专利名称：采用氨基聚硅氧烷令头发持久定型的方法
技术领域：
本发明涉及令角质纤维特别是头发持久定型的方法，所述的方法特别适用于专业美发厅，或通过市售套盒的形式家用。
背景技术：
用于本发明的短语“持久定型的方法”是指用于令头发定型、卷曲、拉直或蓬松的长效方法。
短语“角质纤维”具体指头发、睫毛和眉毛，特别是头发。
已知用于令头发持久定型的最常规技术由以下步骤组成第一步，采用含有还原剂的还原组合物断开角蛋白(胱氨酸)的-S-S-二硫键(还原步骤)，其后，优选在漂洗过如此处理的头发之后，经第二步对所述二硫键进行重构型处理，其中是在预先经拉紧(采用发卷等)处理的头发上涂敷氧化组合物(氧化步骤，也称为固定步骤)，从而最终令头发具有所需发型。该技术也可同样用于令头发呈波浪大卷形式、或用于头发拉直或蓬松化。经化学处理如经上述方法处理而令头发所具有的新发型可持型相当长时间，特别是可经受水洗或香波洗涤的作用，这与暂时定型(如喷雾定型)的简单常规技术正好相反。
进行长效卷发操作的第一步所采用的还原组合物一般包含用作还原剂的亚硫酸盐、亚硫酸氢盐或硫醇。硫醇中值得一提的有半胱氨酸及其各种衍生物、半胱胺及其衍生物、硫羟乳酸、巯基乙醇酸及其酯，特别是甘油单巯基乙醇酸酯和硫甘油。
对于进行固定步骤所需的氧化组合物，一般采用基于过氧化氢水溶液或碱金属溴酸盐的组合物。
目前所知的与长效卷发技术有关的问题在于长期对头发反复应用该技术会逐渐令发质劣化，特别是令头发的光泽和美发特性尤其是纤维的柔软性产生逐渐的和明显的劣化，头发会日益粗糙，在头发的防缠结方面，发丝的缠结情况也会越来越难以克服。采用溴酸盐进行长效卷发操作的固定步骤时，该劣化现象还会更加明显。
为限制这一头发劣化现象，业已提出在还原组合物中直接加入调理剂。例如，日本专利申请H2-250814和H9-151120中描述了含氨基聚硅氧烷的还原组合物，其可任选地为微乳化体形式。
但采用该组合物所得的卷发的卷曲程度、质量和生动性一般不足，并且持型时间短，因此将其用于头发持久定型不尽人意，这似乎是因为调理剂特别是氨基聚硅氧烷与还原剂直接混和会阻断所述还原剂的活性。
本发明所提出的问题是提供一种令角质纤维特别是头发持久定型的方法，该方法可降低头发在机械和/或美容方面的劣化程度，同时可提供令人满意的、高质量和生动的卷发效果。
发明内容
申请人意外地且出乎预料地发现在应用还原组合物之前和/或在应用氧化组合物之后在头发上涂敷至少一种预处理和/或后处理美容组合物可解决本发明所提出的问题，该组合物中包含氨基聚硅氧烷微乳化体。
本发明的一个主题是一种用于令角质纤维特别是头发持久定型的方法，其中包括至少一种由以下步骤构成的操作(i)在角质纤维上涂敷还原组合物；(ii)氧化角质纤维，其特征在于其还包括在操作(i)之前和/或操作(ii)之后在角质纤维上涂敷一种预处理和/或后处理美容组合物，该组合物在化妆用载体中包含一种氨基聚硅氧烷微乳化体，微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3-70nm。
本发明的另一主题涉及一种用于使角质纤维持久定型的套盒，套盒中的一个小室中包含一种含有氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理和/或后处理用美容组合物，其中微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3-70nm。氨基聚硅氧烷微乳化体用于本发明的短语“氨基聚硅氧烷微乳化体”是指热力学稳定的分散体，其由在由水构成的连续相中的由氨基聚硅氧烷形成的不连续相组成，任选混合以表面活性剂。
术语“初级尺寸”是指颗粒沿直径两端可测出的最大尺寸。
优选微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为5-60nm，甚至更优选为10-50nm。
如普遍认同的那样，上下文中出现的术语“聚硅氧烷”应理解为是指由适宜的功能基化硅烷经聚合和/或缩聚制成的、具有可变分子量的直链或环状、支链或交联结构的任何有机硅聚合物或低聚物，其主要由重复主单元构成，其中硅原子与氧原子连在一起(硅烷键≡Si-O-Si≡)，可任选取代的基于烃的基团可通过碳原子直接与所述硅原子相连。最常规的基于烃的基团是烷基，尤其是C1-C10烷基、特别是甲基，氟代烷基，芳基特别是苯基，以及链烯基特别是乙烯基；其他可直接或通过基于烃的基团与硅氧烷链相连的基团具体有氢、卤素，特别是氯、溴或氟，硫醇，烷氧基，聚氧化烯(或聚醚)基团，特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，羟基或羟烷基，酰氨基，酰氧基或酰氧基烷基，两性基团或甜菜碱基团，阴离子基团如羧酸根、巯基乙酸根、磺基琥珀酸根、巯基硫酸根、磷酸根和硫酸根，显然以上所列并非限定性的(均为“有机改性的”聚硅氧烷)。
本发明中的术语“氨基聚硅氧烷”是指包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的聚硅氧烷。值得一提的有(a)如下式所示的聚硅氧烷 其中x′和y′是根据分子量变化而定的整数，通常使所述的重均分子量约为5000-500000；R1，R2和R3可相同或不同，代表羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或苯基；X为支链或非支链C1-C4链烯基；R4为C1-C4烷基或苯基；p或p′彼此独立地为1-10的整数。
优选烷基为甲基，烷氧基为甲氧基。
优选p＝3，p′＝2，并且R4代表甲基，X代表亚甲基。
聚合物中值得一提的是CTFA手册中名为“氨基聚二甲基硅氧烷”(amodimethicone)和“三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷”(trimethylsilylaminodimethicone)的化合物。
(b)如下式所示的氨基聚硅氧烷 其中R5为包含1-18个碳原子的一价基于烃的基团，特别是C1-C18烷基或C2-C18链烯基，例如甲基；R6为二价烃基，特别是C1-C18链烯基或C1-C18二价烯氧基，例如C1-C8基团，其通过SiC键与Si原子相连；Q-是阴离子，如卤离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸根等)；r是统计平均值，为2-20，特别是2-8；s是统计平均值，为20-200，特别是20-50。
该氨基聚硅氧烷更具体可见于US 4185087。
属于这类聚硅氧烷的有Union Carbide公司以名称“UcarSilicone ALE 56”销售的一类聚硅氧烷。
(c)如下式所示的季铵硅氧烷 其中R7可相同或不同，为包含1-18个碳原子的一价基于烃的基团，特别是C1-C18烷基或C2-C18链烯基，或含5或6个碳原子的环，例如是甲基；
R6为二价基于烃的基团，特别是C1-C18链烯基或C1-C18二价烯氧基，例如C1-C8基团，其通过SiC键与Si原子相连；R8可相同或不同，为氢原子、包含1-18个碳原子的一价基于烃的基团，特别是C1-C18烷基或C2-C18链烯基，或-R6NHCOR7；X-是阴离子，如卤离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸根等)；r是统计平均值，为2-200，特别是5-100；这类聚硅氧烷例如可见于EP-A-0530974。
本发明中，优选采用的氨基聚硅氧烷是这样一种化合物-其胺数大于0.15meq/g，-其包含羟基和/或烷氧基端基。
包含这类聚硅氧烷的微乳化体的一个值得一提的实例是由Wacker公司以名称Wacker Finish CT 96E销售的产品。
预处理或后处理组合物中氨基聚硅氧烷的浓度适于占该组合物总量的0.05-10％(重量)，更适于为0.1-7％(重量)。
本发明的微乳化体中还可含有溶剂。
这些溶剂优选选自-C1-C8低级醇，如乙醇；-二醇如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇和含有4-16个氧乙烯单元、优选含有8-12个氧乙烯单元的聚乙二醇。
本发明微乳化体中上述溶剂的浓度优选占乳化体总量的0.01-30％(重量)。
此外，上述醇的应用浓度大于或等于5％(重量)，优选大于15％(重量)，从而可使所得微乳化体不含防腐剂。
适用于本发明的含微乳化体的预处理或后处理组合物中可含有具有美容或皮肤药用活性的水溶性或脂溶性活性成分。脂溶性活性成分存在于乳化体油性颗粒中，而水溶性活性成分则存在于乳化体的水相中。活性成分的实例中值得一提的有维生素及其衍生物，如维生素E、乙酸维生素E、维生素C及其酯、维生素B、维生素A醇或视黄醇、维生素A酸或视黄酸及其衍生物、维生素原如泛醇、棕榈酸维生素A、烟酰胺、麦角钙化甾醇、抗氧剂、精油、润湿剂、聚硅氧烷和非聚硅氧烷防晒剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、颜料、滋润剂、去头屑成分、抗皮脂溢成分、增塑剂、羟基酸、电解质和香料。
优选该含氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理或后处理组合物的pH为2-10，更优选为3-9。
可将含有氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理组合物用于所要处理的头发上，其中该头发可任选地经预先润湿。可将头发拉紧造型，使其可形成相应的所述头发的最终所需发型(例如形成卷发)，可在该常规步骤之后应用上述组合物，其中造型步骤本身可采用各种方式进行，特别是力学手段，即那些本身已知适于令头发在拉力下持型的手段，例如发轴、卷发夹等用具。
含氨基聚硅氧烷的微乳化体的预处理或后处理组合物适于在室温下或加热条件下保留在头发上1-60分钟、更适于为3-30分钟，从而产生作用。
在方法的任选步骤中，可对浸润有含氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理组合物的头发进行漂洗，一般用水漂洗。
在本发明方法的必要步骤中，将还原组合物施用于头发，所述的还原组合物一般包含至少一种硫醇。
还原组合物中的硫醇可选自已知用作还原剂的硫醇，例如巯基乙醇酸、单巯基乙醇酸甘油酯或二醇酯、半胱胺及其C1-C4酰基衍生物，如N-乙酰基半胱胺，或N-丙酰基半胱胺、半胱氨酸、N-乙酰基半胱氨酸、糖基N-巯基烷基酰胺，如N-(3-巯基乙基)-葡糖酰胺、3-巯基丙酸及其衍生物、硫羟乳酸及其酯，如单硫羟乳酸甘油酯、硫羟苹果酸、双泛酰硫乙胺(pantethine)、硫代甘油、碱金属或碱土金属的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐，专利申请EP-A-354835中所述的N-(巯基烷基)-ω-羟基烷基酰胺，和专利申请EP-A-368763中所述的N-单或N，N-二烷基巯基-4-丁酰胺，专利申请EP-A-432000中所述的氨基巯基烷基酰胺，专利申请EP-A-465342中所述的N-(巯基烷基)-琥珀酸或N-(巯基烷基)琥珀酰亚胺衍生物，专利申请EP-A-514282中所述的烷基氨基巯基烷基酰胺，以及专利申请FR-A-2679448中所述的2-羟丙基巯基乙醇酸和2-羟基-1-甲基乙基巯基乙醇酸的混合物。
优选采用巯基乙醇酸、硫羟乳酸和3-巯基丙酸。
还原剂的浓度一般占还原组合物总重量的1-20％(重量)。
还原组合物的pH一般为6-10，优选7-9。
通常通过加入碱化剂来调节还原组合物的pH值，碱化剂例如有氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1，3-丙二胺、铵或碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐、伯胺、仲胺或叔胺的碳酸盐或碳酸氢盐及其有机碳酸氢盐，如碳酸胍，显然这些混合物可单用或以混合物形式共用。
还原组合物可以是经增稠或未经增稠的乳液、膏霜、凝胶形式，或其他适用形式，其中还可包含已知可用于头发持久定型的还原剂组合物中的辅剂。
还原组合物还可以是放热型的，即可在用于头发时存在一定放热反应的类型，从而为进行长效卷发或头发拉直操作的用户提供宜人的使用感。
还原组合物中还可含有溶剂，例如乙醇、丙醇、异丙醇或甘油，最大浓度占组合物总量的20％(重量)。
组合物用于头发拉直或蓬松操作时，还原组合物优选是增稠膏霜的形式，从而能尽可能地令头发直化。将这类膏霜制成“稠”乳化体形式，例如其基于硬脂酸甘油酯、硬脂酸二醇酯、自乳化蜡、脂肪醇等。
还可采用含增稠剂如羧基乙烯基共聚物的液体或凝胶，其可将发丝“粘结”在一起。从而令发丝在与组合物接触时保持均匀平整。
最后，组合物还可以是“自中和”或“自调整”形式的，该情况下，本发明所用的还原剂可与至少一种已知可用于自中和长效卷发用还原组合物的二硫化物共用。
在常规方式中，还原组合物用于头发后应在头发上保留数分钟，一般为2-40分钟，优选为5-30分钟，从而可令还原剂在头发上保留足够时间从而产生适当作用。进行该等待阶段时，在空气通畅(室温或加热)的条件下令受处理的头发静置。在等待阶段中，小心确保头发不会完全干透而应当保持潮湿。
然后小心漂洗浸润有还原组合物的头发，一般用水进行漂洗。可在漂洗后任选地将头发加热至较高温度数秒。
然后，在经漂洗的头发上应用氧化组合物，以便使头发固定形成新的发型。还可令头发在空气中氧化。
氧化组合物中包含氧化剂，其可选自过氧化氢水溶液、碱金属溴酸盐、过酸盐和连多硫酸盐。如前所述，本发明方法的一大优点是其完全适用于采用基于溴酸盐的氧化组合物的情况。氧化组合物中溴酸盐的浓度一般为0.1-2M。
氧化组合物的pH一般为2-10。
在应用还原组合物的情况下，头发在涂敷了氧化组合物之后一般要经持续数分钟的静置或等待阶段，一般经3-30分钟，优选5-15分钟。
优选在漂洗掉氧化组合物之后在润湿或干化的头发上应用所述的后处理组合物，该组合物中包含氨基聚硅氧烷微乳化体。头发经后处理之后，可任选地经干化和/或加热和/或漂洗，然后定型。如果适宜，可在头发经机械装置定型(例如采用定型发轴或卷发夹)时应用该组合物。
一般说来，应仔细漂洗浸润有氧化组合物的头发，一般用水漂洗。漂洗之前或之后，可从角质纤维上卸除其定型所需的装置。
最终获得的头发具有良好的美发特性头发更具光泽、更柔软和更易梳通或定型。
含有氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理或后处理组合物适于按照以下变化方式中的至少一种应用-清洗、润湿头发，然后应用可令头发拉紧的装置，在应用还原剂之前不漂洗头发；-漂洗掉固定剂，然后润湿头发，其后可漂洗头发或令头发干化。
当该用于令头发持久定型的方法是头发拉直方法时，可按本领域已知的方式应用拉直剂，一般是硫醇成分或碱性成分。
对于采用硫醇拉直剂的情况，实施本发明的方法时，适于按照以下变化方式中的至少一种应用预处理或后处理组合物-清洗、润湿头发，在应用还原剂之前不漂洗头发；-清洗、润湿头发，经漂洗洗除固定用氧化剂，然后令头发干化。
对于采用碱性拉直剂的情况，实施本发明的方法时，适于经漂洗洗除中和用洗发剂，其后令头发干化，之后在润湿的头发上应用含氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理或后处理组合物。
对于卷发操作，由本发明的方法可获得生动的卷发效果，并且头发柔软、光亮、柔滑和不粘连。
对于头发拉直操作，本发明的方法具体可对发型进行调整，令头发从发根到发梢整体光滑，并可达到更自然的观感。
采用以下非限定性实施例有助于更清楚地理解本发明，这些实施例构成本发明方法的适用实施方案。
a.m.代表活性成分。
表1
发现经本发明方法进行预处理可降低头发经长效卷发产品作用后的劣化程度。
测定碱溶解度(AS)时，采用以下步骤所分析的头发经N/10氢氧化钠溶液处理、加热至65℃30分钟。碱溶解度是在该处理过程中头发质量减少的百分比。
测定多孔性时，采用以下步骤将被分析的头发置于含无电荷染料(2-硝基-对苯二胺)溶液中，排干水分，然后置于双缓冲水溶液中解吸。在470nm下测定与这些混合解吸溶液的吸收率A。通过关系式100×A-20得出多孔性。实施例2采用含2％Wacker Finish CT96E聚硅氧烷活性成分的预处理乳液。将该乳液用于润湿的头发，用卷发夹定型。头发在加热帽内加热5分钟。取下软帽，然后漂洗头发。然后采用Dulcia Vital 2经常规方法进行长效卷发处理。
对6名以前头发未经处理过的被测者应用该方法，采用半头试验对照法，与仅采用长效卷发产品Dulcia Vital 2相对照，可发现在头发的柔软性、发卷的生动效果、头发的蓬松外观和使用感方面均有改善。经一段时间的香波洗涤后，美发方面的差异性仍能保持约6周。实施例3采用含2％Wacker Finish CT96E聚硅氧烷活性成分的预处理乳液。将头发加热处理15分钟。然后采用Stiff硫羟乳酸发用拉直膏。拉直操作的余下步骤按常规方式进行。
对5名被测者应用该方法，采用半头试验对照法，与仅采用Stiff头发拉直剂相对照，可发现在头发的柔软性、防缠结性和易定型性、以及更好地调整发型方面均有改善。经数次香波洗涤后，经预处理组合物处理过的头发仍较柔软和不易分散。实施例4在预先经不含氢氧化钠的Goldys进行拉直处理的头发上应用含2％Wacker Finish CT96E聚硅氧烷活性成分的预处理乳液。经该处理的头发在室温下静置10分钟，然后漂洗掉该组合物。
对于11名具有天然未处理过的卷发的被测者应用该方法，采用半头试验对照法，与采用不含氢氧化钠的拉直剂Goldys相对照，可发现在头发的柔软性、防缠结性和可良好地调整发型方面均有改善，经每次香波洗涤，经氨基聚硅氧烷组合物处理过的一侧的头发更柔软和更易梳通。实施例5漂洗掉固定剂之后，采用含2％Wacker Finish CT96E聚硅氧烷活性成分的预处理乳液。头发经吹干定型，而不洗除该组合物。
对于5名头发特别敏化的被测者应用该方法，采用半头试验对照法，与采用常规长效卷发产品相对照，可发现在应用当天，头发的防缠结性、柔软性、生动性、卷曲性、使用感和发型方面均有改善，在未经聚硅氧烷处理的一侧，头发的卷曲消失得更快。经聚硅氧烷微乳化体处理的一侧头发一直保持显著优越的柔软性和防缠结性，头发更易定型并且更蓬松。
权利要求
1.一种用于令角质纤维特别是头发持久定型的方法，其中包括至少一种由以下步骤构成的操作(i)在角质纤维上涂敷还原组合物；(ii)氧化角质纤维，其特征在于其还包括在操作(i)之前和/或操作(ii)之后在角质纤维上涂敷一种预处理和/或后处理美容组合物，该组合物在化妆用载体中包含一种氨基聚硅氧烷微乳化体，微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3-70nm。
2.权利要求1的方法，其特征在于微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为5-60nm，优选为10-50nm。
3.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于含氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理或后处理组合物的pH优选为2-10，更优选为3-50。
4.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于预处理或后处理组合物中氨基聚硅氧烷的浓度占该组合物总量的0.05-10％重量，更适于为0.1-7％重量。
5.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于该含微乳化体的预处理或后处理用组合物在头发上保留1-60分钟、更适于为3-30分钟，从而产生作用。
6.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于氨基聚硅氧烷如式I所示 其中x′和y′是根据分子量变化而定的整数，通常使所述的重均分子量约为5000-500000；R1，R2和R3可相同或不同，代表羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或苯基；X为支链或非支链C1-C4链烯基；R4为C1-C4烷基或苯基；p或p′彼此独立地为1-10的整数。
7.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于所采用的氨基聚硅氧烷的胺数大于0.15meq/g。
8.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于所采用的氨基聚硅氧烷带有羟基和/或烷氧基端基。
9.上述权利要求中任一项中的方法，其特征在于该预处理或后处理用组合物中还含有辅剂，辅剂选自维生素及其衍生物，如维生素E、乙酸维生素E、维生素C及其酯、维生素B、维生素A醇或视黄醇、维生素A酸或视黄酸及其衍生物、维生素原如泛醇、棕榈酸维生素A、烟酰胺、麦角钙化甾醇、抗氧剂、精油、润湿剂、聚硅氧烷和非聚硅氧烷防晒剂、防腐剂、螯合剂、珠光剂、颜料、滋润剂、去头屑成分、抗皮脂溢成分、增塑剂、羟基酸、电解质和香料。
10.用于令角质纤维持久定型的套盒，其中的一个小室中包含一种含有氨基聚硅氧烷微乳化体的预处理和/或后处理美容组合物，其中微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3-70nm。
11.一种预处理和/或后处理用美容组合物用于令角质纤维持久定型的用途，该组合物在化妆用载体中包含一种氨基聚硅氧烷微乳化体，微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3-70nm。
全文摘要
本发明涉及用于令角质纤维特别是头发持久定型的方法,其中包括在还原操作之前和/或氧化固定操作之后在角质纤维上涂敷一种预处理和/或后处理美容组合物,该组合物在适宜的载体中包含一种氨基聚硅氧烷微乳化体,微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3－70nm。
文档编号A61K8/89GK1380053SQ0210546
公开日2002年11月20日 申请日期2002年4月5日 优先权日2001年4月6日
发明者P·德文－博杜安, A·萨巴格 申请人:莱雅公司