一种纳米复合材料安全鞋头及其制备方法_3

文档序号:9459881阅读:来源:国知局
酸内醋能均匀 的分散在主树脂当中,达到均匀抗收缩的目的。
[0037]本发明所用的增稠剂,是为了使片料能先在35-45C预聚合(熟化)到具有一定黏 度,W利手工积层的操作,而本发明将氧化镇和氨氧化镇(活性较高)搭配使用,能增快熟 化的时间,比只单独使用氧化镇的传统配方更快,只要约20-28小时即可达到手工积层法 所需的黏度。
[003引本发明所用的内脱膜剂为硬醋酸锋,除了能帮助脱模功能,另外能使产品表面亮 泽光滑,对产品外观及后续制鞋工艺中的黏着程序有重要的影响。
[0039]经由上述的技术方案,改性纳米碳管和多种增初剂能均匀分散在复合材料的树脂 基材中并与树脂基材在硬化反应时形成共价键结,大幅提高复合材料的抗压强度和抗冲击 强度,进而能制出超轻超薄的新型纳米复合材料安全鞋头。
[0040]本发明的有益效果是: 1、纳米复合材料安全鞋头抗压和抗冲击强度强,重量轻,壁厚薄。
[0041] 2、制备方法简单易行,适合工业化生产。
【附图说明】
[0042]图1为单独的树脂糊材料样品的断面扫描式电镜显微图(SEM), 图1中;(a)为对比例2配方的树脂糊材料的SEM图;化)对比例3配方的树脂糊材料 的沈M图;(C)实施例4配方的树脂糊材料的沈M图。
[0043] 图2是树脂糊与玻璃纤维布复合材料样品断面的扫描式电镜显微图(SEM)。
[0044]图3为现有安全鞋头的厚度与本发明安全鞋头的厚度的比较图。
【具体实施方式】
[0045] 下面通过具体实施例,并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0046] 本发明中,若非特指,所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
[0047] 实施例1 ; 一、原料配方: 纳米复合材料安全鞋头由多层涂覆有树脂糊的玻璃纤维布压合而成,树脂糊与娃焼 改性的无碱玻璃纤维布的质量百分比组成为;树脂糊30%,娃焼改性的无碱玻璃纤维布 70%。
[004引按照质量百分比计,树脂糊的配方如下: 双酪A环氧己帰基树脂(市售)50 %,改性纳米碳管0. 1 %,改性了腊橡胶10 %,聚氨 醋丙帰酸醋(市售)5%,预聚合之娃焼寡聚物5%,高温起始剂(过氧化-2-己基己酸叔了 醋,市售)1%,中温起始剂(过氧化苯甲酸叔了醋,市售)2%,低收缩剂(聚己酸内醋,市 售)20 %,氧化镇1 %,氨氧化镇2 %,硬醋酸锋3. 9 %。
[0049] 1、娃焼改性的无碱玻璃纤维布的制备方法为;将无碱玻璃纤维布浸没入质量浓度 为3%的娃焼偶联剂(皿570)己醇溶液中,20°C下保持20砂,然后取出无碱玻璃纤维布,在 氮气气氛下9(TC下烘12小时即可。
[0050] 2、改性纳米碳管的制备方法如下: (1)首先将纳米碳管压制成厚度0. 5mm、直径0. 5cm的饼状,浸没在电浆中反应1200砂 得氧化碳管。
[0051] 纳米碳管为单壁纳米碳管,纳米碳管的直径为10纳米,长度为5微米。
[0052] 电浆原料为纯度99. 995%的氮气与水蒸气的混合物,电浆原料中水蒸气所占体积 百分比为0. 5%,产生电浆所用的射频频率为13. 56MHz,功率为100W。
[0053] (2)将氧化碳管加入95wt%的己醇和娃焼偶联剂(皿570)按重量比10:1的比例 混合形成的混合液中,加浓度为1M的盐酸调节抑至2. 5,通氮气条件下,5(TC下加热6小 时,无水甲醇洗涂2次,然后进入烘箱氮气气氛下6(TC下烘8小时。
[0054] 3、改性了腊橡胶的制备方法如下: (1)按重量份计,将5份甲基丙帰酸单体、50份了二帰和10份丙帰腊混合均匀形成混 合液,再加入占混合液重量0. 5 %的偶氮二异了腊和占混合液重量0. 1 %的叔十二烷基硫 醇,通入氮气后持续揽拌,加热至5(TC下恒温反应5小时得端駿基了腊橡胶; (2)按重量份计,将10份端駿基了腊橡胶、100份双酪A环氧树脂、15份甲基丙帰酸和 1份催化剂H苯基麟混合,通氮气条件下持续揽拌,将升温至10(TC保温反应4小时,反应结 束后自然降至室温。
[00巧]4、预聚合之娃焼寡聚物的制备方法为:按重量份计,向2份娃焼偶联剂KH-570中 加入95wt%己醇1份,通氮气条件下持续揽拌,升温到6(TC保温反应5小时,最后减压蒸傭 除去己醇。
[0056] 二、制备方法;将树脂糊各组分按配比混合均匀,然后将其均匀涂布于单层玻璃纤 维布上,之后在涂布有树脂糊的玻璃纤维布上下表面各覆盖一层PE膜,再经过滚轮滚压后 获得片料,片料在35C下熟化28小时,将熟化好的片料裁切成型,撕去PE膜,将裁切成型的 片料经手工积层法(现有常规方法)迭成预成型的鞋头,再置入热压机上固定模具中W压 力30MPa、135°C热压200砂后成型,脱模后经过研磨、修边程序获得产品。
[0057] 实施例2 : 一、原料配方: 纳米复合材料安全鞋头由多层涂覆有树脂糊的玻璃纤维布压合而成,树脂糊与娃焼 改性的无碱玻璃纤维布的质量百分比组成为;树脂糊45%,娃焼改性的无碱玻璃纤维布 55%。
[005引按照质量百分比计,树脂糊的配方如下: 双酪A环氧己帰基树脂(市售)30 %,改性纳米碳管5 %,改性了腊橡胶30 %,聚氨醋丙 帰酸醋(市售)5%,预聚合之娃焼寡聚物2%,高温起始剂(过氧化-2-己基己酸叔了醋, 市售)0.5%,中温起始剂(过氧化苯甲酸叔了醋,市售)1.5%,低收缩剂(聚己酸内醋,市 售)10 %,氧化镇10 %,氨氧化镇1 %,硬醋酸锋5 %。
[0059]1、娃焼改性的无碱玻璃纤维布的制备方法为;将无碱玻璃纤维布浸没入质量浓度 为8%的娃焼偶联剂(皿570)己醇溶液中,25°C下保持10砂,然后取出无碱玻璃纤维布,在 氮气气氛下11(TC下烘10小时即可。
[0060] 2、改性纳米碳管的制备方法如下: (1)首先将纳米碳管压制成厚度1mm、直径5cm的饼状,浸没在电浆中反应550砂得氧 化碳管。
[0061] 纳米碳管为多壁纳米碳管,纳米碳管的直径为90纳米,长度为50微米。
[0062] 电浆原料为纯度99. 995%的氮气与水蒸气的混合物,电浆原料中水蒸气所占体积 百分比为2%,产生电浆所用的射频频率为13. 56MHz,功率为200W。
[0063] (2)将氧化碳管加入95wt%的己醇和娃焼偶联剂(皿570)按重量比50:1的比例 混合形成的混合液中,加浓度为1M的盐酸调节抑至5. 5,通氮气条件下,6(TC下加热5小 时,无水甲醇洗涂3次,然后进入烘箱氮气气氛下8(TC下烘6小时。
[0064] 3、改性了腊橡胶的制备方法如下: (1) 按重量份计,将10份甲基丙帰酸单体、60份了二帰和30份丙帰腊混合均匀形成混 合液,再加入占混合液重量2 %的偶氮二异了腊和占混合液重量1 %的叔十二烷基硫醇,通 入氮气后持续揽拌,加热至7(TC下恒温反应2小时得端駿基了腊橡胶; (2) 按重量份计,将25份端駿基了腊橡胶、100份双酪A环氧树脂、20份甲基丙帰酸和 2份催化剂H苯基麟混合,通氮气条件下持续揽拌,将升温至15(TC保温反应2小时,反应结 束后自然降至室温。
[0065]4、预聚合之娃焼寡聚物的制备方法为:按重量份计,向5份娃焼偶联剂KH-570中 加入95wt%己醇3份,通氮气条件下持续揽拌,升温到8(TC保温反应2小时,最后减压蒸傭 除去己醇。
[0066] 二、制备方法;将树脂糊各组分按配比混合均匀,然后将其均匀涂布于单层玻璃纤 维布上,之后在涂布有树脂糊的玻璃纤维布上下表面各覆盖一层PE膜,再经过滚轮滚压后 获得片料,片料在45C下熟化20小时,将熟化好的片料裁切成型,撕去PE膜,将裁切成型的 片料经手工积层法迭成预成型的鞋头,再置入热压机上固定模具中W压力45MPa、155C热 压150砂后成型,脱模后经过研磨、修边程序获得产品。
[0067] 实施例3 : 一、原料配方: 纳米复合材料安全鞋头由多层涂覆有树脂糊的玻璃纤维布压合而成,树脂糊与娃焼 改性的无碱玻璃纤维布的质量百分比组成为;树脂糊40%,娃焼改性的无碱玻璃纤维布 60%。
[006引按照质量百分比计,树脂糊的配方如下: 双酪A环氧己帰基树脂(市售)30 %,改性纳米碳管3 %,改性了腊橡胶25 %,聚氨醋 丙帰酸醋(市售)25%,预聚合之娃焼寡聚物1%,高温起始剂(过氧化-2-己基己酸叔了 醋,市售)2%,中温起始剂(过氧化苯甲酸叔了醋,市售)1%,低收缩剂(聚己酸内醋,市 售)5 %,氧化镇5 %,氨氧化镇1 %,硬醋酸锋2 %。
[0069] 1、娃焼改性的无碱玻璃纤维布的制备方法为;将无碱玻璃纤维布浸没入质量浓度 为8%的娃焼偶联剂(皿570)己醇溶液中,25°C下保持10砂,然后取出无碱玻璃纤维布,在 氮气气氛下11(TC下烘10小时即可。
[0070] 2、改性纳米碳管的制备方法如下: (1)首先将纳米碳管压制成厚度1mm、直径2cm的饼状,浸没在电浆中反应300砂得氧 化碳管。
[0071] 纳米碳管为多壁纳米碳管,纳米碳管的直径为90纳米,长度为50微米。
[0072] 电浆原料为纯度99. 995%的氮气与水蒸气的混合物,电浆原料中水蒸气所占体积 百分比为5%,产生电浆所用的射频频率为13. 56MHz,功率为250W。
[0073] (2)将氧化碳管加入95wt%的己醇和娃焼偶联剂(皿570)按重量比5:1的比例混 合形成的混合液中,加浓度为1M的盐酸调节pH
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