专利名称：蝶豆花提取物和糖类成分提取物的制造方法
技术领域：
本发明涉及作为食品用添加剂及着色剂、化妆品用原材料、医药用原材料、一般油墨用原材料、染色剂的有效的蝶豆花提取物和糖类成分提取物的制造方法。另外，本发明还涉及通过前述制造方法得到的蝶豆花提取物和糖类成分提取物。蝶豆花提取物是以存在于蝶豆花瓣中的蓝色色素为主的提取物，糖类成分提取物是以存在于蝶豆花瓣中的蓝色色素以外的成分为主的提取物。
本发明还涉及含有前述提取物的蓝色色素组合物、食品用添加剂、及化妆品。
背景技术：
蝶豆(Colltotria ternatea L.)属于豆科(Leguminosae)。蝶豆在热带地区被广泛种植，其植物体用于绿肥、牧草等。蝶豆的根和叶熬出的液体可以用于利尿剂、驱虫药、湿敷、泻药等。蝶豆的花因为鲜蓝色而一般作为观赏用植株来种植。蝶豆原产自东南亚，在印度尼西亚用其将米染成蓝色。另外，作为自古以来的习惯，从其花中用水提取的蓝色色素，在马来西亚被用于米糕的染色，在泰国被用于点心的着色。
对于食用色素，以往以焦油系为中心的合成着色剂由于其便宜、稳定、色数高，所以占据着高的比例，但最近对其安全性开始产生质疑后，其使用开始大幅受到限制。与此同时，过去曾使用过的被认为是安全的天然着色剂再次被重新认识。以紫玉米、红甘蓝等的野菜类、葡萄、浆果类等的果实的色素作为呈现红～蓝色的植物色素，虽然其稳定性低，但正在被实际使用和利用。即是说，尽管存在大量的花的色素，但现在被利用的却仅仅限于芙蓉属植物的花色苷，但其稳定性非常差。作为存在的具有高稳定性的花色苷系色素，已知的有源自Scarlet O’Hara、Gentiana makinoi、Senecio cruentus等的花色素，但没有出现作为食用色素而被应用的例子。在学术上的分类，蝶豆色素也属于高稳定性花色苷色素。
作为自古以来的习惯，蝶豆色素在一些原产地几乎都有被利用的例子，就已知的而言，仅知道的被利用的例子或是直接利用花瓣，或是进行水提取再对其直接加以利用，或是根据情况经干燥粉末化来利用的方法。
但是，将蝶豆色素用于食品用添加剂及着色剂、化妆品用原材料、医药用原材料、一般油墨用原材料、染色剂等的情况下，其性质上存在几个问题。在直接利用花瓣时，蝶豆花瓣独特的香味会损坏食品本身的风味、化妆品的香味等。用于油墨、染色剂时，花瓣本身会形成异物。即使是水提取物，蝶豆独特的香味同样也是问题。与在蝶豆花瓣状态下的颜色浓度相比，在水提取物中，其颜色必然要变淡，因此要实现食品、化妆品、油墨、染色剂的效果是困难的。即便有将水提取物干燥粉末化后的物质，但将其溶解到水或水醇系溶液溶剂等中时，会产生很多沉淀，其结果是形成异物，失去产品的价值。基于这样的理由，将蝶豆花瓣中存在的花色苷系蓝色色素进行实用化是困难的。
最近，寺原典彦等人对从蝶豆(Colltotria ternatea)的花瓣中得到稳定的花色苷色素进行了报道，但仅仅提示了可能性，现在没有得到应用。
细想寺原等人的报道，可以指出在提取精制工序中的问题。这就是在精制蝶豆花瓣的提取液时，使用的乙酸(甲酸)—甲醇系溶剂。
以往，花色苷的提取溶剂使用的是盐酸—醇系溶剂，但由于一旦对处理的色素酰基化时，在浓缩过程中，由于对盐酸不稳定的酯键受到酸催化剂的作用发生水解而断开，从而得不到具有原来结构的色素。为此，寺原等人的报告考虑使用乙酸或甲酸(弱酸)代替盐酸，但由于作为天然食用色素在应用时，最终即使是乙酸或甲酸也必须除去，因此在加热浓缩时和盐酸发生同样的反应，其结果还是得不到原来的天然结构物质。虽然也有其他除去酸的方法，但在其处理中需要花费巨大的劳力，从而不具有实用性。而且，在酸存在下，对精制时使用的吸附剂的吸附力增强，因而从吸附剂的脱离处理需要大量溶剂和时间，同时，由于得到的脱离液色数过低，需要长时间的浓缩时间，结果，促进了蝶豆色素成分的分解。
这样，关于提取精制工序还有许多不能实用的地方。正如前面所述的，在直接使用水从蝶豆花瓣得到的粗提取液时，糖类、蛋白质等的杂质混在其中，很明显会对浓缩及粉末化处理工序带来不利影响。而且，当添加到食品、化妆品、油墨、染色剂中时，经过一段时间会产生沉淀物，很明显也会对气味、光亮度、颜色纯度、抗异变性带来不利影响。
发明内容
本发明目的是以工业化方式获得蝶豆花提取物和糖类成分提取物，以作为在食品用添加剂及着色剂、化妆品用原材料、医药用原材料、一般油墨用原材料、染色剂等中加以利用的天然提取物。更详细地说，本发明目的是以有利于工业化的方式获得内部成分不会产生变性、高浓度、安全、而且添加到食品中时经过一段时间不会产生沉淀物、并且光亮度、颜色纯度、抗异变性好的蝶豆花提取物和糖类成分提取物。
本发明的发明人经过刻苦研究的结果发现，使蝶豆粗提取液吸附到吸附剂上，通过非酸系有机溶剂和/或非酸系有机溶剂—水的混合溶剂从吸附剂上洗脱提取，从而可以简便地得到所需的蝶豆花提取物和糖类成分提取物，从而完成了本发明。
而且，本发明的发明人还发现，通过将蝶豆花提取物和含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物混合，可以得到耐热性、耐光性、pH稳定性等优良的蓝色色素组合物。
另外，本发明的发明人对将含蝶豆花提取物或糖类成分提取物应用到化妆品中进行了研究，发现具有消除紫外线等引起的皮肤炎症、改善皮肤粗糙等效果，可以制成药剂。
即，本发明是关于蝶豆花提取物和糖类成分提取物的制造方法，该方法包括以下工序使蝶豆粗提取液与大孔吸附剂接触，使蝶豆花提取物成分吸附，并使糖类成分通过的工序，及使吸附了蝶豆花提取物成分的吸附剂与非酸系有机溶剂或非酸系有机溶剂—水的混合溶剂接触，使蝶豆花提取物成分洗脱的工序。
本发明还涉及用上述方法制造的蝶豆花提取物。
本发明还涉及用上述方法制造的糖类成分提取物。
本发明还涉及用色数E10％表示色数时，蝶豆花提取物的色数范围为1～3500的上述蝶豆花提取物。
本发明还涉及将上述蝶豆花提取物和含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物混合形成的蓝色色素组合物。
本发明还涉及含有上述提取物的食品用添加剂。
本发明还涉及含有上述提取物的化妆品。
具体实施例方式
蝶豆粗提取液是用水、酸性物质(酸性溶液)或醇水溶液从蝶豆的花、以及根据需要从叶、茎、根提取出蝶豆色素成分，再通过倾析、离心分离、过滤、浓缩处理等方法除去花瓣、杂质、醇等后的物质。在本发明中，以蝶豆粗提取液作为起始原料，得到蝶豆花提取物和糖类成分提取物。另外，本发明中的“花”不言而喻除花瓣外还包括花萼、子房、花托等，对于提及“花瓣”的场合，除花瓣外，还可以含有花萼、子房、花托等构成花的各要素。
在本发明中，酸性物质具有在下面的工序中提高蝶豆花提取物对吸附剂的吸附力的作用。在此使用的酸性物质可以在下面的吸附工序中通过水清洗简单地除去。由于在酸性物质存在的吸附工序及水清洗工序阶段中不需要加热处理，伴随加热的浓度调节可以在酸性物质除去后适宜地进行，所以不用担心由于酸性物质而分解色素成分及其他的共存成分。作为在此使用的酸性物质可以是盐酸、硫酸、磷酸等无机酸，或乙酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸，或也可以是缓冲液，浓度可以是0.001～1摩尔浓度(mol/l)。作为缓冲液有磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、乙酸缓冲液、Tris—盐酸缓冲液、乙酸铵缓冲液、焦磷酸钠缓冲液、氨基乙酸钠缓冲液、两性离子缓冲液(Good’s buffer，ZwitterionicBuffers)等，但并不限定于这些。pH值优选2～7，但并非限定于此。
在此使用的醇优选乙醇。浓度为1～99重量％，优选为20～80重量％。提取后，在进行下面的工序前，比较理想的是通过浓缩处理等除去醇成分。
在本发明中，大孔吸附剂大致分为芳香族系吸附剂、取代芳香族系吸附剂及丙烯酸系吸附剂。大孔吸附剂是具有100nm～5000nm的细孔半径的多孔质聚合物，通常，在直径为0.01mm～5mm、优选0.01mm～2mm左右的树脂颗粒的形状下使用。
大孔芳香族系吸附剂是将如二乙烯基苯这样的交联性单体混合到苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮等的乙烯基单体中得到的具有网状结构的树脂做成颗粒状形成的物质。已有的制品名，可以列举如下ダイヤモンドシャムロックケミカル社(公司名称)的杜奥莱特(デユオライト)S-30、ES-33、S-37、S-862、S-861、S-587、S-761等，ロ一ムアンドハ一ス社(公司名称)的阿姆拉伯特树脂(アンバ一ライト)XAD-2、XAD-4、XAD-7、XAD-8、XAD-16、XAD-1180、XAD-2000、XAD-2010等，三菱化学株式会社的迪阿翁离子交换树脂(ダイヤイオン)HP-10、HP-20、HP-21、HP-40、セパビ一ズ(商品名)SP-850等，ダウケミカル社(公司名称)的道维克斯(ダウエツクス、Dowex)XUS-40323、XUS-40285等，北越碳工业株式会社的KS、HS、AF、L-1等，ISP社(公司名称)的波莱克勒尔(ポリクラ一ル)SB-100、波莱克勒尔超(ポルクラ一ルス一パ一)R、波莱克勒尔(ポルクラ一ル)10等，东洋曹达工业株式会社的トヨパ一ル(商品名)HW-40等。但并不仅限于这些。
另外，大孔取代芳香族系吸附剂是使由苯乙烯和二乙烯基苯得到的具有交联结构的树脂中含有氯原子、溴原子等吸电子性基团，然后将其做成颗粒状形成的物质，已有的制品名，可以列举三菱化学株式会社的セパビ一ズ(商品名)SP-207等，但并不限定于此。
另外，大孔丙烯酸系吸附剂是以甲基丙烯酸酯聚合物为基本骨架的物质做成颗粒状的物质，已有的制品名，可以列举三菱化学株式会社的迪阿翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP2MG等，但并不限定于此。
在本发明中，优选使用大孔芳香族系吸附剂和/或取代芳香族系吸附剂。而且，它们并不仅仅可以单独使用，也可以多个组合使用。
作为在本发明中使用的非酸系有机溶剂，使用的是食品添加物制造允许的溶剂。例如，可以列举乙醇、丙酮、丙醇等，但并不限定于这些。也可以使用这些溶剂和水的混合溶剂，其混合比以重量比计为1～99∶99～1，可以根据制品色数的调整值自由地选择。
在本发明中使用的蝶豆花瓣可以是新鲜的花或者干燥的花，而且对日本产、泰国产、中国产、马来西亚产、缅甸产、越南等产的蝶豆的种类、品种没有限定，任何种类都可以。
下面对本发明进行更详细地说明。
用水、酸性物质(酸性水溶液)或醇水溶液进行提取，一旦使进行过必要处理的蝶豆粗提取液与大孔吸附剂接触，则含在粗提取液中的蝶豆色素成分会选择性地被吸附，同时，糖类、蛋白质类、芳香族化合物类等色素以外的成分不会被吸附，而被分离除去。
在此，含有被分离除去的糖类、蛋白质类、芳香族化合物类等的分离除去液通过常规方法如倾析、离心分离、过滤、浓缩处理、干燥处理等方法的组合，得到呈粉末状、油状或液体状的糖类成分提取物。
接着，用水、优选用离子交换水将吸附有色素的吸附剂洗净。这时，如果是使用酸性水溶液得到的蝶豆粗提取液被吸附的情况，则使用的酸性物质可以完全被洗净。同时，也可以除去糖类、多糖类、蛋白质类等。其结果是，色素成分被浓缩，从而可以得到浓度高的色素(蝶豆花提取物)。然后，用食品添加物的制造允许的溶剂，例如将乙醇和水以重量比计为1～99∶99～1，优选为20～80∶80～20调配的混合溶剂，将色素成分从吸附剂进行洗脱。从吸附剂得到的洗脱提取液为了调整到要求的色数，经过小于等于20℃的各种浓缩工序再制成蝶豆花提取物制品。根据情况，也可以不经浓缩工序而制成蝶豆花提取物制品。假如，对于在希望的色数时会产生沉淀物的情况，要是通过过滤、离心分离等除去，只要不进一步浓缩，即使用水或乙醇等的溶剂稀释也不会产生沉淀。通过本发明，例如，可以将洗脱提取液作为含有乙醇的蝶豆花提取物来直接使用，由于可以在低温下浓缩，因此将色素的分解损失抑制到最低限度，可以提供光亮度、颜色纯度、抗异变性优良的蝶豆花提取物。而且，浓缩洗脱提取液和进行粉末化也是容易的。对于浓缩可以使用易于进行的通常已知的浓缩方法，如一边加热一边减压浓缩、室温或冷却、一边加热一边进行膜浓缩、喷雾干燥等。
本发明的发明人发现将这样得到的液体状或粉末状的蝶豆花提取物和含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物混合形成的蓝色色素组合物比蝶豆粗提取液及蝶豆花提取物本身在耐热性、耐光性、pH值稳定性等方面更为优良，其作为天然系蓝色着色剂是非常有用的。
在本发明中使用的含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物可以列举如下香豆酸、咖啡酸、阿魏酸、羟基安息香酸、桂皮酸、糖质变性酸等芳香族有机酸，或丙二酸、马来酸、马来酸酐、苯二酸、丙烯酸、丁烯酸、异丁烯酸、琥珀酸、乙酸、炔羟酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等脂肪族有机酸，还可以是使用至少一种上述有机酸或其衍生物(盐、酐、酯、酰胺、酰亚胺等)作为原料的化合物，可以是上述有机酸本身，也可以是上述有机酸的衍生物，还可以是使用其作为原料制造的油脂、丙烯酸树脂、酯树脂、环氧树脂、苯酚树脂、聚氨酯树脂等，但并不限定于这些。
而且，除上述合成树脂外，还可以使用天然树脂或天然变性树脂。例如，可以列举褐藻酸丙二醇酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯、脂胶树脂、羧甲基纤维素钙、羧甲基纤维素钠、甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酰乳酸钙、山梨糖醇酐脂肪酸酯、淀粉乙醇酸酯钠、聚丙烯酸钠、聚异丁烯、聚丁烯、丙二醇脂肪酸酯、甲基纤维素等，但并不限定于这些。
使用的含有有机酸基团的化合物并不限定于1种，也可以多种组合使用。
本发明中使用的蝶豆花提取物或蝶豆花提取物粉末的色素量可以调整到以色数(E10％)表示为1～5000的范围，优选可以调整到1～3500，更优选1～1000。
本发明中使用的含有有机酸残基的化合物量相对最终整个蓝色色素组合物来说，可以适宜地调整到0.01～99.99重量％。即，这是由于蓝色色素组合物是通过含有蝶豆色素呈现蓝色的，而含有机酸残基的化合物是在蝶豆色素存在下产生其价值的。含有有机酸残基的化合物是稳定性助剂，即使添加较多的量，也不会对蝶豆色素(蓝色色素)的稳定性产生不利影响。
在本发明中是将使用的含有有机酸残基的化合物适宜地添加到水、有机溶剂、或水和有机溶剂的混合溶剂中来使用。有机溶剂只要不会损害蝶豆花提取物中蓝色色素的稳定性，就没有特别限定。
作为本发明中使用的有机溶剂可以列举乙醇等醇、甲苯等芳香族化合物、轻油精、丙酮等非芳香族化合物等。可以优选使用乙醇、丙酮等被允许作为食品色素提取溶剂。另外，根据用途，也可以将含有有机酸残基的化合物作成固体直接使用。
在本发明中，蝶豆花提取物和含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物的混合采用的是常用的搅拌、振荡等。另外，对其混合比没有特别限定，而是根据不同目的、在体现蝶豆色素色数的范围内，由生产率、制造成本等决定。
本发明中得到的蝶豆花提取物或蓝色色素组合物可以用作食品用、医药用、化妆品用、装饰材料用(トイレタリア)、衣服用等多种用途。另外，本发明得到的糖类成分提取物有望被在食品、医药、化妆品等方面被利用。
可以向本发明的蝶豆花提取物、糖类成分提取物或蓝色色素组合物中适宜地添加颜料、染料、树脂、增塑剂、无机盐类、抗氧化剂、保存剂、杀霉菌剂、膨胀剂、香料、甜料、酸料、调味料、增强剂、光亮剂、胶基、乳化剂、油脂等。
另外，本发明的发明人们对含有这样得到的蝶豆花提取物或糖类成分提取物的化妆品的应用进行了研究，发现具有消除紫外线等引起的皮肤炎症、改善皮肤粗糙的优良的改善皮肤作用及抗炎症作用的化妆品药剂有望被制得。
对于本发明的化妆品，相对于作为干态物质的本发明化妆品的总量中，可以混合有0.001～10重量％的蝶豆花提取物或糖类成分提取物，优选0.01～5.0重量％。不足0.001％的浓度将得不到充分效果，而超过10重量％的浓度，未发现其效果的增强而且不经济。在不损害蝶豆花提取物或糖类成分提取物的效果的范围内，可以混合入本发明的化妆品等中使用的油脂类、蜡质类、烃类、脂肪酸类、醇类、酯类、界面活性剂等原料。本发明的化妆品的应用范围可以扩展到面霜、洗液、乳液、面膜等基础化妆品，粉底、唇膏等化妆用化妆品，发乳、洗发剂、香波、染发液等头发用化妆品，浴液，肥皂等。
实施例下面通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。
〔蝶豆花提取物及糖类成分提取物的调制〕实施例1将1kg越南产的蝶豆干燥花瓣在50升1重量％(0.167mol/l)的乙酸水溶液中浸泡15分钟，进行过滤处理，得到45升蝶豆花瓣粗提取液。将该过滤液供给填充容量为1.5升的阿迪翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP-20的柱子，进行蝶豆色素成分的吸附。吸附了色素的树脂用2升水洗净后，再用50重量％乙醇洗脱提取色素成分，得到容积为1升的浓的蓝色提取液。用pH6的缓冲液测定色数E10％值的结果是得到了E10％＝168的蝶豆花提取物。将该蝶豆花提取物在60℃下浓缩粉末化后，用容积为1升的离子交换水使其溶解后再完全溶解。进行pH6的色数测定，得到E10％＝165的值。并且得知浓缩处理中色素残存率为98％，没有产生色素分解。
实施例2将中国产的蝶豆干燥花瓣1kg在50升50重量％的乙醇中浸泡20分钟后，进行过滤处理，在60℃下进行浓缩处理除去乙醇后，再次进行过滤处理得到23升蝶豆花粗提取液。将该粗提取液供给填充容量为1.5升的比例为1∶1的セパビ一ズ(商品名)SP-207和阿迪翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP-20的柱子，进行蝶豆色素成分的吸附。吸附了色素的树脂用2升水洗净后，再用70重量％乙醇洗脱提取色素成分，得到容积为0.85升的浓的蓝色提取液。用pH6的缓冲液测定色数E10％值的结果是得到了E10％＝98的蝶豆花提取物。将该蝶豆花提取物在60℃下减压浓缩，浓缩至色数E10％＝220，然后，边加水边进行膜浓缩处理。最终浓缩至色数E10％＝400。得到的浓缩液供到喷雾干燥机中粉末化后，用热的丙酮洗涤3次，在100℃的烘箱中使其干燥，得到20g深藏蓝色粉末。该粉末的色数是色数E10％＝3460。
另外，将没有被セパビ一ズ(商品名)SP-207和阿迪翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP-20吸附而分离出来的20升溶液在100℃下浓缩，得到100g粘性高的油状糖类成分提取物。
实施例3将泰国产的蝶豆干燥花瓣1kg在50升离子交换水中浸泡15分钟后，进行过滤处理，得到43升蝶豆花瓣粗提取液。将该过滤液供给填充容量为1.5升的阿迪翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP-20的柱子，进行蝶豆色素成分的吸附。吸附了色素的树脂用2升水洗净后，再用50重量％乙醇洗脱提取色素成分，得到容积为0.3升的浓的蓝色提取液。用pH6的缓冲液测定色数E10％值的结果是得到了E10％＝300的蝶豆花提取物。将该蝶豆花提取物在60℃下浓缩粉末化后，用容积为0.3升的离子交换水使其溶解后再完全溶解。进行pH6的色数测定，得到E10％＝290的值。并且得知浓缩处理中色素残存率为97％，没有产生色素分解。
实施例4引入澳大利亚产蝶豆的种子，在日本自主栽培得到蝶豆干燥花瓣。将得到的蝶豆干燥花瓣1kg在50升离子交换水中浸泡10分钟后，进行过滤处理，得到43升蝶豆花瓣粗提取液。该过滤液供给填充容量为1.5升的阿迪翁离子(ダイヤイオン)交换树脂HP-20的柱子，进行蝶豆色素成分的吸附。吸附了色素的树脂用2升水洗净后，再用30重量％乙醇洗脱提取色素成分，得到容积为2升的浓的蓝色提取液。用pH6的缓冲液测定色数E10％值的结果是得到了E10％＝45的蝶豆花提取物。将该蝶豆花提取物在90℃下浓缩粉末化后，用1升丙酮进行3次洗涤处理。在100℃的烘箱中干燥深藏蓝色的色素，得到25g粉末。进行pH5的色数测定，得到E10％＝3480的值。
通过本发明，能够以有利于工业化方式得到在添加到食品中时经过一段时间不会产生沉淀物，并且光亮度、颜色纯度、抗异变性好的蝶豆花提取物。而且，可以高收率地分离、得到含在蝶豆花瓣中的蓝色色素。
〔蓝色色素组合物的配制〕实施例5向100g蝶豆干燥花瓣加入500ml水，搅拌24小时的同时提取蓝色色素。过滤提取液后，减压浓缩，浓缩至色数(E10％)220，边加入纯水边调整至色数(E10％)为100的蓝色色素液，将该液设定为A液。这就是以前的蝶豆粗提取液。
将由实施例2得到的色数(E10％)220的蝶豆提取物用纯水调整至色数(E10％)为100的蓝色色素液，将该液设定为B液。这就是通过本发明得到的蝶豆花提取物。
向20g的B液中添加5g甘油脂肪酸酯和5g脂胶树脂，搅拌混合。进而，添加10g 50重量％乙醇得到色数100的蓝色色素组合物40g。该蓝色色素组合物是通过本发明得到的物质，将其设定为C液，进行如下所示的物性比较(实施例6)。
对各色素进行最终调整，使得在最大吸收波长处的吸光度在1.0～1.2之间，在同一条件下进行比较研究。
实施例6(热稳定性及pH值稳定性试验)制成pH3.0～6.0的各色素的试验液后，装入20ml管形瓶中，在暗处在30、60、90℃的各温度下加热50天。以加热前的可视部分最大吸收波长的吸光度作为100％，对各测定值进行比较作为色素的相对残存率。
结果如表1所示。用记录符号×表示大于等于0％、小于25％，用△表示大于等于25％、小于50％，用○表示大于等于50％、小于75％，用◎表示大于等于75％、小于等于100％。很明显，本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物的优良性由此得到了确认。而且，还可以判定本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物不受pH值影响。
表1热稳定性试验结果条件 残存率(％)温度(℃) pH C液B液 A液30 3.0 ◎ ◎◎4.0 ◎ ◎◎5.0 ◎ ◎◎6.0 ◎ ◎◎60 3.0 ◎ ◎○4.0 ◎ ◎○5.0 ◎ ◎○6.0 ◎ ◎△90 3.0 ◎ ○△4.0 ◎ ○△5.0 ◎ ○○6.0 ◎ △×(光稳定性试验)荧光灯照射试验将装入了20ml试验液的管形瓶放置在30℃的恒温的密闭箱中，用荧光灯的光(6000勒克斯)照射50天后，求出各色素的残存率。
结果如表2所示。用记录符号×表示大于等于0％、小于25％，用△表示大于等于25％、小于50％，用○表示大于等于50％、小于75％，用◎表示大于等于75％、小于等于100％。很明显本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物的优良性得到确认。而且，还可以判定本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物不受pH值影响。
将装入了20ml试验液的管形瓶倒置在直射日光可以照射的屋外(气温32℃)5个小时后，求出各色素的残存率。
结果如表2所示。用记录符号×表示大于等于0％、小于25％，用△表示大于等于25％、小于50％，用○表示大于等于50％、小于75％，用◎表示大于等于75％、小于等于100％。很明显本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物的优良性得到确认。而且，还可以判定本发明的蓝色色素组合物及蝶豆花提取物不受pH值影响。
表2光稳定性试验结果条件 残存率(％)pH C液 B液A液荧光灯照射 3.0 ◎ ◎ ○4.0 ◎ ◎ ○5.0 ◎ ◎ ◎6.0 ◎ ◎ ○直射目光照射3.0 ◎ ○ ×4.0 ◎ ○ △5.0 ◎ ○ △6.0 ◎ ○ ×通过本发明，可以得到比以往的蓝色色素液在耐热性、耐光性、PH稳定性方面更优良的天然系蓝色色素组合物和蝶豆花提取物。
实施例7食品添加剂及着色剂的品质可以用浊度检查来检测。即，浊度越高，可以判断存在杂质越多，沉淀越多，光亮度必然差。
对实施例5和实施例6中使用的pH5.0的A液和B液进行浊度检查。
分别使用调整到色数(E10％)100的色素。分析采用分光光度计，在含于蝶豆花瓣中的蓝色色素的不发生吸收的800nm处的波长下测定的吸光度，对和基线(吸光度0.00)的差异进行比较研究。
A液的吸光度在800nm处无法检测(上限测定可能范围为3.0)，B液的吸光度是0.1。即，在浊度上A液是B液的30倍以上，可以判定B液是优良的。
通过本发明可以得到比以往的蝶豆粗提取液在光亮度方面更优良的蝶豆花提取物。
下面为对本发明进行详细地说明，列举出有关化妆品的实施例，本发明并不限定于此。另外，实施例中表示的配比量的份表示质量份。
蝶豆花提取物和糖类成分提取物使用的是在实施例2中得到的各提取物。
实施例8化妆水配方配比量1.乙醇 5.0份、2.对羟基安息香酸甲酯 0.1份、3.聚环氧乙烷(40)硬化蓖麻油 0.1份、4.香料 适量、5.精制水 10.0份、6.糖类成分提取物 5.0份、7.1，3-丁二醇 3.0份、8.甘油 2.0份、9.呫吨树脂 0.02份、10.精制水 74.5份制造方法将成分1～5及成分6～10分别均匀地溶解、再混合过滤，制成制品。
实施例9化妆水配方配比量1.乙醇 5.0份、2.对羟基安息香酸甲酯 0.1份、3.聚环氧乙烷(40)硬化蓖麻油 0.1份、4.香料 适量、5.精制水 10.0份、6.蝶豆花提取物5.0份、7.1，3-丁二醇 3.0份、8.甘油 2.0份、9.呫吨树脂 0.02份、10.精制水 74.5份制造方法将成分1～5及成分6～10分别均匀地溶解、再混合过滤，形成制品。
比较例1将实施例8和实施例9中的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水(干态物质1.5mg/ml)的物质，作为以往的化妆水。
实施例10面霜配方配比量1.硬脂酸 4.0份、2.十六烷醇 3.0份、3.硬脂醇 1.0份、4.液体石蜡 6.5份、5.凡士林 10.0份、6.山梨糖醇单硬脂酸酯 2.5份、7.聚环氧乙烷(25)单硬脂酸酯 3.0份、8.1，3-丁二醇 5.0份、9.氢氧化钾 0.1份、10.糖类成分提取物 0.2份、11.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、12.精制水 64.5份、13.香料 适量制造方法将油相成分1～7及水相成分8～12分别在70～75℃下加热溶解后，将水相成分8～12加入到油相成分1～7中乳化，在冷却过程中加入成分13混合，冷却至30℃形成制品。
实施例11面霜配方配比量1.硬脂酸 4.0份、2.十六烷醇 3.0份、3.硬脂醇 1.0份、4.液体石蜡 6.5份、5.凡士林 10.0份、6.山梨糖醇单硬脂酸酯 2.5份、7.聚环氧乙烷(25)单硬脂酸酯 3.0份、8.1，3-丁二醇 5.0份、9.氢氧化钾 0.1份、10.蝶豆花提取物 0.2份、11.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、12.精制水 64.5份、13.香料 适量制造方法将油相成分1～7及水相成分8～12分别在70～75℃下加热溶解后，将水相成分8～12加入到油相成分1～7中乳化，在冷却过程中加入成分13混合，冷却至30℃形成制品。
比较例2将实施例10及实施例11中的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水干燥物的物质，作为以往的面霜。
实施例12乳液配方配比量1.硬脂酸 2.0份、2.硬脂醇 2.0份、3.液体石蜡 8.0份、4.甘油硬脂酸单酯 2.3份、5.山梨糖醇单酸酯(sorbitan monoolate，ソルビタンモノオレ一ト)2.5份、6.聚环氧乙烷(10)山梨糖醇单酸酯 0.8份、7.甘油 6.0份、8.糖类成分提取物 0.5份、9.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、10.精制水 77.0份、11.香料 适量制造方法将油相成分1～7及水相成分8～10分别在70～75℃下加热溶解后，将水相成分8～10加入到油相成分1～7中乳化，在冷却过程中加入成分11混合，冷却至30℃形成制品。
实施例13乳液配方配比量1.硬脂酸 2.0份、2.硬脂醇 2.0份、3.液体石蜡 8.0份、4.甘油硬脂酸单酯 2.3份、5.山梨糖醇单酸酯(sorbitan monoolate，ソルビタンモノオレ一ト)2.5份、6.聚环氧乙烷(10)山梨糖醇单酸酯 0.8份、7.甘油 6.0份、8.蝶豆花提取物 0.5份、9.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、10.精制水77.0份、11.香料 适量制造方法将油相成分1～7及水相成分8～10分别在70～75℃下加热溶解后，将水相成分8～10加入到油相成分1～7中乳化，在冷却过程中加入成分11混合，冷却至30℃形成制品。
比较例3将实施例12及实施例13中的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水干燥物的物质作为以往的乳液。
实施例14面膜配方配比量1.聚乙烯醇 12.0份、2.乙醇 5.0份、3.1，3-丁二醇 8.0份、4.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、5.聚环氧乙烷(40)硬化蓖麻油0.5份、6.糖类成分提取物 1.0份、7.柠檬酸 0.1份、8.柠檬酸钠 0.3份、9.香料适量、10.精制水 73.8份制造方法将各成分均匀地溶解形成制品。
实施例15面膜配方配比量1.聚乙烯醇 12.0份、2.乙醇 5.0份、3.1，3-丁二醇 8.0份、4.对羟基安息香酸甲酯 0.2份、5.聚环氧乙烷(40)硬化蓖麻油0.5份、6.蝶豆花提取物 1.0份、7.柠檬酸 0.1份、8.柠檬酸钠 0.3份、9.香料 适量、10.精制水 73.8份制造方法将各成分均匀地溶解形成制品。
比较例4将实施例14及实施例15中的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水干燥物的物质，作为以往的面膜。
实施例16发乳配方配比量1.硬脂酸 2.0份2.硬脂醇 2.0份、3.液体石蜡 8.0份、4.甘油单硬脂酸酯 2.3份、5.山梨糖醇单油酯 2.5份、6.聚环氧乙烷(10)山梨糖醇单油酸酯 0.8份、7.糖类成分提取物 0.4份、8.甘油6.0份、9.对羟基安息香酸甲酯 0.1份、10.精制水 75.9份、11.香料适量制造方法将油相成分1～6及水相成分7～10分别在70～75℃下溶解后，将水相成分7～10加入到油相成分1～6中乳化，在冷却过程中加入成分11混合，冷却至30℃形成制品。
实施例17发乳配方配比量1.硬脂酸 2.0份2.硬脂醇 2.0份、3.液体石蜡 8.0份、4.甘油单硬脂酸酯 2.3份、5.山梨糖醇单油酯 2.5份、6.聚环氧乙烷(10)山梨糖醇单油酸酯 0.8份、7.蝶豆花提取物 0.4份、8.甘油 6.0份、9.对羟基安息香酸甲酯 0.1份、10.精制水 75.9份、11.香料 适量制造方法将油相成分1～6及水相成分7～10分别在70～75℃下溶解后，将水相成分7～10加入到油相成分1～6中乳化，在冷却过程中加入成分11混合，冷却至30℃形成制品。
比较例5将实施例16及实施例17中的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水干燥物的物质，作为以往的发乳。
实施例18浴液配方配比量1.硫酸钠 43.0份、2.碳酸氢钠 50.0份、3.糖类成分提取物 5.0份、4.香料 适量制造方法将各成分均匀混合，制成制品。
实施例19浴液配方配比量1.硫酸钠 43.0份、2.碳酸氢钠 50.0份、3.蝶豆花提取物5.0份、4.香料 适量制造方法将各成分均匀混合，制成制品。
比较例6将实施例18及实施例19中的蝶豆糖类成分提取物及蝶豆花提取物替换成丝瓜水干燥物的物质，作为以往的浴液。
以含有本发明的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物为特征的化妆品表现出优良的改善皮肤的作用。为对本发明效果进行详细说明，下面列举出实施例。
实施例20采用实施例8及实施例9的化妆水、实施例12及实施例13的乳液、比较例1的以往的化妆水及比较例3的以往的乳液，以受皮肤粗糙烦恼的15位(20～35岁)女性为对象进行1个月的使用试验。使用后，判定皮肤粗糙的改善效果。其结果如表3所示。该结果显示了含有蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物的化妆水的优良的改善皮肤作用。
表3与改善皮肤作用有关的比较结果
同样，采用实施例10、实施例11的面霜、实施例14、实施例15的面膜及实施例18、实施例19的浴液、比较例2的以往的面霜、比较例4的以往的面膜、比较例6的以往的浴液进行使用试验，实施例比比较例表现出优良的改善皮肤作用。
实施例21
采用实施例16、实施例17的发乳和比较例5的以往的发乳，以受头皮屑和头皮发痒烦恼的15位(20～35岁)女性为对象进行1个月的使用试验。使用后，判定头皮屑和头皮发痒的改善效果。其结果如表4所示。该结果显示了含有蝶豆糖类成分提取物及蝶豆花提取物的发乳抑制头皮炎症的优良的改善效果。
表4有关头皮屑和头皮发痒的抑制效果的比较结果
由以上可以看出，以含有本发明的蝶豆的糖类成分提取物及蝶豆花提取物为特征的化妆品具有优良的改善皮肤作用，而且，具有抑制头皮屑和头皮发痒的抗炎症作用。
权利要求
1.蝶豆花提取物和糖类成分提取物的制造方法，其特征在于包括以下工序使蝶豆粗提取液与大孔吸附剂接触，使蝶豆花提取物成分吸附，并使糖类成分通过的工序，及使吸附了蝶豆花提取物成分的吸附剂与非酸系有机溶剂或非酸系有机溶剂-水的混合溶剂接触，使蝶豆花提取物成分洗脱的工序。
2.蝶豆花提取物，其特征在于，该蝶豆花提取物是采用权利要求1记载的方法制造的。
3.糖类成分提取物，其特征在于，该糖类成分提取物是采用权利要求1记载的方法制造的。
4.根据权利要求2所述的蝶豆花提取物，其特征在于，该蝶豆花提取物的色数用色数E10％表示的范围为1～3500。
5.蓝色色素组合物，其特征在于，该蓝色色素组合物是由权利要求2记载的蝶豆花提取物和含有芳香族有机酸或脂肪族有机酸残基的化合物混合形成的。
6.食品用添加剂，其特征在于，该食品用添加剂含有权利要求2或权利要求3记载的提取物。
7.化妆品，其特征在于，该化妆品含有权利要求2或权利要求3记载的提取物。
全文摘要
本发明涉及作为食品用添加剂及着色剂、化妆品用原材料、医药用原材料、一般油墨用原材料、染色剂的有效的蝶豆花提取物和糖类成分提取物的制造方法。另外，本发明还涉及通过前述制造方法得到的蝶豆花提取物和糖类成分提取物。本发明的蝶豆花提取物及糖类成分提取物的制造方法包括以下工序使蝶豆粗提取液与大孔吸附剂接触，使蝶豆花提取物成分吸附，并使糖类成分通过的工序，及使吸附了蝶豆花提取物成分的吸附剂与非酸系有机溶剂或非酸系有机溶剂一水的混合溶剂接触，使蝶豆花提取物成分洗脱的工序。
文档编号A23L1/272GK1596730SQ20041000692
公开日2005年3月23日 申请日期2004年2月26日 优先权日2003年9月19日
发明者矶部哲宏 申请人:东洋油墨制造株式会社