本发明涉及猪血加工利用和营养保健品领域，具体涉及一种猪血源补铁剂中间体及其成品的制备方法。
背景技术：
：缺铁性贫血是指体内贮存铁不足，影响血红蛋白合成所引起的一种小细胞、低色素性贫血，是世界各地贫血中最常见的一种，也是重要的全球性营养缺乏病之一。缺铁性贫血的防治主要通过服用补铁剂来实现。目前市场上出现了种类繁多的针对人体钙、铁、铜、锌等微量元素缺乏开发的功能性补充剂，尤其是补铁制剂：第一代为无机盐类微量元素铁添加剂，常用的有硫酸亚铁、氯化亚铁和碳酸亚铁等，虽然这些无机铁补铁剂铁含量高，但是易与硫化物、多酚等结合引起食品变色、变质，脂质氧化，有金属铁锈味，且对胃肠有严重的刺激性，长期服用会引起恶心、呕吐、腹泻，不易被人体充分消化吸收；第二代为简单的有机酸盐类，其铁的吸收率和生物利用率有所提高，如柠檬酸亚铁、富马酸铁等，即可溶性的小分子有机酸铁盐，这类有机铁补铁剂被患者服用后利用胃酸使铁离子缓慢释放出来，避免了药物在胃中瞬间浓度过大，刺激作用大为减小，但是亚铁盐性质不稳定，生产和储存困难，易产生异味；上述两代补铁剂都是通过离子通道吸收途径被人体吸收，游离的铁离子会导致一些维生素失活，过多还会引发自由基反应，导致细胞老化和死亡；第三代为氨基酸类补铁剂，如甘氨酸亚铁、蛋氨酸亚铁和苏氨酸亚铁等，是目前市售最主要的补铁剂，其克服了前两代补铁剂的缺陷，具有抗干扰性好、稳定性强和易吸收等优点，但它存在着产品单一、专一性太强和价格高的缺点；第四代补铁剂以稳定性更好、生物利用率更高、成本低廉为最终目标，如血红素铁、多糖铁和多肽铁等，研究表明，多肽鳌合铁是一种新型生物态铁，可以直接被肠粘膜细胞吸收，不产生消化道刺激，生物利用率高，是理想的补铁剂，因此，开发多肽鳌合铁成为第四代补铁剂成为如今的关注和研究热点。猪血是猪宰杀后的一种副产品，含有丰富的蛋白质、维生素和矿物质。它含有18种氨基酸，包括8种必需氨基酸，另外猪血含铁极为丰富，据测定，每100g全血铁含量高达45mg，猪血浆中铁含量高达6.4％，此外，猪血中还含有钙、磷、钾、钠、镁、锌、铜、锰、硒等多种微量元素。目前，我国在猪血开发利用方面较发达国家落后，除部分作食用和加工血粉外，大部分没有得到充分开发利用。因此，综合开发利用猪血资源，具有十分广阔的市场前景。中国专利CN101480254公开了一种以新鲜猪血为原料，利用酶解法生产肽铁粉的工艺；中国专利CN101337964公开一种利用酶解法从猪血中提取猪血呋啉铁的方法；中国专利CN101480255公开了一种以猪血为原料，经预处理、碱化、成型、水煮、浸泡、冷冻等工序制作用于补铁的新型猪血豆腐的方法。虽然上述补铁产品为多肽鳌合铁类补铁剂，但产品制备工艺综合成本较高，存在原料浪费严重，利用率较低，产品结构单一的缺点，且产品铁得率及营养效果还需进一步提高。技术实现要素：针对现有补铁剂产品及制备工艺存在的上述缺陷，本发明提供一种猪血源补铁剂中间体及其成品的制备方法，该方法可制备得到形式多样且具理想含铁量的补铁剂终产品，还可利用剩余中间体制备多种补铁剂附加产品，丰富和完善了补铁剂产品的种类和形式，显著提高了产品附加值，有利于降低综合加工成本。实现以上目的，本发明采用以下技术方案：一种猪血源补铁剂中间体及其成品的制备方法，以新鲜猪血为原料，具体包括以下步骤：(1)将猪血加入柠檬酸钠抗凝，于2000～6500r/min离心生成血浆液和血球液，分别干燥制得血浆粉和血球粉，备用；(2)对步骤(1)所得血球粉和血浆粉进行酶解，酶添加量0.1～2.2wt％，底物浓度3～10wt％，酶解pH2～10，酶解温度35～55℃，酶解时间0.5～9h，分别生成血球酶解液及血浆酶解液，于80～100℃水浴灭酶3～10min，得血球酶解液即中间体1，以及血浆酶解液即中间体2，备用；(3)将步骤(2)所得中间体1和2于4000～6000r/min离心，分别得到血球酶解液上清即中间体3，血球酶解液沉淀即中间体4，血浆酶解液上清即中间体5，血浆酶解液沉淀即中间体6，备用；(4)将步骤(3)所得中间体4、6酸解成离子态，得酸解溶液即中间体7，备用；将中间体2、中间体3和中间体7混合，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂成品1；和/或将中间体3，中间体5和中间体7混合，于15～60℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂成品2；和/或将中间体3和中间体7混合，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂成品3。进一步地，该方法还包括如下步骤：将中间体2和中间体3混合，按照2～6∶1的质量比加入外源性铁，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂附加产品。进一步地，所述方法还包括如下步骤：将中间体2与中间体7混合，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂附加产品。进一步地，所述方法还包括如下步骤：取中间体2，按照2～6∶1的质量比加入外源性铁，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，干燥成粉，制得补铁剂附加产品。进一步地，所述方法还包括如下步骤：取中间体3，按照2～6∶1的质量比加入外源性铁，于15～55℃，pH5.5～7.5条件下进行螯合，反应时间2～4h，制得补铁剂附加产品。进一步地，可将所述补铁剂成品和附加品配制成各种药物制剂或保健品制剂形式，包括但不限于冲剂、口服液、丸剂、片剂、注射剂、胶囊剂等。具体地，步骤(2)所述酶解采用碱性蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶、木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、风味蛋白酶和动物蛋白酶其中一种或多种复配。优选地，步骤(4)所述酸解采用1～5mol/L的稀盐酸溶液、1～9mol/L的稀硫酸溶液或36～38％的醋酸溶液。优选地，所述外源性铁选自氯化亚铁或硫酸亚铁。优选地，所述干燥方式选自冷冻干燥、真空干燥或喷雾干燥。与现有多肽螯合铁类补铁剂及制备工艺相比，本发明具有如下优势：本发明以猪血为原料，首先制备得到各类含铁量各异的酶解处理关键中间体(中间体1：血球酶解液，中间体2：血浆酶解液，中间体3：血球酶解液上清，中间体4：血球酶解液沉淀，中间体5：血浆酶解液上清，中间体6：血浆酶解液沉淀，中间体7：酸解溶液)，然后充分利用上述中间体产物进行筛选和最优组合，同时配合采用特定酶解、分离、干燥等工艺条件和参数，制备得到高含铁量的三种补铁剂成品，另可利用原工艺剩余中间体制备获得多种补铁剂附加产品，丰富和完善了补铁剂产品的种类和形式，可根据实际需要灵活选择、组合及配比各产品及附加品，显著提高了原料利用率和产品附加值，大幅降低综合加工成本；此外，整个制备工艺节能环保，具有良好的经济效益和广阔的市场应用前景。附图说明图1为本发明猪血源补铁剂的制备工艺流程图。具体实施方式下面结合附图，通过实施例对本发明的具体实施方式做进一步说明。制备实施例实施例1(1)将新鲜猪血1kg加入2.5wt％柠檬酸钠抗凝，离心6500r/min，生成血球液和血浆液，冻干得150g血浆粉和40g血球粉，备用；(2)对步骤(1)所得血球粉和血浆粉进行酶解(酸性蛋白酶，初始pH值3.5，底物浓度6wt％，酶添加量0.1wt％，酶解时间6h，酶解温度50℃)，生成血球酶解液和血浆酶解液，100℃水浴灭酶10min，得血球酶解液即中间体1，以及血浆酶解液即中间体2，备用；(3)将步骤(2)所得中间体1和中间体2离心6000r/min，分别得到血球酶解液上清即中间体3，血球酶解液沉淀即中间体4，血浆酶解液上清即中间体5，血浆酶解液沉淀即中间体6，备用；(4)将步骤(3)所得中间体4、6在离心管内用3mol/L稀盐酸溶液(稀盐酸溶液与沉淀体积比2∶1)酸解，生成离子态铁，得酸解溶液即中间体7；将中间体2、中间体3和中间体7混合，调节pH至6.5，于30℃进行螯合反应3h，冷冻干燥，按常规制剂工艺制备成口服液制剂，即得补铁剂成品1；将中间体3，中间体5和中间体7混合，调节pH至6.5，于30℃进行螯合反应3h，冷冻干燥，按常规制剂工艺制备成片剂，即得补铁剂成品2；将中间体3和中间体7混合，调节pH至6.5，于30℃进行螯合反应3h，冷冻干燥，按常规制剂工艺制备成冲剂颗粒，即得补铁剂成品3。实施例2在实施例1基础上，取中间体21000ml与中间体3500ml混合，混合液按照6∶1的质量比加入氯化亚铁，于pH7.0，35℃条件下进行螯合反应2h，冷冻干燥，按照常规制剂工艺制备成丸剂，即得补铁剂附加产品1。实施例3在实施例1基础上，取中间体21000ml与中间体7500ml混合，于pH7.5，25℃条件下进行螯合反应4h，冷冻干燥，按照常规制剂工艺制备成冲剂颗粒，即得补铁剂附加产品2。实施例4在实施例1基础上，取中间体21000ml，按照4∶1的质量比加入氯化亚铁，于pH6.5，35℃条件下进行螯合反应2h，冷冻干燥，按照常规制剂工艺制备成片剂，即得补铁剂附加产品3。实施例5在实施例1基础上，取中间体3500ml，按照5∶1的质量比加入氯化亚铁，于pH7.0，35℃条件下进行螯合反应2h，干燥成粉，制得补铁剂附加品4。采用等离子体原子发射光谱法测定铁含量，具体测定结果如下表所示：表1铁含量测定结果种类铁含量(mg/100g)中间体3934中间体42158补铁剂成品12574补铁剂成品22640补铁剂成品32426补铁剂附加产品16140补铁剂附加产品22358补铁剂附加产品35910补铁剂附加产品46127由上表可知，本实施例所制猪血源补铁剂中间体(中间体4)和终产品具有很高的铁含量，且可制备得到不同含铁量的补铁剂附加产品，产品附加值高。由上述实施例可知，本发明制备工艺在充分利用猪血原料的基础上，制备得到了形式多样且具理想含铁量的补铁剂终产品，还可利用原工艺中间体制备多种补铁剂附加产品，丰富和完善了补铁剂产品的种类和形式，显著提高了产品附加值，有利于降低综合加工成本。如无特殊说明，实施例1～实施例5所涉及实验设备、仪器和原料均为市售通用产品。可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。当前第1页1 2 3