包含胶粘性蜡的美容组合物的制作方法

专利名称：包含胶粘性蜡的美容组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包含胶粘性蜡的美容组合物。这种组合物尤其是可用于人角蛋白材料如皮肤、指甲、睫毛、眉毛和头发的化妆或护理领域。本发明还涉及一种用于角蛋白材料的美容护理或化妆的方法。
该组合物可以是用于对角蛋白纤维如眉毛、头发或睫毛进行涂布的产品的形式，或者可以是眼线膏、眼影膏、化妆胭脂、粉底、唇用产品或身体用化妆产品(半永久性纹身)的形式。本发明更特别地涉及一种用于角蛋白纤维的护理或化妆组合物，并且尤其是涉及一种用于对眉毛进行护理或化妆的组合物、或睫毛油。
用于涂敷角蛋白纤维的组合物可以是一种化妆组合物，一种也被称作外涂油的涂在化妆上的组合物，或一种用于睫毛、眉毛或头发的处理(或护理)组合物。
睫毛油一般是根据两种类型的制剂来进行制备的以水为基础的睫毛油，被称为睫毛霜，为蜡在水中的乳剂形式；无水的睫毛油或具有低水含量的睫毛油，被称为防水睫毛油，为蜡在有机溶剂中的分散体形式。
实际上已知可以使用各种蜡配制睫毛油，例如在WO-A-91/12793中所描述的这些蜡，例如蜂蜡、小树烛蜡、巴西棕榈蜡或聚乙烯蜡。
但是，当睫毛油包含大量的某些蜡(相对于睫毛油的总重量而言高于20％重量)例如巴西棕榈蜡、米糠蜡或聚乙烯蜡时，所获得的睫毛化妆品的沉积物看起来是颗粒状的，因此得到不光滑和不均匀的化妆结果，这些缺陷使得化妆不美观。
此外，为了获得具有良好加载性的睫毛油，即获得睫毛的浓妆，可以向睫毛油中混入总含量高于睫毛油总重量的25％重量的一种或多种蜡。但是，在以这种高含量使用常规的蜡如蜂蜡、小树烛蜡或巴西棕榈蜡时，睫毛油组合物会获得非常浓稠的稠度，或甚至变得太致密，并且不易于用常用的睫毛刷涂敷器施用到睫毛上。这种过稠的睫毛油成团地沉积在睫毛上，从而使获得的化妆结果不能具有所需的光滑的外观；所得的化妆结果不均匀并且看起来不美。
此外，以高于25％重量的含量使用某些蜡如橙蜡或羊毛脂蜡会产生不够稳定的组合物，尤其是在室温(25℃)下储存两星期后不稳定该组合物凝结为固态(粘性大大增加)或发生肉眼可见的相分离。因此该组合物不适用于角蛋白材料。
本发明的目的是要提供一种高蜡含量并能在角蛋白材料上获得光滑、均匀的沉积物的用于角蛋白材料的化妆或护理组合物。
本发明的另一个目的是要提供一种易于施用到角蛋白材料上的美容组合物，该组合物使得可以快速获得预期的化妆并且可以包含高含量的蜡。
本发明的另一个目的是要获得一种包含高含量蜡的美容组合物，该组合物是稳定的组合物，尤其是在25℃下储存24小时后仍然稳定，甚至储存15天后仍然稳定。
发明人已经发现该类组合物可以通过使用具有胶粘性(高粘性)的特定蜡来获得。这种蜡产生一种易于施用到角蛋白材料上、对角蛋白材料表现出良好的附着性的美容组合物，这使得可以迅速获得预期的化妆并导致形成看起来没有颗粒状外观的光滑、均匀的化妆结果。
此外，相对于组合物的总重量而言，可以以高至60％重量的含量向该组合物中加入该胶粘性蜡，该组合物不会凝结为固态该组合物是稳定的(尤其是在25℃下储存24小时后的稳定性方面)、保持乳状的稠度并且易于施用到角蛋白材料上。
更具体地说，本发明的主题是一种用于角蛋白材料的化妆或护理组合物，其在可美容用的基质中包含至少为组合物总重量27％重量的第一种蜡，该蜡具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度。
本发明的主题也是一种非治疗性的用于角蛋白材料，特别是皮肤、指甲、头发、睫毛和眉毛的美容化妆或护理方法，其包括将如上所定义的组合物施用到角蛋白材料上。
本发明的主题还是一种如上定义的组合物在角蛋白材料上获得均匀和/或光滑和/或迅速获得的化妆结果的应用。
本发明的主题还是具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的蜡在美容组合物中的应用，从而可以在角蛋白材料上获得一种均匀和/或光滑的化妆结果和/或获得一种稳定的美容组合物，该蜡可以以至少为组合物总重量的27％重量的含量存在。
对于某些美容应用而言，最好是在维持其有利的光滑性、均匀的沉积性的同时能调节该胶粘性蜡的天然粘性。在睫毛油类制剂的特定情况中，某些使用者寻求获得一种完美的个性化的睫毛，因此，存在胶粘性蜡不一定总是最佳选择。
发明人已经出人意料地发现，将所说的胶粘性蜡与至少一种选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或一种具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂相结合可以满足这一额外要求。
因此，本发明的第二方面是一种美容组合物，它在可美容用的基质中包含至少一种具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的蜡和至少一种选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或一种具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂。
本发明的主题还是一种用于角蛋白材料，特别是皮肤、指甲或角蛋白纤维如头发、睫毛和眉毛的非治疗性的美容化妆或护理方法，其包括将如上所定义的组合物施用于角蛋白材料上。
本发明另一方面还涉及如上所定义的组合物在角蛋白材料上产生均匀和/或光滑的化妆结果的应用，尤其是在睫毛上产生一种加载而又分离的化妆结果的应用。
根据本发明的另一方面，本发明的主题还是至少一种选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂在包含具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的蜡的美容组合物中的应用，其是用来在角蛋白材料上获得均匀和/或光滑的化妆结果，并且尤其是在角蛋纤维上获得一种加载而又分离的化妆结果，和/或获得一种稳定的美容组合物，蜡的含量至少为组合物总重量的10％重量，尤其是至少20％重量并且特别是至少25％重量。
术语“可美容用基质”指的是一种可以与角蛋白材料如皮肤(包括嘴唇)指甲、头发、睫毛和眉毛相容的美容基质。
胶粘性蜡存在于本发明组合物中的第一种蜡，也被称为胶粘性蜡，具有高于或等于0.7N.s的粘性，尤其是具有0.7N.s至30N.s的粘性，其粘性优选高于或等于1N.s，尤其是为1N.s至20N.s并且优选高于或等于2N.s，尤其是为2N.s至10N.s并且更优选为2N.s至5N.s。
该粘性蜡的硬度低于或等于3.5Mpa，尤其是为0.01至3.5Mpa，优选为0.05Mpa至3Mpa并且更优选为0.1Mpa至2.5Mpa。
对于本发明而言，“蜡”的术语指的是在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下是固体的亲脂性脂族化合物，其具有可逆的固/液物态变化，熔点高于30℃并且优选高于55℃，该蜡的熔点可高至200℃，尤其是高至120℃。
通过将该蜡升至其熔点，可使其与油类混溶形成微观上均匀的混合物，但是在将该混合物冷却至室温时，蜡会在混合物的油中发生重结晶。
根据本发明，熔点值与用差示扫描量热计(D.S.C.)测定的熔化峰相对应，其中所说的测定例如用Mettler公司以DSC 30的名称销售的量热计以每分钟升温5或10℃来进行测定。
第一种蜡的粘性是在20℃下用配有丙烯酸类聚合物转子的由Rheo公司以TA-XT2I的名称进行销售的质构仪通过在如下的操作中测定作为时间的函数的力的变化(压力或拉力)(F)来测定的，其中所说的转子是成45°角的锥体的形式将转子以0.5mm/s的速度移动，穿透至蜡中至深度为2mm。当该转子进入蜡中深度为2mm时，将转子固定1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以0.5mm/s的速度将其拉出。在弛豫时间期间，该力(压力)大大下降直至其变为零，然后在将转子拉出的过程中，该力(拉力)变成负数，然后重新升至零。粘性相当于力作为时间函数的曲线中相应于负力值(拉力)的曲线部分的积分。粘性值是用N.s来表示的。
为了完成蜡粘性的测定，将蜡在等于蜡的熔点+10℃的温度下熔化。将熔化了的蜡浇注在直径为25mm的20mm深的容器中。在室温(25℃)下将该蜡重结晶24小时，使得该蜡的表面平坦光滑，然后在进行粘性测定前将该蜡在20℃下放置至少1小时。
通过测定最大的压缩力来测定第一种蜡的硬度，其是在20℃下用配有直径为2mm的不锈钢圆柱体的由Rheo公司以TA-XT2i的名称销售的质构仪测定的，在测定时所说圆柱体的移动速度为0.1mm/s，穿透到蜡中0.3mm的深度。为了完成硬度的测定，将该蜡在等于蜡的熔点+20℃的温度下熔化。将熔化了的蜡浇注在直径为30mm的20mm深的容器中。在室温(25℃)下将该蜡重结晶24小时，然后在进行硬度测定前将该蜡在20℃下放置至少1小时。该硬度值相当于所测定的压力除以与蜡接触的质构仪圆柱体的面积。
可以使用的胶粘性蜡包括C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基包含20至40个碳原子)，特别是式(I)的C20-C40烷基12-(12′-羟基硬脂酰氧基)-硬脂酸酯或其混合物 其中n是从18至38的整数。
因此，本发明的主题还是一种用于角蛋白材料的化妆或护理组合物，其在可美容用基质中包含一种C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(特别是C20-C40烷基12-(12′-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯)，尤其是如上所述的式(I)的物质。
这样的第一种蜡尤其是由Koster Keunen公司以“Kester Wax K 82 P”和“Kester Wax K 80 P”的名称销售的蜡。
第一种蜡可以是蜡颗粒的水性微粒分散体的形式。“蜡的水性微粒分散体”指的是其中所说蜡颗粒的粒度小于或等于约1μm的蜡颗粒的水性分散体。
蜡的微粒分散体是稳定的胶体蜡颗粒分散体，在“微乳理论和实践”，L.M.Prince编辑，Academic Press(1977)第21-32页中特别对其进行了描述。
具体地说，这些蜡的微粒分散体可以通过在存在表面活性剂以及任选存在一部分水的情况下将蜡熔化，然后在搅拌下逐渐向其中加入热水来获得。在此期间，观察到形成了油包水型乳剂中间体，然后发生变型，最后产生了水包油型的微乳。在冷却时，获得了固体蜡胶体颗粒的稳定的微粒分散体。
该蜡的微粒分散体还可以通过将蜡、表面活性剂和水的混合物用搅拌手段如超声、高压均浆器或涡轮式混合器进行搅拌来获得。
该蜡的微粒分散体的平均颗粒大小优选低于1μm(尤其是0.02μm至0.99μm)，更优选低于0.5μm(尤其是0.06μm至0.5μm)。
这些颗粒基本由蜡或蜡的混合物所组成。但是，它们可以包含少量的油性和/或糊状的脂性添加剂、表面活性剂和/或普通的脂溶性的添加剂/活性物质。
本发明组合物中的第一种蜡或胶粘性蜡的含量可以为该组合物总重量的0.5％至60％重量，尤其是1％至50％重量，特别是10％至40％重量。
具体地说，本发明组合物中的胶粘性蜡的含量高于该组合物总重量的27％重量，例如为该组合物总重量的27％至60％重量，优选高于28％重量，例如28％至50％重量，更优选高于30％重量，例如30％至40％重量。
第二种蜡本发明的组合物有利地包含第二种蜡，也被称为硬蜡，其硬度高于或等于6MPa，优选为6MPa至30MPa并且优选高于或等于7MPa，尤其是7MPa至25MPa，并且更优选高于或等于8MPa，尤其是8至25MPa，最好是高于或等于9MPa，例如9至20MPa。
该硬蜡的硬度是根据上述第一种蜡时所述的相同方案测定的。
可以使用的硬蜡包括巴西棕榈酸蜡、小树烛蜡、聚乙烯蜡、氢化霍霍巴油、漆树蜡、地蜡、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸四十烷基酯、紫胶蜡、富马酸二十二烷基酯、由Heterene公司以“Hest 2T-4S”的名称销售的二(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、由Heterene公司以Hest 2T-4B的名称销售的二(1，1，1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯、地蜡，例如由Strahl & Pitsch公司以“Ozokerite Wax SP 1020P”的名称销售的产品、以及由Sophim公司以Phytowax Olive 18 L 57的名称销售的通过用硬脂醇酯化的橄榄油氢化而获得的蜡。
与所述的第一种蜡相同，第二种蜡可以是蜡颗粒水性微粒分散体的形式。
本发明组合物中的第二种硬蜡的含量可以为该组合物总重量的0.1％至30％重量，优选为1％至20％重量并且更优选为2％至10％重量。
如上所述，当需要对粘性进行调节时，可以有利地将胶粘性蜡(第一种蜡)与选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂相结合。
具有一定比表面积的填充剂该填充剂可具有高于或等于100m2/g的比表面积，尤其是100至5 000m2/g的比表面积，特别是150至1 000m2/g的比表面积，甚至200至800m2/g的比表面积。
术语“填充剂”指任何形状的颗粒，不管该组合物是在什么温度下进行制造的，其在该组合物的基质中不溶。
“具有一定比表面积的填充剂”指的是根据BET方法测定时具有高于或等于100m2/g的比表面积的填充剂。
“BET比表面积”是根据在“The Joumal of the American Chemical Society”，第60卷，第309页，1938年2月中所描述的BET(Brunauer-Emmet-Teller)法测定的，并且与国际标准ISO 5794/1(附录D)相一致。该BET比表面积相当于该填充剂的总比表面积(即包括微孔)。
一般对本发明组合物中填充剂的数量进行调整以便将该混合蜡的粘性控制至所需的值。因此，对于制备包含至少10％，尤其是20％，特别是至少25％并且优选为27％重量的至少一种胶粘性蜡的美容组合物而言，包含本发明的填充剂特别有利。
作为例证，存在于本发明组合物中的这种填充剂的量可为组合物总重量的0.1％至25％重量，尤其是0.5％至20％重量，特别是1％至15％重量。
最好是，该胶粘性蜡和具有一定比表面积的填充剂是以一定含量存在的，从而使得胶粘性蜡相对于具有一定比表面积的填充剂的重量比范围为350至0.1，尤其是100至0.5，特别是50至0.8，最好是30至1。
组成具有一定比表面积的填充剂的颗粒可以具有0.01至100μm的平均大小，尤其是0.1至50μm的平均大小并且更优选具有1至20μm的平均大小。“平均大小”的术语指的是由统计的粒度分布得出的占总数一半的粒子大小，被称为D50。
本发明具有一定比表面积的填充剂尤其是可以选自有机和无机填充剂和/或其混合物。
有机填充剂可以选自聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡，尤其是那些由New PhaseTechnology公司以“Performalen 2000”的名称销售的，或可选自聚合填充剂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，例如由Nihon Junyaku销售的Jurymer MB1或聚四氟乙烯(PTFE)。尤其可提及的无机填充剂的非限制性的例子包括二氧化硅、硅酸盐、氧化铝和硅铝酸盐，尤其是由Sunjin Chemical公司以“Sunsil 130()”的名称销售的物质或由Miyoshi公司销售的“Silica Beads SB 150”。
组成具有一定比表面积的填充剂的颗粒可以具有不同的形状。这些颗粒尤其可以是球形、片状，特别是空心或实心的球形。发现空心填充剂特别有利。
因此，在无机填充剂的特定情形，空心二氧化硅微球最为适合，特别是如得自Asahi Glass的比表面积等于770m2/g的“Sunsphere H-51”，和得自SunjinChemical的具有200-260m2/g比表面积的“Sunsil 130”。
根据本发明的一个具体的实施方案，该组合物包含至少一种胶粘性蜡和至少一种具有高于或等于100m2/g的比表面积的填充剂，如空心的球形二氧化硅、空心的二氧化硅微球和/或聚乙烯蜡。
脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯可以与本发明组合物中的粘性蜡联用的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯更具体地是至少一种脂肪酸的糊精单酯或聚酯，尤其是与式(II)相应的物质 其中-n是从3至200的整数，尤其20至150，特别是25至50的范围内的整数，-基团R1、R2和R3可以相同或不同，选自氢和酰基(R-CO-)，其中基团R是直链或支链、饱和或不饱和的包含7至29，特别是7至21，尤其是11至19，更特别地是13至17，甚至是15个碳原子的烃基，前提条件是所说的基团R1、R2或R3中至少一个不是氢。
R1、R2和R3特别是表示氢或其中R是如上所定义的烃基的酰基(R-CO-)，前提条件是所说基团R1、R2或R3中至少有两个相同并且不是氢。
基团R1、R2和R3可以都包含酰基(R-CO-)，其可以是相同或不同的并且尤其是相同的。
在本发明通式(II)的酯中n宜为25至50，尤其是等于38。
当可以相同或不同的基团R1、R2和/或R3包含酰基(R-CO)时，这些基团尤其是可以选自辛酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、二十烷酰、二十二烷酰基、异戊酰基、乙基-2-丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚烷基、乙基-2-己烷基、异壬烷基(isononayl)、异癸烷基(isodécanyl)、异十三碳烷基(isotridécanyl)、异肉豆蔻酰基、异棕榈酰基、异硬脂酰基、异己烷基(isohéxanyl)、癸烯基(décényl)、十二碳烯基(dodécenyl)、十四碳烯基(tétradécényl)、肉豆蔻酰基、十六碳烯酰基、棕榈油酰基(palmitoléyl)、油酰基、反油酰基、二十碳烯基(éicosényl)、山梨基(sorbyl)、亚油酰基、亚麻酰基、十八碳三烯酰基、花生四烯酰基、硬脂酰基、以及它们的混合物。
优选用至少一种棕榈酸糊精酯作为脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯。可以单独使用这种酯或可以使用与其它酯的混合物。
以一个葡萄糖单元为基础，该脂肪酸的糊精酯宜具有低于或等于2.5的取代度，尤其是具有1.5至2.5，优选2至2.5的取代度。该糊精酯的重均分子量可以是10 000至150 000，尤其是12 000至100 000，甚至是15 000至80 000。
糊精酯，特别是棕榈酸糊精酯，可以从商业途径以Rheopearl TL或RheopearlKl的名称从Chiba Flour公司获得。
存在于本发明组合物中的糊精酯的量可以为组合物总重量的0.1％至20％重量，特别是0.5％至15％重量，尤其是1％至10％重量。
胶粘性蜡和糊精酯宣以一定的含量存在，使得胶粘性蜡相对于糊精酯的重量比范围为350至0.1，特别是100至0.5并且尤其是50至1，甚至为15至2。
生理上可接受的基质本发明组合物的生理上可接受的基质可以包含一种挥发性溶剂，该溶剂尤其是选自水和如下所定义的挥发性有机溶剂和挥发油、以及它们的混合物。
本发明的组合物可以包含一种构成水相的水性基质，其可以形成组合物的连续相。
该水相可以基本上由水所组成其也可以包含水和水可混溶的溶剂(在25℃下高于50％重量的水溶混性)的混合物，其中所说的水可溶混的溶剂包含例如1至5个碳原子的低级一元醇，如乙醇或异丙醇，2至8个碳原子的二醇，如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇或一缩二丙二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
水相(水和任选存在的水可混溶的有机溶剂)含量可以为组合物总重量的1％至95％，优选为3％至80％，更优选为5％至60％。
本发明的组合物可以包含一种油或有机溶剂，它可以形成脂肪相，特别是连续的脂肪相。该组合物可以是无水的组合物。
对于本发明而言，“挥发性油或有机溶剂”表述的是在室温和大气压下，在与皮肤或角蛋白纤维接触小于1小时的时间内可以挥发的非水性基质。本发明的挥发性有机溶剂(有机溶剂类)和挥发性油是挥发性的美容有机溶剂和油，其在室温下是液体，在室温和大气压下具有非零的蒸汽压力，其蒸汽压力为0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)，特别是1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)，尤其是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。“非挥发性油”指的是在室温和大气压下在至少几小时的时间内仍然留在皮肤或角蛋白纤维上的油，并且其特别是具有低于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压。
这些油可以是以烃为基础的油、硅油、或其混合物。
“以烃为基础的油”表述的是主要包含氢和碳原子的油，可以包含或不包含氧、氮、硫或磷原子。该挥发性的以烃为基础的油可以选自包含8至16个碳原子的以烃为基础的油，尤其是C8-C16支链烷烃，例如来源于石油的C8-C16异烷烃(也被称为异链烷烃)，例如异十二(也被称为2，2，4，4，6-五甲基庚)、异癸烷和异十六烷，和例如以Isopars或Permetyls的商品名销售的油，C8-C16支链酯，新戊酸异己基酯以及它们的混合物。还可以使用其它挥发性的以烃为基础的油，例如石油馏出物，尤其是那些由Shell公司以Shell Solt的名称销售的物质。该挥发性的溶剂优选选自包含8至16个碳原子的以烃为基础的挥发油以及它们的混合物。
可以使用的挥发性油有挥发性硅油，例如直链或环状的挥发性硅油，尤其是那些粘度≤6厘沲(6×10-6m2/s)并且特别是包含2至10个硅原子的硅油，这些硅烷可以任选地含有1至22个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油，可以提及的特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷以及它们的混合物。
该挥发性油可以以占组合物总重量0％至98％重量的含量存在于本发明的组合物中，优选以1％至65％的含量存在。
该组合物还可包含至少一种非挥发性的油，特别是选自非挥发性的以烃为基础的油和/或硅油。
可具体提及的以烃为基础的非挥发性油有-以烃为基础的植物油如由脂肪酸酯和甘油组成的甘油三酸酯，其中的脂肪酸可以具有C4至C24的不同链长，这些链可是直链或支链，并且可以是饱和或不饱和链；这些油特别是麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、烛果油、鳄梨油、橄榄油、豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜子油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、茶藨子油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香蔷薇油；或者是辛酸/癸酸甘油三酯如由StearineriesDubois销售的油或由Dynamit Nobel以Miglyol 810、812和818的名称销售的油；-包含10-40个碳原子的合成醚；-直链或支链的矿物或合成来源的烃，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、和角鲨烷、以及它们的混合物；-合成酯如式R1COOR2所示的油，其中R1表示一种包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基并且R2特别是表示包含1至40个碳原子的支链的以烃为基础的链，条件是R5+R6≥10，如，例如purcellin oil(辛酸十六/十八烷基酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、烷基或聚烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂酸酯；和季戊四醇酯；-在室温下是液体的脂肪醇，其包含支化和/或不饱和的以碳为基础的包含12至26个碳原子的链，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸如油酸、亚油酸或亚麻酸；以及它们的混合物。
可用于本发明组合物的非挥发性的硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)、包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所说的烷基或烷氧基是侧基和/或在该硅氧烷链的末端，各包含2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
该非挥发性的油的含量可以为组合物总重量的0至50％(尤其是0.1％至50％)重量，优选为0至40％(尤其是0.1％至40％)重量，更优选为0至30％重量(尤其是0.1％至30％重量)。
除如上所述的第一种胶粘性蜡和第二种硬蜡外，本发明组合物还可以包含一种额外加入的蜡。该额外加入的蜡可以选自例如蜂蜡、石蜡、氢化蓖麻油和聚硅氧烷蜡。
该额外加入的蜡可以以如上所述的第一和第二种蜡的蜡微粒分散体的形式存在。
存在于本发明组合物中的额外加入的蜡的含量可以为该组合物总重量的0.1％至50％重量，优选为0.5％至30％重量，更优选为1％至20％重量。
在本发明组合物中的蜡的总含量(第一种蜡和/或第二种蜡和/或额外加入的蜡)可以为组合物总重量的5％至70％重量，优选为10％至60％重量，并且更优选地为15％至50％重量。
本发明的组合物可以包含至少一种在室温下是糊状的脂族化合物。对于本发明而言，“糊状脂族物质”表述的是熔点为20至55℃，优选为25至45℃，和/或在40℃下具有0.1至40Pas(1至400泊)，优选0.5至25Pa.s的粘度的脂族物质，其中所说的粘度是用配有在60Hz下旋转的转子的Contraves TV或Rheomat 80粘度计测定的。本领域技术人员可以根据其一般常识从转子MS-r3和MS-r4中选择用于测定粘度的转子，从而能完成所试验的糊状化合物的测定。
这些脂族物质优选是以烃为基础的化合物，可以任选地是聚合型物质；它们还可以选自聚硅氧烷化合物；它们还可以是以烃为基础的化合物和/或聚硅氧烷类化合物的混合物的形式。在不同糊状脂族物质的混合物的情形，该以烃为基础的糊状化合物(主要包含氢和碳原子并且可以包含或不包含酯基)优选作为主要成分使用。
在可用于本发明组合物的糊状化合物中，可提及的物质有羊毛脂和羊毛脂的衍生物如乙酰化羊毛脂或氧丙烯化羊毛脂或羊毛脂酸异丙基酯，其具有18至21Pa.s的粘度，优选具有19至20.5Pa.s的粘度，和/或30至55℃的熔点，或这些物质的混合物。还可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯，特别是包含20至65个碳原子的酯(具有约20至35℃的熔点和/或在40℃下粘度为0.1至40Pa.s)，如三异硬脂基或鲸蜡基柠檬酸酯；丙酸二十烷酯；聚乙烯月桂酸酯；胆固醇酯，如植物来源的甘油三酸酯，如氢化植物油、粘性聚酯如聚(12-羟基硬脂酸)、以及它们的混合物。
可以提及的物质还有糊状的聚硅氧烷脂族物质如包含含有8至24个碳原子的烷基或烷氧基型侧基并且具有20-55℃的熔点的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，如硬脂基二甲聚硅氧烷，特别是那些由Dow Corning以DC2503和DC25514的商品名进行销售的物质、以及它们的混合物。
本发明组合物中的该糊状物质的含量可以为该组合物总重量的0.01％至60％重量，优选为0.5％至45％重量，更优选为2％至30％重量。
本发明的组合物可以包含乳化用表面活性剂，该表面活性剂的存在比例尤其是为组合物总重量的2％至30％重量，优选为5％至15％重量。这些表面活性剂可以选自阴离子和非离子表面活性剂。对于表面活性剂的性质和功能(乳化)的定义，可以参考“化学技术百科全书(Emcyclopedia of Chemical Technology)，Kirk-Othmer”第22卷，第333-432页，第3版，1979，Wiley，对于阴离子和非离子表面活性剂，可具体参见所说参考资料的第347-377页。
本发明组合物中优选使用的表面活性剂选自-非离子表面活性剂脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘油化的脂肪醇如聚乙氧基化的硬脂醇或十六/十八烷醇，蔗糖的脂肪酸酯、烷基葡萄糖酯，特别是C1-C6烷基葡萄糖的聚氧乙烯化的脂族酯、以及它们的混合物；-阴离子表明活性剂被胺、氨水或碱性盐中和的C16-C30脂肪酸、以及它们的混合物。
优选使用可获得水包油或水包蜡乳剂的表面活性剂。
本发明的组合物可以包含至少一种成膜的聚合物。
本发明组合物中的成膜聚合物的固体含量可以为该组合物总重量的0.1％至60％重量，优选为0.5％至40％重量，更优选为1％至30％重量。
在本申请中，“成膜的聚合物”表述的是其本身或在辅助的成膜剂存在下能在支撑物，特别是在角蛋白材料上形成一种连续和粘附的膜的聚合物。
在可用于本发明组合物的成膜聚合物中，可提及的有合成聚合物——自由基介导型或缩聚物型，天然来源的聚合物，以及它们的混合物。
“自由基介导的成膜聚合物”是指通过包含不饱和度，特别是烯不饱和度的单体的聚合作用而获得的聚合物，各单体能发生均聚发应(与缩聚物不同)。
自由基介导型的成膜聚合物特别可以是烯类聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
烯类成膜聚合物可以由包含烯不饱和度并包含至少一个酸性基团的单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺聚合得到。
可以使用的带有酸性基团的单体有α，β-烯键式不饱和的羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯宜选自(甲基)丙烯酸的酯(也被称为(甲基)丙烯酸酯)，尤其是烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别是C1-C30并且优选是C1-C20烷基的(甲基)丙烯酸酯；芳基的(甲基)丙烯酸酯，特别是C6-C10芳基的(甲基)丙烯酸酯；以及羟烷基的(甲基)丙烯酸酯，特别是C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。
可提及的烷基(甲基)丙烯酸酯有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己基酯。
可提及的羟烷基(甲基)丙烯酸酯有丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
可提及的芳基(甲基)丙烯酸酯有丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。，特别优选的(甲基)丙烯酸的酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，该酯的烷基可以被氟化或全氟化，即该烷基的一些或所有的氢原子被氟原子所取代。
可提及的酸性单体的酰胺的实例有(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，其中所说的烷基特别是C2-C12烷基。可提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺有N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
烯类成膜剂聚合物也可以通过选自乙烯酯类和苯乙烯类单体的单体均聚反应或共聚反应来获得。这些单体特别是可以与例如上述的酸性单体和/或其酯和/或其酰胺进行聚合。
可提及的乙烯酯的实例有醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可提及的苯乙烯类单体有苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可提及的成膜缩聚物的有聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
该聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子和两性的聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲/聚氨酯、以及它们的混合物。
聚酯可以通过已知的方法，将二羧酸与多元醇，特别是二醇进行缩聚反应来获得。
该二羧酸可以是脂族、脂环族或芳族的二羧酸。可提及的该类酸的实例有草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二羧酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸或2，6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或以至少两种二羧酸单体的组合的形式使用。在这些单体中，优选的单体是选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二醇可以选自脂族、脂环族和芳族二醇。所用的二醇优选选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元醇有甘油、季戊四醇、山梨醇和三甲醇丙烷。
可以用与获得聚酯相似的方式，通过将二酸与二胺或氨基醇进行缩聚反应来获得聚酰胺酯。可以使用的二胺有乙二胺、己二胺和间-或对-苯二胺。可以使用的氨基醇有单乙醇胺。
该聚酯还可以包含至少一种带有至少一个-SO3M基的单体，其中M代表氢原子、铵离子NH4+或金属离子，例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。特别是可以使用包含该类-SO3M基团的双官能团的芳族单体。
上述的还带存-SO3M基团的双官能团的芳族单体的芳族核还可以选自，例如苯、萘、蒽、联苯、氧化联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯核。可提及的也带有-SO3M基团的双官能团芳族单体的实例有磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二甲酸。
优选使用的共聚物是那些以间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯为基础的共聚物，特别是通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩合作用而获得的共聚物。
任选改性的天然来源的聚合物可以选自紫胶树脂、山达脂胶、达玛脂、榄香胶、玷树脂和纤维素聚合物，以及它们的混合物。
根据本发明组合物的第一个实施方案，该成膜聚合物可以是水溶性的聚合物并且可以存在于该组合物的水相中；从而该聚合物溶解在该组合物的水相中。可提及的水溶性成膜聚合物的实例有-蛋白质，例如植物来源的蛋白质如小麦蛋白和大豆蛋白；动物来源的蛋白如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺化角蛋白；-纤维素如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、以及季铵化纤维素衍生物的聚合物；-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-烯类聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯醚和苹果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；-任选改性的天然来源的聚合物，如-阿拉伯胶、瓜儿豆胶、黄原胶衍生物、刺梧桐胶；-海藻酸盐和角叉菜胶；-葡萄糖氨基聚糖、透明质酸及其衍生物；-紫胶树脂、山达脂胶、达玛脂、榄香胶和玷树脂；-脱氧核糖核酸；-粘多糖如硫酸软骨素，以及它们的混合物。
根据本发明组合物的另一个实施方案，该成膜聚合物可以存在于包含如上所述的有机溶剂或油的液体脂相中(因此，该成膜聚合物被称为脂溶性聚合物)。对于本发明而言，“液体脂相”表述的是在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下是液体的脂相，其由一种或多种在室温下是液体的脂肪物质，也被称为油的物质所组成，这些油一般是可互相相容的。
该液体脂相优选包含挥发性油，该挥发性油可以混有或不混有非挥发性油，所说的油可选自上面所述的物质。
可提及的脂溶性聚合物的实例有乙烯酯(乙烯基直接与酯基的氧原子相连并且该乙烯酯包含一个连接于该酯的羰基上的含1-19个碳原子的饱和的直链或支链烃基)和至少一种其它单体的共聚物，其中所说的其它单体可以是一种乙烯酯(除已经存在的乙烯酯之外的乙烯酯)、α-烯烃(包含8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中所说的烷基包含2至18个碳原子)或烯丙型或甲代烯丙型酯(包含一个连接于该酯的羰基上的饱和的直链或支链的1至19个碳原子的烃基)。
这些共聚物可以在交联剂的帮助下交联，所说交联剂可以是乙烯基型或烯丙型或甲代烯丙型中的任何一种，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、二乙烯基辛二酸酯、二乙烯基十二烷二酸酯和二乙烯基十八烷二酸酯。
可被提及的这些共聚物的实例有如下的共聚物醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交联的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯、以及用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
还可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例有脂溶性的共聚物，特别是那些由包含9至22个碳原子的乙烯酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、和包含10至20个碳原子的烷基的共聚反应所形成的共聚物。
该类脂溶性的共聚物可以选自那些得自聚硬脂酸乙烯酯、与二乙烯基苯、与二烯丙基醚或与邻苯二甲酸二烯丙酯进行交联的聚硬脂酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯的物质，对于这些聚(甲基)丙烯酸物质，可以在乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯的帮助下进行交联。
如上所定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别是在专利申请FR-A-2 232303中作了描述；它们可以具有2 000至500 000的重均分子量，优选具有4 000至200 000的重均分子量。
作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物，可提及的物质还有聚烯烃，特别是C2-C20链烯烃的共聚物，如聚丁烯；带有直链或支链的饱和或不饱和C1-C6烷基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物，特别是乙烯吡咯烷酮和C2至C40、优选C3至C20链烯烃的共聚物。作为可用于本发明的VP共聚物的实例，可提及的物质有VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯(triacontene)、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物。
该成膜聚合物还可以以分散在水相或非水性溶剂相中的颗粒的形式存在于该组合物中，这一般被称为胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术对于本领域技术人员而言是众所周知的。
可以使用的成膜聚合物的水性分散体有由Avecia-Neoresins公司以NeocrylXK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523的名称，由Dow Chemical公司以Dow Latex 432的名称、由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD的名称销售的聚丙烯酸类分散体；或由Avecia-Neoresins公司以Neorez R-981和Neorez R-974的名称、由Goodrich公司以Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、AvalureUR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878和Sancure 2060的名称、由Bayer公司以Impranil 85的名称和由Hydromer公司以Aquamere H-1511的名称销售的聚氨酯的水性分散体；由Eastman Chemical Products公司以“Eastamn AQ”的商品名进行销售的磺基聚酯；Chimex公司的烯类聚合物分散体，例如“Mexomer PAM”以及在异十二烷中的聚丙烯酸类分散体，例如“Mexomer PAP”。
本发明的组合物可以包含可促进成膜聚合物成膜的增塑剂。该类增塑剂可以选自本领域技术人员公知的能满足所需功能的任何一种化合物。
添加剂本发明的组合物还可以包含染料，例如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。这些染料可以以相当于该组合物总重量0.01％至30％重量的含量存在。
该粉状染料可以选自颜料和珍珠母。
颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的颜料，并且可以是有涂层或没有涂层的。可被提及的无机颜料有进行或未进行表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈、以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。可提及的有机颜料有炭黑、D&C型颜料、和以胭脂虫红或者钡、锶、钙或铝为基础的色淀颜料。
珍珠母可选自白色的有珠光的颜料如用钛或氯氧化铋包衣的云母、彩色的有珠光的颜料如用氧化铁包衣的钛云母、特别是用铁蓝或氧化铬包衣的钛云母、带有上述类型有机颜料的钛云母、以及以氯氧化铋为基础的珠光颜料。
脂溶性染料有，例如，苏丹红、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、喹啉黄和胭脂红。水溶性的染料有，例如，甜菜根汁、亚甲蓝、丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红(amaranthus)的三钠盐、酒石黄的二钠盐、若丹明的单钠盐、洋红的二钠盐、以及叶黄素。
本发明的组合物还可包含常用于化妆品的任何添加剂，如抗氧剂、填充剂、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、维生素和增塑剂、以及它们的混合物。
根据本发明一个特定的实施方案，该组合物不包含UV-掩蔽剂(有机掩蔽剂或无机掩蔽剂；可吸收或反射紫外线辐射的掩蔽剂)。
当然，本领域技术人员会对可任选加入的额外添加剂和/或其量仔细选择以使得本发明组合物的有利性质不会或基本不会受到所要加入的添加剂的不利影响。
本发明的组合物可以用常用于化妆品领域的公知方法来进行制造。
本发明的组合物优选是用于涂敷角蛋白纤维的组合物，并且特别是睫毛油，其可以被包装于一个涂敷器产品中，该涂敷器包含一个储藏器和一个用于封闭(优选以密闭方式)所说储藏器的可移动装置。
所说的涂敷器装置还可以包含一种用于将该化妆组合物施用到角蛋白纤维，尤其是睫毛上的构件，所说的涂敷器构件使得该组合物可以被取出并被沉积在睫毛上。这种涂敷器构件优选牢固地固定在用于密封该装置的部件上。
该涂敷器装置还可以包含一种用于所说涂敷器构件的排液构件(或排液器)，该排液构件可牢固地固定在储藏器上。
该涂敷器构件优选是一种本领域技术人员众所周知的睫毛油刷。该刷特别地包含围绕着扭绞核心，特别是金属核心的呈放射状排列的刷毛。该刷毛可以是各种形状并且可以包含断开部分。该睫毛油刷在例如FR-A-2 607 373、EP-A-611 170、EP-A-811 336、EP-A-811 337和EP-A-842 620中有描述。
现在参看

图1，它表示了一种含有本发明睫毛油组合物的包装和涂敷器装置1的优选实施例。
该包装和涂敷器装置1包含一个容器2，在其上配有一种螺纹颈3，该螺纹颈的一个自由边缘限定了一个孔4。在孔4中安装了一个排液构件5。装置1还包含一个涂敷器装置10，涂布器装置10包含一个牢固地附于杆13上的帽11，杆的一端包含一个涂敷器12，其一般构型是在一根扭绞的铁丝的两个分枝之间夹持着排列的纤维。帽11的内表面是螺纹状的以使其可以与颈3的螺纹啮合。因此，当将该涂敷器12和杆13放置在容器2中时，该帽11的螺纹与颈3的螺纹相啮合，从而使得该帽可以以密封的方式盖紧容器的口4。
或者，该涂敷器可以由一般含多个齿的梳子所组成，而所述的齿是由热塑性材料制备的支撑物压制而成的。该涂敷器可以将梳子与刷子相结合。
用下列的实施例来对本发明进行更详细地说明。
实施例1至6用6种不同的蜡制备具有如下组成的一种本发明的无水睫毛油(实施例1)和5种不是本发明部分的睫毛油(实施例2至6)-蜡 27g-膨润土 5.3g-碳酸丙烯酯 1.7g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自Chimex的Mexomer PQ) 2.2g-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的Mexomer PP) 0.7g-二氧化硅 0.8g
-颜料 3.6g-防腐剂适量-异十二烷 适量至100g对于各组合物，都对其粘性和稠度指数进行测定，并且在25℃下对其稳定性进行评估。
粘性测定是在25℃下用配有4号转子的Rheomat RM 180粘度计进行的，该测量是在将转子以200s-1的剪切速率旋转10分钟(在该时间后观察到粘度和转子旋转速度变稳定)后进行的。
稠度指数的测定是用配有直径为12mm的不锈钢圆柱体探针的得自Rheo公司的TA-XT2I质构仪进行。
将要进行试验的睫毛油组合物填充到圆柱体容器(直径为35mm并且深度为15mm)中，然后将包含在该容器中的产品的表面弄平以获得该产品的完全平坦的表面。将该质构仪的圆柱探针以10mm·s-1的速度移动，然后穿透装在该圆柱体内的睫毛油中到0.2mm的深度。测定睫毛油施加到探针上的力，此力等于该睫毛油的稠度指数，用Pa为单位来进行表示。
在组合物于25℃下储存两星期后，目测观察评估其稳定性。
根据说明书前面所描述的方法对该蜡的粘性和硬度进行测定。
得到如下的结果
(1) 由Koster Keunen公司销售(2) 得自Cognis公司的Emery 1695
发现本发明的组合物1稳定并具有最低的粘度和稠度。组合物2和3虽然稳定，但是具有高于组合物1的粘度和稠度。组合物4太粘，从而不适于用睫毛刷施用到睫毛上。组合物5和6不稳定在25℃下储存两星期后出现两相。
实施例7制备一种具有如下组成的水包蜡乳剂睫毛油-胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P) 28g-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.5g-三乙醇胺 2.4g-硬脂酸5.8g-水溶性非离子聚合物4.3g-聚甲基丙烯酸钠(得自Vandetbilt的Darvan 7) 0.25gAM-用三甲胺季铵化的与表氯醇交联的羟乙基纤维素(得自Union Carbide公司的JR 400)0.1g-颜料 5.4g-防腐剂适量-水适量至100g这种睫毛油在室温下储存24小时后稳定。其易于施用并可以很好的粘附到睫毛上。该睫毛油形成一种光滑、均匀的化妆并且使得睫毛变浓密。
实施例8制备一种具有如下组成的无水的睫毛油-胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82P)30g-膨润土5.3g-碳酸丙烯酯1.7g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自Chimex的Mexomer PQ) 2.2g-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的Mexomer PP)0.7g-12-羟基-硬脂酸的低聚物的硬脂酸酯
(得自Avecia的Solsperse 21000)0.1g-填充剂 0.8g-颜料4.2g-防腐剂 适量-异十二烷适量至100g这种防水的睫毛油可以很好地粘附在睫毛上。其使得睫毛获得一种分离很好的光滑均匀的化妆。
实施例9制备一种具有如下组成的无水的睫毛油-胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P) 35g-膨润土 5.3g-碳酸丙烯酯 1.7g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自Chimex的Mexomer PQ)2.2g-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的Mexomer PP) 0.7g-12-羟基-硬脂酸的低聚物的硬脂酸酯(得自Avecia的Solsperse 21000) 0.1g-填充剂 0.8g-颜料 4.2g-防腐剂 适量-异十二烷 适量至100g这种防水的睫毛油可以很好地粘附在睫毛上。其使得睫毛获得一种分离很好的光滑均匀的化妆。
实施例10制备一种具有如下组成的水包蜡乳剂-胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P)27g-巴西棕榈蜡 3g-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇 0.5g
三乙醇胺 2.4g-硬脂酸 5.8g-水溶性非离子聚合物 4.3g-聚甲基丙烯酸钠(得自Vandetbilt的Darvan 7) 0.25-用三甲胺季铵化的与表氯醇交联的羟乙基纤维素(得自Union Carbide公司的JR 400) 0.1g-颜料 5.4g-防腐剂 适量-水 适量至100g这种睫毛油在室温下储存24小时后稳定。其易于施用并可以很好地粘附到睫毛上。该睫毛油形成一种光滑、均匀的化妆并且使得睫毛变浓密。
实施例11至13制备如下的无水染睫毛油-胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P) 27g-膨润土 2.66g-碳酸丙烯酯 1.7g-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自Chimex的Mexomer PQ) 2.2g-聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的Mexomer PP)0.7g-12-羟基-硬脂酸的低聚物的硬脂酸酯(得自Avecia的Solsperse 21000) 0.1g-具有一定比表面积的填充剂15g-颜料4.2g-防腐剂 适量-异十二烷适量至100g用这种制剂通过向其中混入特定的填充剂来制备三种不同的本发明的睫毛油。
所选择的三种填充剂的性质、其特性和各自的量列于表I中。
二氧化硅Sunsil 130是由Sunjin Chemical公司销售的。
聚甲基丙烯酸甲酯Jurymer MB1是由Nihon Junyakuet销售的，二氧化硅Sunsphere H-51是由Asahi Glass销售的。
根据如下的方案对粘性进行评估通过用刷子连续刷30次将该产品施用到由直的头发(60根15mm长的头发)所组成的样品上进行化妆。在干燥一小时后，将化妆了的头发用手指在其上前后移动进行摩擦。根据头发粘着程度对粘性进行从1(一点也不粘)至5(很粘)的定性评估。
所获得的三种防水睫毛油可以良好地粘附到睫毛上。其使得睫毛获得一种分离很好的光滑均匀的化妆。
实施例14制备一种具有如下组成的无水的防水睫毛油胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P) 32g棕榈酸糊精酯(得自Chiba Flour的Rheopearl KL) 5.3g醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(得自Chimex的Mexomer PQ) 2.2g聚月桂酸乙烯酯(得自Chimex的Mexomer PP)0.75g12-羟基-硬脂酸的低聚物的硬脂酸酯(得自Avecia的Solsperse 21000) 0.1g二氧化硅10g滑石粉 0.84g颜料4.6g防腐剂 适量异十二烷适量至100g该染睫毛油易于应用到睫毛上并可使睫毛获得一种浓密的、不粘的化妆；睫毛被很好的分离开来。
实施例15制备一种具有如下组成的蜡/水乳剂睫毛油胶粘性蜡(得自Koster Keunen公司的Koster K 82 P) 27g
小树烛蜡 5g棕榈酸糊精酯(得自Chiba Flour的Rheopearl KL) 6g硬脂酸 5.8g2-氨基2-甲基1，3-丙二醇0.5g三乙醇胺 2.4g羟乙基纤维素 0.9g二氧化硅 5g颜料 5.5g防腐剂 适量水 适量至100g该染睫毛油非常易于施用到睫毛上并且能给出一种加载和分离均匀的沉积。
表I
权利要求
1.用于角蛋白材料的化妆或护理组合物，其在可美容用的基质中包含至少为组合总重量的27％重量的具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的第一种蜡。
2.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡具有0.7N.s至30N.s的粘性。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡具有高于或等于1N.s的粘性，并优选具有1N.s至20N.s的粘性。
4.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡具有高于或等于2N.s的粘性，并优选具有2N.s至10N.s的粘性。
5.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡具有0.01至3.5MPa的硬度。
6.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡具有0.05MPa至3MPa的硬度，并优选具有0.1MPa至2.5MPa的硬度。
7.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说第一种蜡是C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯。
8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于所说的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯相应于下面的式(I)化合物或其混合物 其中n是从18至38之间的整数。
9.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的第一种蜡的含量为组合物总重量的27％至60％重量，优选为28％至50％重量，更优选为30％至40％重量。
10.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含硬度高于或等于6MPa的第二种蜡。
11.如前项权利要求所述的组合物，其特征在于所说的第二种蜡具有6MPa至30MPa的硬度，优选具有7MPa至25MPa的硬度，更优选具有8MPa至25MPa的硬度，更为优选具有9至20MPa的硬度，最优选具有10MPa至20MPa的硬度。
12.如权利要求10或11所述的组合物，其特征在于所说的第二种蜡选自巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、小树烛蜡、氢化霍霍巴油、二(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯和通过将用硬脂醇酯化的橄榄油进行氢化而获得的蜡。
13.如权利要求10至12中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的第二种蜡的含量为组合物总重量的0.1％至30％重量，优选为1％至20％重量并且更优选为2％至10％重量。
14.用于角蛋白材料的化妆或护理组合物，其在可美容用的基质种包含至少一种具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5MPa的硬度的一种蜡，和至少一种选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂。
15.如前项权利要求所述的组合物，其特征在于所说的蜡具有0.7N.s至30N.s的粘性。
16.如权利要求14或15所述的组合物，其特征在于所说的蜡具有高于或等于1N.s的粘性，并优选具有1N.s至20N.s的粘性。
17.如权利要求14至16中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的蜡具有高于或等于2N.s的粘性，并优选具有2N.s至10N.s的粘性。
18.如权利要求14至17中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的蜡具有0.01至3.5MPa的硬度。
19.如权利要求14至18中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的蜡具有0.05MPa至3MPa的硬度，并优选具有0.1MPa至2.5MPa的硬度。
20.如权利要求14至19中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的蜡是C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯。
21.如权利要求20所述的组合物，其特征在于所说的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯相应于下面的式(I)化合物或其混合物 其中n是从18至38之间的整数。
22.如权利要求14至21中任意一项所述的组合物，其特征在于所说蜡的含量为组合物总重量的0.5％至60％重量，尤其是1％至50％重量，并且特别是10％至40％重量。
23.如权利要求14所述的组合物，其特征在于所说的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯与式(II)相一致 其中-n是从3至200之间的整数，尤其是从20至150并且特别是从25至50之间的整数，-可以相同或不同的基团R1、R2和R3选自氢和其中R是直链或支链、饱和或不饱和的包含7至29个碳原子的烃基的酰基(R-CO-)，前提条件是所说的基团R1、R2或R3中的至少一个不是氢。
24.如权利要求23所述的组合物，其特征在于所说的基团R1、R2或R3中至少有两个是相同的并且不是氢。
25.如权利要求23或24所述的组合物，其特征在于以一个葡萄糖单元为基础，所说的脂肪酸的糊精酯具有低于或等于2.5的取代度，尤其是具有1.5至2.5并且特别是2至2.5的取代度。
26.如权利要求23或24所述的组合物，其特征在于n的范围为25至50并且在式(II)中尤其是等于38。
27.如权利要求23至26中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的酰基选自辛酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、二十烷酰基、二十二烷酰基、异戊酰基、乙基-2-丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚烷基、乙基-2-己烷基、异壬烷基、异癸烷基、异十三碳烷基、异肉豆蔻酰基、异棕榈酰基、异硬脂酰基、异己烷基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、肉豆蔻酰基、十六碳烯酰基、棕榈油酰基、油酰基、反油酰基、二十碳烯基、山梨基、亚油酰基、亚麻酰基、十八碳三烯酰基、花生四烯酰基、硬脂酰基、以及它们的混合物。
28.如权利要求23至27中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯至少包含棕榈酸糊精酯。
29.如权利要求23至28中任意一项所述的组合物，其特征在于脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的重均分子量为10 000至150 000并且尤其是12 000至100 000，甚至是15 000至80 000。
30.如权利要求23至29中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的含量为该组合物总重量的0.1％至20％，特别是0.5％至15％重量并且尤其是1％至10％重量。
31.如权利要求23至30中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯和胶粘性蜡的含量使得该胶粘性蜡相对于所说酯的重量比范围为350至0.1，特别是100至0.5并且尤其是50至1，甚至是15至2。
32.如权利要求23至31中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯和烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯的存在的含量使得该胶粘性蜡相对于所说酯的重量比范围为350至0.1，特别是100至0.5并且尤其是50至1，甚至是15至2。
33.如权利要求14至32中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含至少一种具有100至5 000m2/g，尤其是150至1 000m2/g并且特别是200至800m2/g的比表面积的填充剂。
34.如权利要求14或33所述的组合物，其特征在于所说的具有一定比表面积的填充剂选自有机和无机填充剂、以及它们的混合物。
35.如权利要求34所述的组合物，其特征在于所说的具有一定比表面积的有机填充剂选自聚烯烃蜡并且尤其是聚乙烯蜡、以及聚甲基丙烯酸甲酯或聚四氟乙烯型的聚合物填充剂。
36.如权利要求34所述的组合物，其特征在于所说的具有一定比表面积的无机填充剂选自二氧化硅、氧化铝、硅酸盐和硅铝酸盐。
37.如权利要求14或权利要求33至36中任意一项所述的组合物，其特征在于组成该填充剂的颗粒具有0.01至100μm的平均大小，尤其是具有0.1至50μm并且特别是具有1至20μm的平均大小。
38.如权利要求14或33至37中任意一项所述的组合物，其特征在于组成该具有一定比表面积的填充剂的颗粒是空心的。
39.如权利要求14或33至38中任意一项所述的组合物，其特征在于组成该具有一定比表面积的填充剂的颗粒是空心的二氧化硅微球。
40.如权利要求14或33至39中任意一项所述的组合物，其特征在于该胶粘性蜡相对于具有一定比表面积的填充剂的重量比范围为350至0.1，尤其是100至0.5，特别是50至0.8并且最好是30至1。
41.如权利要求14或33至40中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含占组合物总重量0.1％至25％的具有一定比表面积的填充剂，尤其是0.5％至20％并且特别是1％至15％重量的该填充剂。
42.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一个水相。
43.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一个由水或水和水可混溶的有机溶剂的混合物所形成的水相。
44.如前项权利要求中所述的组合物，其特征在于所说的水可混溶的有机溶剂选自包含1至5个碳原子的低级一元醇、包含2至8个碳原子的二醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
45.如权利要求43或44所述的组合物，其特征在于所说水相的含量为该组合物总重量的1％至95％重量，优选为3％至80％重量并更优选为5％至60％重量。
46.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一种挥发性油。
47.如前项权利要求中所述的组合物，其特征在于所说的挥发性油选自以烃为基础的油和硅油、或其混合物。
48.如权利要求46或47所述的组合物，其特征在于所说的挥发性油的含量为该组合物总重量的0.1％至98％重量并且优选为1％至65％重量。
49.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一种非挥发性的油。
50.如前项权利要求中所述的组合物，其特征在于所说的非挥发性油的含量为该组合物总重量的0.1％至50％重量，优选为0.1％至40％重量并且更优选为0.1％至30％重量。
51.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一种成膜聚合物。
52.如权利要求51所述的组合物，其特征在于该成膜聚合物按固体计的含量为该组合物总重量的0.1％至60％重量，优选地为0.5％至40％重量并且更优选地为1％至30％重量。
53.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一种额外加入的蜡。
54.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于所说的额外加入的蜡的含量为该组合物总重量的0.1％至50％重量，优选为0.5％至30％重量并且更优选为1％至20％重量。
55.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含一种表面活性剂。
56.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其包含选自染料、抗氧剂、添加剂、糊状脂族物质、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、维生素和增塑剂、以及它们的混合物。
57.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其不包含UV-掩蔽剂。
58.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其是睫毛油、眉用产品、眼线膏、眼影膏、化妆胭脂、粉底、唇用产品或身体用化妆产品(半永久性纹身)或头发化妆产品的形式。
59.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其是睫毛油的形式。
60.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其是眼线膏、眼影膏、化妆胭脂、粉底、唇用产品或身体用化妆产品(半永久性纹身)的形式。
61.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其是用于角蛋白纤维的护理或化妆组合物的形式。
62.如前面权利要求中任意一项所述的组合物，其特征在于其是一种睫毛油。
63.用于角蛋白材料的非治疗性的美容化妆或护理方法，其包含将前面权利要求中任意一项所述的组合物施用到角蛋白材料上。
64.权利要求1至62中任意一项所述的组合物用于在角蛋白材料上获得一种均匀和/或光滑的化妆结果的用途。
65.权利要求14至62中任意一项所述的组合物用于在睫毛上获得一种负荷和分离开来的化妆结果的用途。
66.具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5MPa的硬度的蜡在一种美容组合物中的应用，用以在角蛋白材料上获得一种均匀和/或光滑和/或快速获得的化妆结果和/或获得一种稳定的美容组合物。
67.如前项权利要求所述的应用，其特征在于所说蜡的含量至少为该组合物总重量的27％重量。
68.至少一种选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或具有高于或等于100m2/g的BET比表面积的填充剂在包含具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5MPa的硬度的胶粘性蜡的美容组合物中的应用，以便在角蛋白材料上获得一种均匀和/或光滑的化妆结果，尤其是在角蛋白纤维上获得一种加载和分离开来的化妆结果和/或获得一种稳定的美容组合物。
69.如前项权利要求所述的应用，其特征在于所说蜡的含量至少为该组合物总重量的10％重量，尤其是至少20％重量并且特别是至少25％重量。
70.如权利要求66至69中任意一项所述的应用，其特征在于所说的蜡是与下面的式(I)相应的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯或式(1)化合物的混合物 其中n是从18至38范围内的整数。
71.用于包装和施用涂敷角蛋白纤维的产品的装置(1)，其中包含i)装有权利要求1至62中任意一项所述的组合物的容器(2)，和ii)用于将该组合物施用到纤维上的工具(12)，该工具尤其是扭绞的刷子或梳子的形式。
全文摘要
本发明涉及一种美容组合物，其包含至少27％重量的具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的第一种蜡。本发明还涉及一种美容组合物，其中包含具有高于或等于0.7N.s的粘性和低于或等于3.5Mpa的硬度的蜡和选自脂肪酸(脂肪酸类)糊精酯的化合物和/或具有高于或等于100m
文档编号A61K8/37GK1494887SQ03125529
公开日2004年5月12日 申请日期2003年9月5日 优先权日2002年9月6日
发明者V·德拉波特里, V 德拉波特里, T·多比格, 雀, ┽, P·斯泰岑 申请人:莱雅公司