、丙烯酸钠与丙酰胺共聚物（分散剂）5%、聚萘甲醛磺酸钠盐5% (扩散剂）、白炭黑 (填料)5 %，膨润土 (填料)补足100 %。将上述将活性成分、湿润剂、分散剂、扩散剂和填料混 合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得75%环溴虫酰胺·哌虫啶可湿性粉剂。 [0039] 该实施例用于防治小麦蚜虫：75%环溴虫酰胺·哌虫啶可湿性粉剂按25g a. i./ ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦蚜虫的防效分别为97.15%、93.36 % ; 20 %环溴虫酰胺 悬浮剂按25g a . i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦姐虫的防效分别为39.39%、 33.17 % ; 10 %哌虫啶悬浮剂按25g a. i . /ha加水稀释喷雾，药后7d、14d对小麦蚜虫的防效 分别为59.12%、52.38%。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配后协同增效作用显著，持效期长， 对小麦蚜虫的防效明显好于单剂，同时，在试验过程中未发现药剂对小麦产生药害。
[0040]实施例八:环溴虫酰胺和哌虫啶对水稻稻飞虱的室内联合毒力测定试验。
[0041 ]供试虫:室内累代饲养健康的稻飞虱3龄若虫。
[0042] 供试药剂:94%环溴虫酰胺原药和95%哌虫啶原药。
[0043] 试验方法:采用稻茎浸渍法进行测定，具体如下。
[0044] 首先选取2叶1心稻苗15株，在供试药液中浸渍30秒后取出自然晾干，用湿脱脂棉 包住根部保湿，外包保鲜膜，置于玻璃试管(200X30mm)中，每浓度4次重复。然后用毛笔接 入用乙醚轻度麻醉的稻飞虱3龄若虫，每管20头，管口用白纱布扎紧，置于室内观察。处理后 72h调查试虫死亡情况（以针轻刺试虫无自主反应为判断试虫死亡的标准），记录死虫数和 总虫数。
[0045]用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC5Q，并根据孙云沛法计算混剂 的共毒系数(CTC值）。
[0046]实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5Q/供试药剂LC5Q) X 100
[0047]理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混 剂中B的百分含量。
[0048]共毒系数(CTC) =[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100。
[0049] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准:共毒系数(CTC)彡120表现为增 效作用;共毒系数(CTCX80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTCX120表现为相加作用。
[0050] 表1、环溴虫酰胺和哌虫啶对水稻稻飞虱的室内联合毒力测定结果
[0051]
[0052]
[0053] 从表1可以看出，环溴虫酰胺和哌虫啶在20 :1~1:15(按重量）的比例范围内复配 时，共毒系数(CTC)均大于120,对水稻稻飞虱均表现出协同增效作用;环溴虫酰胺和哌虫啶 在10:1~1:8(按重量）的比例范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以 上。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配具有合理性和可行性。
[0054] 实施例九:环溴虫酰胺和哌虫啶对甘蓝小菜蛾的室内联合毒力测定试验。
[0055] 供试虫:室内累代饲养个体大小和生理状态一致的小菜蛾3龄幼虫。
[0056]供试药剂:94%环溴虫酰胺原药和95 %哌虫啶原药。
[0057] 试验方法:采用夹毒叶片法，具体方法如下。
[0058] 首先用直径lcm的打孔器打取叶蝶，放入培养皿，保湿。接着用毛细管点滴器将各 处理药剂从低浓度开始，每叶蝶点滴lyL药液，待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶蝶对 合制成夹毒叶蝶，制作完毕放于12孔组织培养板的孔内。最后组织培养板每个孔内接1头试 虫，置于温度26 ± 1°C、相对湿度为70%的智能养虫室内。接虫2~4小时后，待试虫取食完含 药叶蝶后，在培养板孔内加入清洁饲料继续饲养至调查，淘汰未食完一张完整叶蝶的试虫。 每处理设4次重复，每重复不少于12个夹毒叶蝶，并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作 为对照。处理后72h调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数。
[0059] 用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC5Q，并根据孙云沛法计算混剂 的共毒系数(CTC值）。
[0060] 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5Q/供试药剂LC5Q) X 100
[0061] 理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混 剂中B的百分含量。
[0062] 共毒系数(CTC) =[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100。
[0063] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准:共毒系数(CTC)彡120表现为增 效作用;共毒系数(CTCX80表现为拮抗作用;80<共毒系数(CTCX120表现为相加作用。
[0064] 表2、环溴虫酰胺和哌虫啶对甘蓝小菜蛾的室内联合毒力测定结果
[0067]从表2可以看出，环溴虫酰胺和哌虫啶在20 :1~1:15(按重量）的比例范围内复配 时，共毒系数(CTC)均大于120,对甘蓝小菜蛾均表现出协同增效作用;环溴虫酰胺和哌虫啶 在10:1~1:8(按重量）的比例范围内，协同增效作用更为显著，共毒系数(CTC)均在200以 上。可见，环溴虫酰胺和哌虫啶复配具有合理性和可行性。
[0068]综上所述，本发明提供的一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，协同增效 作用显著，与现有的单一制剂相比，防治农作物上害虫的效果明显提高，对农作物安全，持 效期长，值得在农业生产上推广应用。
【主权项】
1. 一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，其特征在于:包括有效成分环溴虫酰 胺和哌虫啶，环溴虫酰胺和哌虫啶的重量比为20:1~1:15。2. 根据权利要求1所述的一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，其特征在于:环 溴虫酰胺和哌虫啶的重量比为10:1~1:8。3. 根据权利要求1或2所述的一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，其特征在 于:环溴虫酰胺和哌虫啶重量总和在组合物中的重量百分比为1%~85%。4. 根据权利要求1所述的一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物，其特征在于:所 述杀虫组合物它的剂型是微囊悬浮剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂和 超低容量液剂中的一种。5. 权利要求1所述的一种含有环溴虫酰胺和哌虫啶的杀虫组合物在防治农作物鳞翅目 害虫、同翅目害虫、半翅目害虫和缨翅目害虫上的应用。
【文档编号】A01P7/04GK105901007SQ201610405317
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年6月8日
【发明人】张志伟, 吴培军, 周璐, 陈佛祥, 朱刚, 王礼文, 吴泽伟
【申请人】成都科利隆生化有限公司