专利名称：强化保健奶的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种乳制品，具体涉及一种含有添加物的鲜奶。
背景技术：
共轭亚油酸(Conjugated Linoleic Acid，简称CLA)是一种存在于反刍动物如牛、羊等的乳脂和肉制品中的天然不饱和脂肪酸，是牛奶最重要的能量因子与功能化合物。它具有提高免疫力、儿童助长及预防疾病的作用。
天然鲜牛奶中应有丰富的CLA，但是CLA含量与季节、饲料组成有很大的相关性，含量不太稳定。自然放养吃青草的奶牛所产的牛奶CLA含量较高，可达到每100ml牛奶中含有80～100mg。可是用加工饲料喂饲的奶牛，牛奶中的CLA含量大大降低，每100ml牛奶中的CLA含量为20～40mg，仅仅是吃青草奶牛的1/5～1/3。因此，强化食品牛奶中的CLA含量，可以使牛奶及其奶产品恢复原来的营养保健作用，使其更有利于人体健康。
共轭亚油酸是一组含有共轭双键的十八碳脂肪酸。CLA最初是作为抑制肿瘤的物质而被发现的，之后，科学家相继发现CLA还具有降脂减肥、提高免疫力、提高骨质密度、促进生长、抗氧化、抗动脉粥样硬化等多种重要生理功能。目前证明具有生物活性的共轭亚油酸主要是顺-9，反-11-十八碳二烯酸及反-10，顺-12-十八碳二烯酸两种异构体，结构式如下 C18:2顺-9，反-11 C18:2反-10，顺-12目前，共轭亚油酸(CLA)开发的产品主要是集中在保健品方面(如减肥软胶囊)，在美国已经用于牛奶营养补充剂，国内有关的研究报道也不少，但这方面的产品也只有传喜(北京)乳业有限公司采用奶牛营养调控技术生产的CLA牛奶产品。CLA是安全的，Scimeca(1998)的研究表明，大鼠平均每天摄入CLA是年轻人摄入量的80～50倍，未产生明显的毒性作用，支持CLA进入美国食品协会列入GRAS(Generally Regarded As Safe，一般公认安全)物质名单(ScimecaJA，Toxicological evaluation of dietary conjugated linoleic acid inmale Fischer 344 rats，Food and Chemical Toxicology，1998，36391～395)。共轭亚油酸已经被列入流行食品补充剂健康专业指南(二版，美国膳食协会2003)。因此，共轭亚油酸公认为是安全物质。
把CLA或其衍生物直接添加在牛奶及其奶制品中是困难的，添加的CLA与牛奶本身不能直接相溶。专利CN1762227A公开了采用喂饲特殊饲料及营养调控的方法增加牛奶当中的CLA含量，但是有如下缺点1.生产成本高；2.CLA含量较低，含量范围在每100毫升牛奶中含有CLA40～90mg(0.04％～0.09％)；3.CLA含量波动范围大，不容易控制；4.此产品中的共轭亚油酸以顺-9，反-11-十八碳二烯酸异构体占优势，约占当中CLA总量的90％，而反-10，顺-12-十八碳二烯酸异构体的含量很少，异构体成分的单一性造成采用这种方法生产的牛奶功效是不完全的，缺少了反-10，顺-12-十八碳二烯酸异构体所具有的调节脂肪代谢、降低体脂沉积作用。
CN1672541A公开的一种惠孕奶粉，是将已成商品的二十二碳六烯酸(简称DHA)微胶囊添加到牛奶后制备奶粉，同理，也可以把CLA制备成微囊后再添加到牛奶中，这些都属于间接的添加方法。
微囊化的共轭亚油酸微需用喷雾干燥、流化床或冷冻干燥的技术，并且需要壁材、乳化剂等物质，所得到的微囊按质量比计算，囊芯物质所占的百分比通常为20～50％。如果把微囊化的CLA添加到牛奶当中，壁材和乳化剂就会进入到牛奶当中，很可能影响产品的食用安全。微囊化制备过程复杂，成本较高，并且需要添置额外的设备。
发明内容
本发明的目的是提供一种添加共轭亚油酸的强化保健奶。
本发明的技术方案是所提供的一种强化保健奶，是将鲜奶加热至35～90℃，直接加入共轭亚油酸或共轭亚油酸衍生物，所加的重量为鲜奶体积的0.1～10.0％，搅拌，在10～50MPa下高压均质，或在6000～20000转/分钟下高剪切均质0.5～5分钟，或在25～80kHz频率下超声波均质5～20分钟而制得。
共轭亚油酸(简称CLA)是一组具有共轭双键异构体亚油酸的总称。本发明所采用的共轭亚油酸可以采用市售产品，如中山市尤利卡天然药物有限公司生产的共轭亚油酸，共轭亚油酸的衍生物也可以采用市售产品，如中山市尤利卡天然药物有限公司提供的共轭亚油酸酯或共轭亚油酸钙，共轭亚油酸酯具体是指共扼亚油酸乙酯、共扼亚油酸甘油酯。
为了保证有更好的保健作用，本发明所用的共扼亚油酸优选以共轭亚油酸中顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸的重量百分含量均为30％～45％为佳，可以采用文献共轭亚油酸的合成、分析与氧化稳定性，化学通报，2004年第4期257和共轭亚油酸合成方法的研究进展，中国油脂，2003年第28卷第7期40所介绍的方法制备。由亚油酸或富含亚油酸的食用植物油如红花籽油、葵花籽油、大豆油、葡萄籽油等经过碱异构化法得到的，具体方法是在惰性气体(N2)保护下将食用植物油为原料与溶剂、碱共热，温度范围控制在60～250℃，反应时间为0.5～6小时，优化条件下可以使亚油酸的转化率达95％以上。制备时所使用的溶剂有乙二醇、丙二醇或者丙三醇，所应用的碱为氢氧化钾或氢氧化钠。所得产品中顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸的重量百分含量均为30％～45％，两者的重量比接近1∶1。
本发明所述的鲜奶是指符合食用标准的牛、羊、马的鲜奶，包括全脂奶或脱脂奶。
本发明应用了自乳化脂肪球重建技术，将共轭亚油酸或共轭亚油酸衍生物直接添加到鲜奶中的工艺，工艺简单易行，可工业化生产，成本低廉，一般乳品加工厂都可以采用，不需要增加新的设备，对现有工艺进行简单的改造，就可以实现。经过CLA强化后的动物奶，可以作为原料奶，按照目前一般的乳制品加工技术，生产出市场需要的各种各样的奶制品。本发明采用直接添加方法生产新型的共轭亚油酸牛奶，具有成本低、CLA含量高，产品质量易于控制之优点。本发明的新型CLA奶中含有多种异构体，可以通过控制CLA的含量或者顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸两种异构体的比例，生产具有特殊作用或特殊用途的奶品，所制得的产品质量也易于控制。
产品中共轭亚油酸或其衍生物总含量及顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸两种异构体的含量的测定主要分为三个步骤进行1.提取奶制品当中的脂肪；2.脂肪甲酯化；3.采用气相或液相仪器分析。1.脂肪的提取方法包括可用盖勃氏法、伊尼霍克氏碱法、超高速离心法(CN1715909A)等等。2.脂肪甲酯化包含了游离性共轭亚油酸的酯化过程以及非甲酯型和乙酯型脂肪成分的转酯化过程。3.CLA的各个异构体之间物理、化学性质相似，异构体的分析需要采用气相或液相技术(GC、GC-MS、HPLC、Ag+-HPLC)，以十七烷酸甲酯标准品作为定量分析的内标物。具体的操作方法可以参考CN1715909A一种快速检测牛奶共轭亚油酸组成和含量的方法；钱丽燕，中国奶牛，1997年第6期公开的牛奶脂肪快速测定方法的研究；邓泽元，余迎利，John K G Kramer，中国油脂，2005年第30卷第3期公开的GC和HPLC对共扼亚油酸的测定。
本发明方法具有以下有益效果(1)利用动物奶的自乳化能力，直接添加CLA或其衍生物，方法简便，具有成本低、CLA含量高，产品质量易于控制之优点。
(2)添加的对象是鲜奶，可采用这些添加CLA的强化原料奶，按照一般乳品的加工工艺生产各种奶制品(如固态奶、液态奶、发酵奶等)。
(3)强化保健奶的制备过程是在密闭的均质条件与温和的温度条件下完成的，保证了CLA的化学稳定性和生理有效性。
(4)本发明的强化保健奶中含有多种共轭亚油酸异构体，其中以顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸异构体含量最为丰富，强化了天然奶的整体功效。
下面通过具体实施例进一步阐述本发明的技术方案具体实施方式
以下实施例中鲜奶按照GB6914-86(《生鲜牛乳收购标准》)采收，羊奶、马奶标准暂按牛奶标准执行。营养成分按照GB5408.1-1999(《巴氏杀菌乳》)和GB5408.2-1999(《灭菌乳》)标准化，全脂鲜奶当中的营养成分为蛋白质≥2.9％，脂肪≥3.1％，非脂乳固体≥8.1％。脱脂鲜奶当中的营养成分为蛋白质≥2.9％，脂肪≤0.5％，非脂乳固体≥8.1％。相关指标按照GB5409-85(《牛乳检验方法》)进行检验。
实施例中所应用到的CLA均为CLA-80，由中山市尤利卡天然药物有限公司提供。CLA-80由红花籽油(亚油酸含量≥80％)经碱异构化而成，其含量测定先经甲酯化，再由GC-MS测定，通过面积归一化法计算。甲酯化以14％BF3-甲醇溶液为反应溶液，以正己烷萃取被分析物，经无水硫酸钠脱水干燥后，取0.31注入GC-MS仪器分析测定。CLA-80各共轭亚油酸异构体的总含量为80.3％，其中顺-9，反-11-十八碳二烯酸的含量为38.4％，反-10，顺-12-十八碳二烯酸的含量为39.2％。
奶制品中CLA含量的测定分离脂肪后，精密称取脂肪置于具塞试管中，以正己烷溶解，加入醋酸甲酯以及氢氧化钾甲醇溶液，反应终止时加入草酸甲醇，离心，取上层液1ml，加入5～50mg/ml(依据添加CLA的不同而有所不同)的十七烷酸甲酯正己烷溶液5μl作为内标，取1.0μl注入GC-MS仪器分析测定。计算乳脂中CLA各异构体的含量，再换算为奶产品中CLA的含量。
气相分析所使用的色谱柱为DB-5(Agilent)毛细管柱(30m×0.25mm i.d.，液膜厚度0.25μm)；以EI作为离子化方式，离子化能量-70eV，m/z扫描范围29～500，检测器为四级杆质谱仪；使用图谱库NIST Search 2.0 Edition；载气为氦气(99.9995％)；进样口、离子源、质谱仪连接口温度均为250℃。温度控制条件如下载气流速为1.0ml/min，柱初温160℃，保持5分钟后，以每分钟5℃的速度升温至190℃，再以每分钟2℃的速度升温至210℃，最后以每分钟8℃的速度升温至250℃保持2分钟。
实施例1称量全脂鲜牛奶10L，CLA-801g。
鲜牛奶按照GB6914-86(《生鲜牛乳收购标准》)采收，营养成分按照GB5408.1-1999(《巴氏杀菌乳》)和GB5408.2-1999(《灭菌乳》)标准化，测定得每100ml鲜牛奶当中含有28mgCLA。CLA-80由中山市尤利卡天然药物有限公司提供，按照其企业产品标准执行。
牛奶加热至35℃～40℃，在密闭条件下，把称量好的CLA加入到全脂鲜牛奶当中，搅拌，在45～50Mpa压力下均质一次。巴氏消毒后，冷却、灌装。
产品中CLA含量的测定取牛奶11ml，按照盖勃氏法提取乳脂，精密称取0.1g脂肪，置于具塞试管中，添加试剂进行甲酯化操作。取1ml正己烷萃取液，加入5mg/ml十七烷酸甲酯正己烷溶液5μl，混匀，取1.0μl注入GC-MS仪器分析测定。以十七烷酸甲酯作为内标，计算乳脂中CLA各异构体的含量，再换算为牛奶中CLA的含量，测得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为37mg。
实施例2称量全脂鲜牛奶10L，共轭亚油酸甘油酯100g。
共轭亚油酸甘油酯由中山市尤利卡天然药物有限公司提供，按照其企业产品标准执行，含量≥70％。
牛奶加热至85～90℃，把称量好的共轭亚油酸甘油酯加入到全脂鲜牛奶当中，搅拌，在10～15Mpa压力下均质一次。巴氏消毒后，冷却、灌装。
如上法测定得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为696mg。
实施例3称量全脂鲜牛奶1L，CLA-80 500g。
牛奶加热至70～75℃，把称量好的CLA加入到全脂鲜牛奶当中，搅拌，在6000r/min条件下高剪切均质5分钟。巴氏消毒后，冷却、灌装。
如上法测定得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸各异构体的总含量为3.95g。
实施例4称量脱脂鲜牛奶10L，共扼亚油酸乙酯1kg。
共轭亚油酸乙酯由中山市尤利卡天然药物有限公司提供，按照其企业产标准执行，含量≥60％。
牛奶加热至50～55℃，把称量好的共扼亚油酸乙酯加入到脱脂鲜牛奶当中，搅拌，在25kHz频率下超声均质20分钟。巴氏消毒后，冷却、灌装。
如上法测定得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为7.08g。
实施例5称量脱脂鲜牛奶10L，共扼亚油酸乙酯称量120g，共扼亚油酸钙30g。
共扼亚油酸钙由中山市尤利卡天然药物有限公司提供，按照其企业产品标准执行，含量≥70％。
牛奶加热至60～65℃，把称量好的共扼亚油酸乙酯和共扼亚油酸钙混合后加入到脱脂牛奶当中，搅拌，在20～25Mpa压力下均质一次。超高温瞬时灭菌后，冷却、灌装。
如上法测定得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为843mg。
实施例6称量脱脂鲜牛奶10L，CLA-80 250g。
牛奶加热至45～50℃，把称量好的CLA加入到脱脂牛奶当中，搅拌，在35kHz频率下超声均质15分钟。超高温瞬时灭菌后，冷却、灌装。
如上法测定得每100ml牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为2.03g。
实施例7称量全脂鲜牛奶10L，共扼亚油酸乙酯100g，蔗糖800g。
把称量好的共扼亚油酸乙酯、蔗糖与牛奶混合，搅拌，浓缩及过滤后将牛奶加热至55～60℃，在8000r/min条件下高剪切均质3分钟。灭菌并冷却后接种嗜酸乳杆菌和嗜热链球菌，发酵完成后破碎凝乳，冷却后与果料灌装，即得成品。
如上法测定得每100ml酸牛奶中含有共轭亚油酸的总含量为714mg。
实施例8称量脱脂鲜牛奶10L，CLA-80 150g，共扼亚油酸钙30g。
把称量好的共扼亚油酸钙与CLA混合，牛奶加热至65～70℃，把混合物加入到脱脂鲜牛奶当中，搅拌，在15～20Mpa压力下均质一次。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
把奶粉和热水以1∶6比例还原为液态，再按前述方法测定CLA含量，得每100g奶粉中含有共轭亚油酸的总含量为8.43g。
实施例9减肥的共轭亚油酸乙酯奶粉称量脱脂鲜牛奶10L，共轭亚油酸乙酯250g，共轭亚油酸钙30g，维生素A 0.03g、维生素D 0.0002g。
把称量好的共轭亚油酸钙、维生素A、D与共轭亚油酸乙酯混合，牛奶加热至40～45℃，把混合物加入脱脂鲜牛奶中，搅拌，在35～40Mpa压力下均质一次。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
按实施例8的方法测得每100g奶粉中含有共轭亚油酸的总含量为12.54g。
实施例10婴儿助长的共轭亚油酸甘油酯奶粉称量全脂鲜牛奶10L，共扼亚油酸甘油酯30g，共轭亚油酸钙10g，花生四烯酸5g，EPA2g，DHA 2g，维生素A 0.02g、维生素D 0.0001g、维生素E 0.05g，卵磷脂5g。
把称量好的共轭亚油酸钙、花生四烯酸、EPA、DHA、卵磷脂、维生素A、D、E与共扼亚油酸甘油酯混合，牛奶加热至50～55℃，把混合物加入到全脂鲜牛奶中，搅拌，在80kHz频率下超声均质5分钟。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
按实施例8的方法测得每100g奶粉中含有共轭亚油酸的总含量为1.61g。
实施例11儿童助长的CLA奶粉称量全脂鲜牛奶10L，CLA-80 80g，花生四烯酸5g，EPA2g，DHA 2g，共轭亚油酸钙30g，维生素A 0.03g、维生素D 0.0002g、维生素E 0.05g。
把称量好的EPA、DHA、花生四烯酸、共轭亚油酸钙、维生素A、D、E与CLA混合，牛奶加热至60～65℃，把混合物加入到全脂鲜牛奶中，搅拌，在10000r/min(1分钟)与20000r/min(0.5分钟)条件下各均质一次。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
按实施例8的方法测得每100g奶粉中含有共轭亚油酸的总含量为4.27g。
实施例12由共轭亚油酸乙酯牛奶生产的减肥黄油称量全脂鲜牛奶20L，共轭亚油酸乙酯600g。
牛奶加热至60～65℃，把称量好的共轭油酸乙酯加入到全脂鲜牛奶当中，搅拌，在15～20Mpa压力下均质一次，利用乳脂分离机分离出稀奶油。稀奶油经巴氏杀菌并浓缩后，再次离心分离，得到的黄油经真空干燥后，包装即得。
除去脂肪提取，其他分析步骤按实施例1所述的方法执行，测定得CLA的含量为黄油中共轭亚油酸的总含量为35.6％。
实施例13CLA牛奶片首先制备0.5％CLA全脂奶粉，全脂鲜牛奶10L，CLA-80 50g。
牛奶加热至50～55℃，把共轭亚油酸加入到全脂鲜牛奶中，搅拌，在80kHz频率下超声均质5分钟。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
奶片成分葡萄糖粉15％、蔗糖粉25％、淀粉8％、柠檬酸0.5％、余量为强化了CLA的全脂奶粉。把所有原料混合均匀后，以压片机压片，密封包装即成。
把奶片粉碎后，以适量热水溶解，按照实施例1的方法进行产品中CLA含量的测定，测得每100g牛奶片中含有共轭亚油酸的总含量为1.48g。
实施例14CLA牛奶钙片首先制备0.3％CLA全脂奶粉，全脂鲜牛奶10L，CLA-80 30g。
牛奶加热至50～55℃，把共轭亚油酸加入到全脂鲜牛奶中，搅拌，在20～25MPa压力下均质一次。85℃短时杀菌后，以进风温度控制在160～165℃，出风温度控制在75～80℃左右的条件进行喷雾干燥，采用防水、避光、无污染的包装材料进行包装。
奶片成分共轭亚油酸钙0.5％、葡萄糖粉15％、蔗糖粉25％、淀粉8％、柠檬酸0.5％、余量为强化了CLA的全脂奶粉。把所有原料混合均匀后，以压片机压片，密封包装即成。
如实施例13的方法，测定产品中CLA的含量得每100g牛奶片中含有共轭亚油酸的总含量为0.93g。
实施例15添加共轭亚油酸甘油酯的山羊奶称量山羊奶10L，共轭亚油酸甘油酯10g。
山羊奶加热至70～75℃，把称量好的共轭亚油酸甘油酯加入到山羊奶中，搅拌，在10～15Mpa压力下均质一次。巴氏消毒后，冷却、灌装。
依照实施例1的方法测得每100ml山羊奶中共轭亚油酸的总含量为97mg。
权利要求
1.一种强化保健奶，其特征在于将鲜奶加热至35～90℃，直接加入共轭亚油酸或共轭亚油酸衍生物，所加的重量为鲜奶体积的0.1～10.0％，搅拌，在10～50MPa下高压均质，或在6000～20000转/分钟下高剪切均质0.5～5分钟，或在25～80kHz频率下超声波均质5～20分钟而制得。
2.根据权利要求1所述的强化保健奶，其特征在于所述的共轭亚油酸中顺-9，反-11-十八碳二烯酸和反-10，顺-12-十八碳二烯酸的重量百分含量均为30％～45％。
3.根据权利要求1所述的强化保健奶，其特征在于所说的共轭亚油酸衍生物是指共轭亚油酸酯或共轭亚油酸钙。
4.根据权利要求3所述的强化保健奶，其特征在于所说的共轭亚油酸酯是共扼亚油酸乙酯、共扼亚油酸甘油酯。
5.根据权利要求1所述的强化保健奶，其特征在于所述的鲜奶是指符合食用标准的牛、羊、马的鲜奶，包括全脂奶或脱脂奶。
全文摘要
强化保健奶，涉及一种乳制品，具体涉及一种含有添加物的鲜奶。它是将鲜奶加热至35～90℃，直接加入共轭亚油酸或共轭亚油酸衍生物，在10～50MPa下高压均质，或在6000～20000转/分钟下高剪切均质0.5～5分钟，或在25～80kHz频率下超声波均质5～20分钟而制得。该产品是利用动物奶的自乳化能力，直接添加CLA，方法简便，具有成本低、CLA含量高，产品质量易于控制之优点；产品制备过程是在密闭的均质条件与温和的温度条件下完成的，保证了CLA的化学稳定性和生理有效性；产品中含有多种共轭亚油酸异构体，其中以顺－9，反－11－十八碳二烯酸和反－10，顺－12－十八碳二烯酸异构体含量最为丰富，强化了天然奶的整体功效。
文档编号A23C9/152GK1915046SQ200610037550
公开日2007年2月21日 申请日期2006年9月7日 优先权日2006年9月7日
发明者杨得坡, 刘朝亮, 李杰梅, 赵伟师, 林少宝, 丘通强, 蒋小艺, 冀军锋 申请人:广州风行牛奶有限公司, 中山大学, 中山市尤利卡天然药物有限公司