含有甾醇的颗粒剂的制作方法

专利名称：：含有甾醇的颗粒剂的制作方法含有甾醇的颗粒剂发明领域本发明涉及含有类脂粉末的颗粒剂。本发明还涉及这些颗粒剂在可食用分散体和/或片剂的制备中的用途。发明背景已知粉末状类脂、类脂颗粒剂、类脂立方体和类脂片剂。然而，不能用与经熔化物结晶出的类脂构成这类产物，例如用套管冷却结晶(votator)加工制备人造黄油的相同方法，用这些已知产品构成含有油相的食品中的油相。也需要汤汁(soups)、调味汁(sauces)、羹汤(boullions)、调味品(seasonings)的特定制剂(例如，浓缩物)，这些特定制剂可快速分散在含水液体和/或在食物组合物中。还需要加工羹汤、肉汤、汤汁的呈立方体、片剂等形式的调味品和特定制剂的制备方法。通常采用涉及压制步骤的方法制备这类立方体或片剂。在这类压制步骤之前，通常混合各成分。这些成分通常是千燥粒状成分(盐、MSG、草本植物、香料、淀粉和淀粉衍生物)的组合物，它往往含1-30%重量的脂肪。使这类干成分与脂肪混合可能是麻烦的，例如，涉及脂肪的熔解、熟化时间和其它不便。因此需要呈立方体或片剂形式的羹汤、肉汤、汤汁、调味汁的这类调味品和浓缩物的容易的制备方法。同时待审的申请PCT/EP2004/006544描述包括油包水型乳剂的可食用分散体，它含有结构剂(structuringagent),尤其是具有亚微米粒径颗粒的多微孔(micr叩orous)结构的脂肪。油包水型乳剂可为餐用涂抹食品(tablespread)。在实施例中，描述了可倾倒乳剂和可倾倒分散体。例如可通过使油相与结构剂颗粒与分别制成的水相混合制备可食用分散体。发明概述根据本发明解决了一个或多个以上难题，本发明提供含有液体和类脂粉末颗粒(本文称为次级颗粒)的颗粒剂，颗粒具有多孩乏孔结构且为具有亚孩MM立径的初级颗粒的附聚物(agglomerates)。我们已经发现，例如用于PCT/EP2004/006544的耀j立(micronised)脂肪颗粒可变成气载的并可被描述为粉状的。当采用微粒脂肪粉末制备食品时，该粉尘对粉末的加工性能产生负面影响。此外，我们已经发现微粒脂肪粉末具有极低的堆积密度。这带来一个难题如果运送，一定质量的粉末会占据巨大的空间。因此，本发明涉及一种颗来立剂，它包含a)具有多孩乏孔结构的固体賴t粒类脂粉末颗粒；和，b)液体；其中的颗粒剂是本文称为次级颗粒的所述类脂颗粒的附聚物；和其中所述次级颗粒是初级类脂颗粒的附聚物，所述初级类脂颗粒是具有0.01-0.5nm的平均厚度的小片状体(platelets)且其中的类脂包含甾醇。发明详述本文将颗粒剂定义为如下所述通过增大次级颗粒粒径所制备的物质。本文用下列术语描述根据本发明的颗粒剂的性质。虽然这类颗粒在本文中称为颗粒剂，但它们可通过成粒作用制备，也可通过对特定原料的粒径增大的其它已知技术制备这类颗粒剂-颗粒，只要得到所需的颗粒剂粒径，和颗粒具有适当的硬度。因此，尽管在本文中称为"颗粒剂"，但它确实指具有一定粒径(大于颗粒剂的大部分组分例如粉状原津牛和/或晶状原料)的所有颗粒，且不但可通过成粒作用还可以通过其它技术制备这类颗粒剂。因此，对于例如，羹汤立方体(盐、MSG、面粉、，淀粉、麦芽糖糊精等)的各种常规成分需要粒径增大技术，它使这些成分的大量这类更小的颗粒(粉状材料例如面粉和/或淀粉和/或晶状材料例如盐、糖、MSG)粘合在一起，增大为本文称为颗粒剂的颗粒。这类粒径增大的适用技术为本领域所知并包括成粒作用、附聚作用、造粒(pelletisation)、烧结、团固或随后切割挤出物的挤出和孩^f立物质的粒径增大领域中所知的其它技术。颗粒剂适当地具有介于0.5-10mm(允许部分是细微的，至少80%重量应该具有这样的津立径)，优选介于l-5mm，更优选2-5mm的直径。根据本发明，颗粒剂是固体微粒类脂粉末颗粒的附聚物，本文称、为次级颗并立。根据本发明，本文称为次级颗粒的固体结构剂颗粒应具有亚微米粒径颗粒(本文称为初级颗粒)的多孩么孔结构。次级颗粒是具有多孩t孔结构的初级颗粒的附聚物。初级颗粒的粒径是亚微米的(即具有小于lp的直径)。可如在PCT/EP2004/006544中所述制备本文的微粒脂肪(次级颗粒)。多微孔结构的实例表示于PCT/EP2004/006544的图6和7中。初级颗粒往往具有图7中所示的形状，其中具有亚微米尺寸的小片状体是初级颗粒。小片状体的厚度应该是亚孩t米的，厚度优选平均为0.01-0.5pm，更优选0.03-0.2fxm,甚至更优选0.06-0.12pm。对于例如表示于PCT/EP20O4/006544的图10中的具有更多气泡状的孩么孔结构的次级颗粒，得到相当好的结果。在这类多微孔结构中，气泡的壁厚应为亚孩t米的，例如平均0.01-0.5pm,更优选0.03誦0.2pm,甚至更优选0.06-0.12nm。在分散体的制备过程中，例如通过混合器的力量，可将次级颗粒破碎成亚纟敫米颗粒。所生成的亚孩l米颗粒会形成分散体的结构网络。结构剂优选可食用类脂，更优选它包含可食用脂肪。在本发明的上下文中，颗粒剂含有液体。颗粒剂的液体含量优选为40-60%重量。液体优选为可食用油或可食用油的油包水型(w/0)乳剂。在本发明的上下文中，类脂包含甾醇。在一个优选实施方案中，固体凝4立类脂颗粒含有基于类脂颗粒总重量计的25-100%重量，优选80-100%重量的甾醇。在本发明的上下文中，术语甾醇用来指甾醇、甾烷醇(stanol)、甾醇/甾烷醇的脂肪酸酯和它们的任何混合物。根据本发明的产物包含甾醇和/或甾烷醇或它们的脂肪酸酯或其混合物。在本申请中，当涉及甾醇酯(sterolester)时，这还包括它们的饱和衍生物、甾烷醇酯和甾醇-和甾烷醇酯的组合。甾醇或植物甾醇，也称为植物(plant)甾醇或植物(vegetable)甾醇，可分为三类，4-去曱基甾醇、4-单曱基甾醇和4,4'-二曱基甾醇。在油中，它们主要以游离的脂肪酸的甾醇和甾醇酯存在，虽然也存在甾醇葡萄糖苷和酰化甾醇葡萄糖苷。有三种主要植物甾醇，即j3-谷甾醇、豆甾醇和菜油甾醇。所指各组分的示意图与在"InfluenceofProcessingonSterolsofEdibleVegetableOils",S.P.Kochhar;Prog.LipidRes.22:161-188页中给出的一样。在本说明书中，各种5a-饱和衍生物例如谷甾烷醇(sitostanol)、菜油甾烷醇(campestanol)和麦角甾烷醇和它们的衍生物称为甾烷醇。(任选经酯化的)甾醇或甾烷醇优选自|3-谷甾醇、P-谷甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、豆甾醇、菜子甾醇、茱子甾烷醇(bmssicastanol)的脂肪酸酯或其混合物。甾醇或甾烷醇任选被脂肪酸至少部分酯化。甾醇或甾烷醇优选被一种或多种<32.22脂肪酸酯化。为本发明的目的，术语(:2.22脂肪酸指包含c2.22主链和至少一个酸基的任何分子。在本上下文中尽管并不优选，Cw2主链仍可被部分取代或存在支链。然而，(32.22脂肪酸优选为包含一个或两个作为末端基团的酸基的直链分子。最优选存在于天然油中的直链Cs-22脂肪酸。任何这类脂肪酸的适用实例有乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸。例如，适用的其它酸有柠檬酸、乳酸、草酸和马来酸。最优选肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、油酸、鲸蜡烯酸、芥酸、反油酸、亚油酸和亚麻酸。需要时，脂肪酸混合物可用来酯化甾醇或甾烷醇。例如，可用天然生成的脂肪或油作为脂肪酸的来源，经内酯化反应实现酯化。类脂进一步任选含有可食用脂肪。可食用脂肪主要由甘油三酯组成。适合用作结构剂的这类可食用脂肪一般是甘油三酯的混合物，它们中的某些具有高于室温或环境温度的熔点，从而含有晶体形式的固体。固体结构剂，也称为^5更浆(hardstock),可用来构成脂肪相并可帮助稳定分散体。为赋予普通人造黄油以半固体、塑性、可涂(spreadable)稠度的特性，该稳定和构成功能起重要作用。通过液体油生成结构性脂肪相，固体脂肪晶体形成网络。含水相液滴被固定于固体脂肪晶体晶格的空间。这样阻止液滴合并和从脂肪相分离出丰支重的含水相。根据本发明，微粒类脂粉末易于附聚。通过在微粒脂肪粉末上喷粘性液体，并使这些次级脂肪粉末颗粒粘(gluing)在一起，形成颗粒剂，完成附聚。该粘性液体应该是除足够浓以致在次级粉末颗粒间形成桥接(bridge)之外，还能湿润粉末的液体。优选粘性液体是可食用油或可食用油的油包水型乳剂。成粒技术并不重要，例如可用常规制粒机使初级微粒脂肪粉末成粒。优选如上述实现成粒。根据本发明的颗粒剂可用作制备几种含有脂肪的产品，例如烹饪用脂肪、涂抹食品和液体人造黄油的中间体。也可将该粉末就这样用于终端产物或作为要压制片剂的粉末。令人惊讶地，当在食品加工的常规方法中用作一种成分时，颗粒剂可被用来稳定食品中的油相。虽然不希望受理论的束缚且不限制本发明的范围，但是解释可能是，在食品加工期间，颗粒剂被机械力石皮碎，碎片能够稳定油相。因此，本发明还涉及可食用分散体的制备方法，所述分散体包括a)油相，b)结构剂;和，c)水相和任选的固相，其中所述分散体通过混合油、结构剂和水相和任选的额外的固相形成；其中的结构剂是根据本发明的颗粒剂。颗粒剂可进一步用于羹汤或调味品立方体的制备方法，该方法包括下列步骤ayf吏2-99。/。的含有一种或多种盐、增味剂、香料、草本植物、增香剂、糖、酵母浸膏或水解植物蛋白的粒状成分与l-98。/。的在20。C下呈粒状的脂肪固体混合，b)压成立方体；其中的呈粒状的脂肪包含#4居本发明的颗粒剂。在上述方法中，所给出的各成分的量的范围宽。例如，实际量取决于所打算的用途。对于羹汤(包括肉汤和浆液(stock)等)立方体，脂肪量优选为1-30%，更优选2-25%。对于调味品(包括熔化物)立方体，脂肪量优选为10-99%，更优选20-70%。例如，对于汤汁和调味汁，立方体可具有5-60%,优选10-50%含量的脂肪。所有百分比是基于立方体总重量的百分比。对于很少量(例如，1-5%)的脂肪，可能需要包含已知其有助于压制成片剂的成分，如麦芽糖糊精和/或湿润成分。本发明还涉及制备羹汤、肉汤、汤汁或调味汁的粒状调味品或浓缩物，它们含有0.5-60%重量的脂肪和40-99.5%重量的一种或多种盐、增味剂、淀粉、淀粉衍生物、糖、草本植物、香料、蔬菜粒、佐料、着色剂，其中的脂肪包含根据本发明的颗粒剂。本发明的益处可以分为我们称之为用户的益处(customerbenefits)和消费者的益处(consumerbenefits)。用户益处主要在于中间产品。这些益处主要表现于最终产品的贮存和制备期间。消费者益处表现于最终产品。本文所述益处忽畴^t粒粉末的使用益处，这些益处已经很多了。用户益处一减少4分末的尘污，一减少粉末的体积，即较高的堆积密度，一改良4分末的流动性，—贮存能即时制备的成分的可能性，一如果粉末分散于油中，改良分散体性质。消费者益处一粉末产品和片剂(如果片剂由粉末压制)的寿交低的SAFA-含量，一在含水组分中构型的能力，如果油包水型乳剂用来使粉末成粒，在可水溶或可油溶的组分，例如防溅乳化剂等中构型的能力，一使类似于橄榄片等的各固体成分共同成粒的能力。实施例通用方法举积密產通过用测量筒确定100g原料的体积测量堆积密度并表示为kg/1通过AACC方法38-10(第9版，199》测量谷蛋白含量。漆悉《悉遽为本发明的目的，通过下列程序测量用动态流速(DFR)，以ml/s表示的粒状制品的流动性。将内径35mm和长度600mm的圆柱玻璃管牢固地沿着其纵轴成垂直位置钳住。其较低端用具有15'内角的聚氯乙烯圆锥体封住和较低出口孔直径为22.5mm。笫一个光速传感器定位于出口之上的"Omm处，第二个光束传感器定位于笫一个传感器之上250mm处。为确定动态流速，出口孔临时关闭，圆筒用粒状制品填至较上传感器之上约10cm处。打开出口，电子测量粉末水平从较上传感器下落到较低传感器所用的流动时间t(秒)。该测定重复2或3次，取平均值。如果V是较上与较低传感器间的管的体积(ml),用V/t给出DFR。无艰辦在裙遂无限制压缩性试验(UCT)提供产品的粘结性或"粘性"的测量并可提供其在，例如筒仓中的贮存性质的指南。试验原理是将粒状制品压缩成压块(compact),再测量打破压块所需要的力。这可采用包含89mm直径和114mm(3.5x4.5荚寸)高度、柱塞和塑料盘和如下列预先称重的重量的装置实现。安放于固定的定位圆盘周围并用钳加固的圓筒装满粒状制品，并越过其画出整齐的边缘划平表面。50g塑料盘置于粒状制品的顶部，柱塞下降，将10kg重量慢慢置于较上柱塞盘顶部。在适当位置保持重量2分钟，之后，除去10kg重量，提升柱塞。从圆筒移去钳，小心移去圆筒的二等分，留下粒状制品压块。如果压块未破，将笫二个sog塑料盘置于第一个的顶部，停留约IO秒钟。如果压块仍然未破，将100g盘置于塑料盘的顶部，并放置IO秒钟。如果压块仍然末^5皮，很轻緩地降低柱塞于盘上，以10秒间隔增加250g重量，直到压块崩溃。纪录柱塞、塑料盘的总重量和崩溃时重量。通过如下^^裂压块所需的重量将粉末粘结性分类。所需的重量越大，UCT值越高和粉末越粘结("粘")。除非另有明确说明，用于本文的术语"细微"指直径小于180微米的颗粒。进一步地，提及"粗糙"原料，指直径大于1400微米的颗粒。可用筛分析测量细微和粗糙颗粒的水平。Stevens值Stevens值给出产品的坚固性指标。室温下，用StevensTextureAnalyser(lmm/sec，25mm深度，4.4.mm才笨测器)测量5°C下5!±存24小时的所有产物的坚固性，本文中引用为Stevens值(用g表示)。实施例1为寻求最佳^7固比，用硬化到70。C(RPh070)的微粒高芥酸油菜籽和向日葵油(SF)完成一系列实验。随着表中所示的变化的^固比完成该系列实验。成粒期间及之后的即刻观察值描述于相同表中。表l:颗粒化条件的试验结果顺7娜絲为、炎應蔡203040仍然极为多尘的粉末22.527.545多尘的粉末252550很好的颗粒，但仍有一些尘污27.522.555粗颗粒，但仍可流动302060替代粉末的一个脂肪块从这些成粒实验中，更加清楚地发现，对于进一步的实验50%的固体体积分数是最佳的。然而，！^存后，仍产生一些尘污。实施例2-4如下制备即时涂抹食品(即，可采用普通家庭厨房混合器制备的涂抹食品)。用表2中的组合物制备涂抹食品。产生稳定涂抹食品。通过使盐混合于蒸馏水并保持混合物于室温制备水相。通过用刮勺向液体油中加入颗粒状脂肪粉末制备脂肪相。用家庭厨房混合器混合水相和油相。可无需乳化剂或增稠剂制备稳定涂抹食品。通过向水相加入增稠剂，例如，％重量的淀粉可改善无乳化剂的涂抹食品的长期稳定性和/或一致性，适用的淀粉类型是Resistamyl310。将固体成分(即，除水和油之外的所有成分)包在一起。可在家里4吏这些成分与油和水混合。表2:实施例2-4的即时涂抹食品的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>1与50%重量卩谷甾醇混合的、如W096/19115的实施例3中那样制备硬浆脂肪，将该硬浆脂肪如在PCT/EP2004/006544的实施例1中的那样被孩t粒化，并如实施例1中那样与向日葵油按1:1(w/w)比例成粒。权利要求1.颗粒剂，其包含a)具有多微孔结构的固体微粒类脂粉末颗粒；和，b)液体；其中的颗粒剂是本文称为次级颗粒的所述类脂颗粒的附聚物；和其中所述次级颗粒是初级类脂颗粒的附聚物，所述初级类脂颗粒具有0.01-0.5μm的平均厚度的小片状体和其中的类脂包括甾醇。2.根据权利要求l的颗粒剂，其中的固体类脂颗粒含有25-100%重量的甾醇。3.根据权利要求1或2的颗粒剂，其具有40-60%重量的液体含量。4.根据权利要求1-3中任一项的颗粒剂，其中的液体是植物油或含有植物油的油包水乳剂。5.根据权利要求1-4中任一项的颗粒剂，其中的类脂粉末颗粒含有;(数粒脂肪颗粒。6.—种可食用分散体的制备方法，分散体包含a)油相，b)结构剂；和，c)水相，其中分散体通过混合油、结构剂和水相形成，其中的结构剂是根据权利要求1-5中任一项的颗粒剂。7.通过压制根据权利要求1-5中任一项的颗粒剂制备的立方体或片剂。8.羹汤或调味品立方体或片剂的制备方法，该方法包括下列步骤a)使2-99%的含有一种或多种盐、增味剂、香料、草本植物、增香剂、糖、酵母浸膏或水解植物蛋白的粒状成分与1-98%的20°C下呈颗粒形式的脂肪固体混合，b)压制成立方体，其中呈微粒形状的脂肪包含根椐权利要求1-5中任一项的颗粒剂。9.用于制备羹汤、肉汤、汤汁或调味汁的粒状调味品或浓缩物,其含有0.5-60%重量的脂肪和40-99.5。/。重量的一种或多种盐、增味剂、淀粉、淀粉衍生物、糖、草本植物、香料、蔬菜粒、佐料、着色剂，其中的脂肪包含根据权利要求1-5的颗粒剂。全文摘要含有具有多微孔结构和含有甾醇的类脂粉末颗粒的颗粒剂。文档编号A23L1/00GK101119640SQ200680005341公开日2008年2月6日申请日期2006年1月25日优先权日2005年2月17日发明者C·加博利诺,H·休辛加申请人:荷兰联合利华有限公司