专利名称：医疗构件和医疗器械的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种医疗构件，它含有主要包含间规1，2-聚丁二烯的管道和一种连接构件，如主要含有上述提及的聚丁二烯的连接它们的连接器，以及涉及一种使用所述这些构件的医疗器械。更特别的是，本发明涉及一种主要含有间规1，2-聚丁二烯的医疗构件，它具有极好的柔韧性和硬度，并具有耐蒸汽灭菌性，以及一种使用所述这些构件的医疗器械。
背景技术：
间规1，2-聚丁二烯是一种具有塑料(硬度)性质和橡胶(弹性和柔韧性)性质的热塑性弹性体，其能通过多用途聚合物加工机的使用轻易成形，同时具有一定的结晶度。因此，它已经被用于不同的工业产品中。特别是，它具有极好的不透气性和透明度。与需要大量会引起环境问题如环境激素问题的增塑剂的氯乙烯树脂相比，它不需要添加增塑剂就能够直接成形，并具有适度的柔韧性和自粘性。因此，正在将其推广用于医疗器械如输液管和导管。
而且，当在结晶度降低时，间规1，2-聚丁二烯具有低至70-90℃的开始熔融的温度。当这些被用在医疗器械如输液管，熔融液容器和导管中时，由于其不良的耐热性将特别遭遇蒸汽灭菌的问题。因此，现在已经应用环氧乙烷气体灭菌。
作为一种用以解决性能中的不平衡性，同时保持间规1，2-聚丁二烯作为一种既具有塑料(硬度)性质又具有橡胶(弹性和柔韧性)性质的热塑性弹性体特性的方法，该方法已经计划通过具有特定波长的紫外线仅辐射成形制品的表面进行交联，从而使其进行固化(日本专利公布号2000-129017)。这种方法在提高性能中的柔韧性、透明度和耐热性(耐高压蒸汽灭菌)的不平衡性上显示出显著的效果。
并且，为了获得一个较硬的表面，已经打算使用不同的电子束辐射方法。这些方法在耐划擦性上具有一定效果。
然而，通过上述专利说明书中描述的方法所得到的成形制品，仅其表面层通过在特定区域内具有一定波长的紫外线辐射交联。它们不同于均匀的交联，例如，具有不规则形状的成形制品如管道。进一步地说，医疗管道内部的耐热性必然不是非常满意的。当管道通过普通的高压蒸汽灭菌处理时(121℃×20分钟)，存在由于内部不充分交联的熔融从而引起管道厚度不均匀的可能性，也就是说，管道硬度的变化。在另一方面，通过常规的电子束辐射方法，成形制品的内部也是过度的硬化，从而带来间规1，2-聚丁二烯的柔韧性全部丧失的问题。
而且，医疗器械如一种输液装置，可以通过将上述提及的医疗管道加入到连接构件中组成。从如上所述的不含增塑剂的角度考虑，由于烯烃树脂如聚丙烯或一种聚碳酸酯树脂被普遍的用作连接构件，医疗管道中使用间规1，2-聚丁二烯会导致与不同类型材料不充分的耐热性或粘连性。结果，在管道和连接构件之间的连接或粘连强度变得不充足，从而易于引起泄漏。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种主要含有间规1，2-聚丁二烯的医疗构件，它能有效地用于医疗用途，具有极好的柔韧性和硬度，在连接点无泄漏，并同时具有极好的耐蒸汽灭菌性。
本发明的另一个目的是提供一种使用上述提及的医疗构件的医疗器械。
根据本发明，提供了一种医疗构件，它含有主要包含具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯的管道以及和它们相连的连接构件，所述的连接构件主要含有具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯和至少一种选自密闭穿孔装置，排水室，刻度滴定管，空气阱，注射部位，三向旋塞和连接器。
这里所述的术语“主要含有具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯”是不仅指只有间规1，2-聚丁二烯，还指一种含有(A)以重量计100到60份的间规1，2-聚丁二烯和(B)以重量计0到40份的至少一种不同的热塑性聚合物的组合物，该聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、它们的氢化聚合物(SEBS和SEPS)、除了上述提及的间规1，2-聚丁二烯以外的聚丁二烯(BR)、ABS树脂、聚异戊二烯、不同的聚乙烯(线性低密度LLDPE，超低密度ULDPE，低密度LDPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
进一步的是，在本发明的医疗构件中，管道与连接构件通过溶剂粘连，超声波粘连或高频粘连相连接。
还进一步的是，本发明的医疗构件包括通过蒸汽灭菌。
更进一步的是，本发明的医疗构件，优选管道是通过电子束辐射交联的。
此外，优选本发明的医疗构件具有220ppm或更少的卤素含量。
另外，本发明的医疗构件可以含有基于以主要含有间规1，2-聚丁二烯的树脂成分的总重量100份计，以重量计为10份或更少的润滑剂。
因而，根据本发明，提供了一种具有上述提及的医疗构件作为组成部件的医疗器械。
附图1是含有本发明的医疗构件作为组成部件的输液装置的平面图；和附图2是连接器(a)和(b)管道的示意图。
具体实施例方式
本发明中使用的管道和连接构件使用了(A)间规1，2-聚丁二烯或(A)间规1，2-聚丁二烯和(B)附加的热塑性聚合物的组合物。
(A)间规1，2-聚丁二烯的结晶度是5％或更高，优选15到40％，它的熔点是50-150℃，优选70-140℃。这些范围内的结晶度和熔点导致了在机械强度如拉伸强度或撕裂强度和柔韧性之间极好的平衡性。
具有大约5到大约25％结晶度的的间规1，2-聚丁二烯(下文中也提到作为“低结晶体RB”)具有极好的柔韧性，因此被用作管道的主体。对于这些应用，具有15到25％结晶度(熔点大约70到95℃)的低结晶体RB是更优选的。然而，由于低结晶体RB的低熔点其具有不良的耐蒸汽灭菌性。因此如下描述的，需要通过电子束辐射进行交联从而赋予耐热性。
在另一方面，具有大约26到大约40％结晶度的间规1，2-聚丁二烯(下文中也称为“低结晶体RB”)具有相对高的熔点(大约96到150℃)，同时具有高硬度和不良的柔韧性。因此，在本发明中优选用作连接构件胜于用作管道。对于用作连接构件，具有大约28到38％结晶度(熔点大约100到140℃)的高结晶体RB是更优选的。
例如，具有70％或更高1，2-键含量的间规1，2-聚丁二烯用作本发明中的(A)间规1，2-聚丁二烯，例如，通过在含有钴化合物和铝氧烷的催化剂的存在下聚合丁二烯制得。然而，该生产方法不解释为对它们的限制。
本发明中使用的(A)间规1，2-聚丁二烯的丁二烯键中1，2-键的含量通常是70％或更高，优选80％或更高，更优选90％或更高。当1，2-键含量是70％或更高时，1，2-聚丁二烯显示出作为优秀热塑性弹性体的性质。
本发明中使用的(A)间规1，2-聚丁二烯可以与少量的除丁二烯之外的共轭二烯烃共聚。除丁二烯之外的共轭二烯烃包括1，3-戊二烯，高级烷基取代的1，3-丁二烯衍生物和2-烷基-取代的1，3-丁二烯。
其中，高级烷基取代的1，3-丁二烯衍生物包括1-戊基-1，3-丁二烯，1-己基-1，3-丁二烯，1-庚基-1，3-丁二烯，和1-辛基-1，3-丁二烯。
这里2-烷基-取代的1，3-丁二烯的典型例子包括2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)，2-乙基-1，3-丁二烯，2-丙基-1，3-丁二烯，2-异丙基-1，3-丁二烯，2-丁基-1，3-丁二烯，2-异丁基-1，3-丁二烯，2-戊基-1，3-丁二烯，2-异戊基-1，3-丁二烯，2-己基-1，3-丁二烯，2-环己基-1，3-丁二烯，2-异己基-1，3-丁二烯，2-庚基-1，3-丁二烯，2-异庚基-1，3-丁二烯，2-辛基-1，3-丁二烯，2-异辛基-1，3-丁二烯。这些共轭二烯烃中，优选实例为与丁二烯包括异戊二烯和1，3-戊二烯共聚的共轭二烯烃。参加聚合的单体成分中丁二烯的含量优选50mol％或更高，特别是70mol％或更高。
如上所述，本发明中使用的(A)间规1，2-聚丁二烯，例如，可以通过在含有钴化合物和铝氧烷的催化剂的存在下聚合丁二烯获得。上述提及的钴化合物包括优选具有4个或更多碳原子的钴有机酸盐。钴有机酸盐的特例包括丁酸盐；己酸盐；庚酸盐；辛酸盐如2-乙基-己酸盐；癸酸盐；高脂肪酸如硬脂酸、油酸或芥酸的盐；苯甲酸盐；烷基-、芳烷基-或烯丙基-取代的苯甲酸盐如甲苯甲酸盐，二甲苯甲酸盐或乙基苯甲酸盐；萘酸盐；烷基-、芳烷基-或烯丙基-取代的萘酸盐。其中，优选在烃溶剂中具有极好的溶解性的是2-乙基己酸盐或称为辛酸盐、硬脂酸盐和苯甲酸盐。
上述提及的铝氧烷包括，例如，通过以下通式(I)或通式(II)表示的
在由通式(I)或通式(II)表示的铝氧烷中，R代表烃基如甲基、乙基、丙基或丁基，优选甲基或乙基，特别优选甲基。进一步的是，m是2或更大的整数，优选是5或更大的整数，更优选是10到100的整数。铝氧烷的特例包括甲基铝氧烷，乙基铝氧烷，丙基铝氧烷和丁基铝氧烷，优选甲基铝氧烷。
非常优选聚合反应的催化剂除上述提及的钴化合物和铝氧烷以外，还含有膦化合物。膦化合物是一种对于聚合反应催化剂的活性和烯键结构和结晶度控制的有效成分。优选包括一种由以下通式(III)表示的有机磷化合物P(Ar)n(R′)3-n(III)在通式(III)中，Ar表示如下所示的基团 其中，R1，R2和R3可以相同也可以不同，每个代表氢原子、优选含有1到6个碳原子的烷基、卤素原子、优选含有1到6个碳原子的烷氧基或优选含有6到12个碳原子的芳基。
进一步的是，通式(III)中，R1代表环烷基或烷基取代的环烷基，n是0到3的整数。
膦化合物的典型例子通过通式(III)表示，包括三(3-甲苯基)膦，三(3-乙苯基)膦，三(3，5-二甲苯基)膦，三(3，4-二甲苯基)膦，三(3异丙苯基)膦，三(3-叔丁基苯基)膦，三(3，5-二乙苯基)膦，三(3-甲基-5-乙苯基)膦，三(3-苯基苯基)膦，三(3，4，5-三甲苯基)膦，三(4-甲氧基-3，5-二甲基苯基)膦，三(4-乙氧基-3，5-二乙苯基)膦，三(4-丁氧基-3，5-二丁苯基)膦，三(对甲氧苯基)膦，三环己基膦，二环己基苯基膦，三苯甲基膦，三(4-甲苯基膦)和三(4-乙苯基膦)，其中特别优选的例子包括三苯基膦，三(3-甲基苯基)膦和三(4-甲氧基-3，5-二甲基苯基)膦。
进一步的是，作为钴化合物，可以使用由通式(IV)表示的化合物 由上述提及的通式(IV)表示的化合物是带有上述提及的通式(III)中n为3的膦化合物作为结合氯化钴的配位体的络合物。当使用这种钴化合物时，可以使用在先合成的，或者可以使用在聚合反应体系中结合氯化钴与膦化合物的方法。所得间规1，2-聚丁二烯中1，2-乙烯基键的量和结晶度可以通过在络合物中选择不同的膦化合物来控制。
通过上述提及的通式(IV)表示的钴化合物的特例包括双(三苯基膦)二氯化钴，双[三(3-甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-乙基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3，5-二甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3，4-二甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-异丙基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-叔丁基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3，5-二乙基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-甲基-5-乙基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-苯基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3，4，5-三甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-甲氧基-3，5-二甲基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-乙氧基-3，5-二乙基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-丁氧基-3，5-二丁基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-甲氧基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(3-甲氧基-苯基膦)]二氯化钴，双[三(4-十二烷基-苯基膦)]二氯化钴和双[三(4-乙基-苯基膦)]二氯化钴。
其中，特别优选的是双(三苯基膦)二氯化钴，双[三(3-甲基苯基-膦)]二氯化钴，双[三(3，5-二甲基苯基-膦)]二氯化钴和双[三(4-甲氧基-3，5-二甲基苯基膦)]二氯化钴。
作为所用催化剂的量，根据用于丁二烯的均聚反应中每摩尔丁二烯，用于共聚反应的每摩尔丁二烯和除了丁二烯以外的共轭二烯烃总量计的钴原子摩尔数的量为0.001到1mmol，优选大约0.01到大约0.5mmol。进一步的是，以磷对钴(P/Co)的原子数比，所用的膦化合物的量通常为0.1到50，优选0.5到20，更优选1到20。更进一步的是，以钴化合物中铝对钴(Al/Co)的原子数比计，所用的铝氧烷量通常为4到107，优选10到106。当使用通式(IV)所代表的络合物时，以磷对钴(P/Co)的原子数比计，所用的膦化合物的量为2，所用的铝氧烷的量如上所述。
惰性有机溶剂作为聚合的溶剂，包括，例如，芳香族烃溶剂如苯、甲苯、二甲苯、异丙基苯，脂肪族烃溶剂如正戊烷、正己烷和正丁烷，脂环烃溶剂如环戊烷、甲基环戊烷和环己烷，及其混合物。
聚合的温度通常为-50到120℃，优选-20到100℃。聚合反应也可以是分阶段的或连续的。以重量计，溶剂中单体的浓度通常是5到50％，优选10到35％。
进一步的是，对于聚合物的制备过程，为了不使本发明的催化剂和聚合物失活，需要尽量减少聚合体系中具有钝化功能的化合物如氧气，水或二氧化碳所带来的污染。当聚合反应进行到一个预期阶段时，在反应混合物中加入乙醇、另外的聚合终止剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等，然后通过常规的方法分离，洗涤和烘干形成的聚合物。从而获得本发明中使用的间规1，2-聚丁二烯。
本发明中所使用的(A)间规1，2-聚丁二烯的重均分子量优选10,000到5,000,000，更优选10,000到1,500,000，最优选50,000到1,000,000。当重均分子量低于10,000时，流动性非常的高，不利的导致非常困难的处理过程和粘性成形制品(医疗构件)的形成。在另一方面，超过5,000,000将导致非常低的流动性，不利的是使加工变得非常困难。
在另一方面，(B)热塑性聚合物是不同于上述提及的成分(A)的热塑性树脂和/或热塑性弹性体，特别的是，至少一种选自聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、它们的氢化聚合物(SEBS和SEPS)、除上述提及的间规1，2-聚丁二烯以外的聚丁二烯(BR)、ABS树脂、聚异戊二烯、不同的聚乙烯(LLDPE，ULDPE和LDPE)，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
基于以成分(A)和成分(B)的总量100重量份计，混合成分(B)的量以重量计为40份，优选0到35份。超过40份将导致所使用的成分(A)的比率减少。从而使成分(A)的原始流动性丧失。
进一步的是，本发明中所使用的组合物除了上述提及的成分(A)和成分(B)还可根据需要含有添加剂如润滑剂、填充剂或发泡剂。
上述提及的添加剂的特例包括填充剂如滑石粉、二氧化硅、氢氧化镁、碳酸钙、玻璃、碳纤维和玻璃充气球，以及发泡剂如由Matsumoto Yushi-SeiyakuCo.，Ltd.，生产的微球、ADCA、OBSH、碳酸氢钠和AIBN，还有润滑剂如石蜡油、硅油、液态聚异戊二烯、液态丁二烯、芥酰胺和硬脂酰胺。
基于以树脂成分即成分(A)和成分(B)的总量100重量份计，所用润滑剂的量以重量计是10份或更少，优选0.01到8份。当以重量计超过10份时，润滑剂不利的从产品中流出，渗透进所使用的包装中。
进一步的是，为了通过使用电子束辐射提高在耐热性和柔韧性之间的平衡性，可以加入基于以间规1，2-聚丁二烯重量100份计，以重量计为5份或更少的另外的添加剂，例如，多官能单体如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、光聚反应的引发剂如羟基环己基苯基酮，或光敏剂如二苯甲酮。
组合物的制备和形成本发明中所使用的组合物，是上述提及的单独的成分(A)或成分(A)和(B)或含有上述提及的根据需要而定的添加剂的组合物，通过加热使其软化，捏合，成形。捏合和成形在等于或高于间规1，2-聚丁二烯软化温度或熔融温度的显示出良好可成形性的温度下进行，从而得到均匀的成形制品(医疗构件)。因此，成形温度优选大约90到大约170℃。
为了获得成形制品如管道和连接构件，可利用压塑，挤塑，注塑，吹塑，型材挤塑，T-型薄膜模塑，吹胀模塑，粉料搪塑或旋转模塑等。
电子束辐射本发明的医疗构件中的管道需要柔韧性，所以使用低结晶度RB。然而，它们的熔点较低。因此，为了使它们显示出耐蒸汽灭菌性，它们可以通过如下的电子束辐射进行交联。通过间规1，2-聚丁二烯的乙烯基自由基聚合反应，电子束辐射形成三维交联结构从而固化了成形制品并赋予其耐热性。电子束具有进入合成树脂的渗透性，其渗透的程度依赖于成形制品的厚度和电子束的动能。
当电子束的动能被控制在根据辐射厚度能均匀透过指示厚度时，就能够获得在厚度上交联度是均匀的成形制品。
连接构件同样也需要电子束辐射。
电子束辐射可以在管道与连接构件粘连前或粘连后进行。
对于上述提及的医疗构件，电子束的能量优选50到3,000KV，更优选300到2,000KV。能量低于50KV将导致表层捕捉和吸收到的电子比率的相对增加，从而减少了渗透过医疗构件的电子束。因此，相比较于表层它们的内部较晚被交联，从而不利的引起了交联程度的不同。在另一方面，能量超过3,000kv将导致过高的交联度，从而使医疗构件变得太硬以致于不利的引起低弹性和低延伸性。
进一步的是，本发明中电子束的量优选1到100Mrad(相当于SI单位体系中的10到1,000kGy)，更优选1到50Mrad。医疗构件使用在这些量的范围内的电子束辐射通过交联完成固化。低于1Mrad将导致1，2-聚丁二烯交联度的减少，然而超过100Mrad的话将导致交联度过高，从而使医疗构件变硬，不利的引起低弹性和低延伸性。
通过电子束交联的效果可以通过电子束能量和剂量的乘积进行表述。在本发明中，电子束加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积优选2,000到20000(KV·Mrad)，更优选5000到16000(KV·Mrad)。乘积低于2000(KV·Mrad)将导致表层捕捉和吸收到的电子比率的相对增加，从而减少了渗透过医疗构件的电子束。因此，与表层相比较，它们内部交联的较晚，从而不利的引起了交联程度的不同。在另一方面，乘积超过20000(KV·Mrad)将导致过高的交联度，从而使医疗构件变硬不利的引起了低弹性和低延伸性。
根据医疗构件50％的伸长下弹性的程度在电子束辐射(M250)后能增加至在电子束辐射前(M150)的优选1.1到2.5倍，更优选能增加至1.1到2.0倍。当M250/M150低于1.1时，不进行电子束交联，将导致不良的耐蒸汽灭菌性。在另一方面，当超过了2.5倍，交联的医疗构件变得过硬，不利的导致了柔韧性的丧失。M250/M150能够通过调整上述提及的电子束加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积至2,000到20000(KV·Mrad)从而轻易的被控制。
所得的电子束辐射后经交联的医疗构件具有耐蒸汽灭菌性。例如，甚至当本发明经交联的输液管在100到121℃下通过蒸汽灭菌大约10到大约20分钟时，它也不会发生变形。
特别的是，这里使用的术语“耐蒸汽灭菌性”是指当树脂成形制品如输液管(例如，内径为3mm，外径为4.4mm，壁厚0.7mm，管长为20cm的管道)被放置入高压蒸汽灭菌器中在121℃下灭菌20分钟，灭菌前的圆形被保持并没有发现变形。
进一步的是，通过电子束辐射的本发明医疗构件的雾度值优选30或更小，更优选25或更小。雾度值是透明度的度量标准，随着该值的减少透明度将会提高。雾度值通过ASTM D-1003测量。
更进一步的是，以重量计，在电子束辐射后本发明医疗构件的甲苯不溶物为50到99％，优选80到95％。甲苯不溶物是显示出经交联的(A)间规1，2-聚丁二烯中双键的程度的量度。
这里通过以下方法测定甲苯不溶物本发明的医疗构件((a)克)浸入100ml甲苯中，在30℃放置48小时。然后用100-目过滤器过滤。滤液部分((c)ml)被收集后，通过蒸发干燥。最终残余固体(甲苯不溶物(b)克)称重，通过下式计算凝胶含量凝胶含量(以重量计％)＝[{a-b×(100/c)}/a]/×100当甲苯不溶物以重量计低于50％时，则通过电子束辐射的交联是不充分的，其引起了不良的耐热性从而导致了不良的耐蒸汽灭菌性。在另一方面，当其以重量计超过了99％，则通过电子束辐射的交联过度。因此，医疗构件变得过硬，不利的导致了柔韧性的丧失。
上述提及的甲苯不溶物可以通过调整上述提及的电子束加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积至2,000到20000(KV·Mrad)从而轻易的被控制。
进一步的是，本发明医疗构件中的卤素原子含量优选200ppm或更少，更优选100ppm或更少。
例如，通过加入如上所述的非卤素族的惰性有机溶剂作为聚合溶剂，最终1，2-聚丁二烯中卤素原子的含量就可以被调整至优选200ppm或更少，更优选100ppm或更少。进一步的说，在催化体系中优选仅使用非卤素化合物，因为这样医疗构件中的卤素原子含量就可以被进一步的减少。
用于本发明医疗构件中的输液装置更详细的描述通过附图1的注解予以说明。
输液装置10含有一个带有用于控制输液袋12中输送溶液的管道连接部分15的密闭穿孔装置14，排水室11，用于连接密闭穿孔装置14和排水室11的第一管道C1，穿刺针13，用于连接排水室11和穿刺针13的第二管道C2，用于连接第二管道C2和穿刺针13的连接器19，沿着第二管道C2插入的用于调整输液速度的带有滚子17的滚筒夹18，用于覆盖在穿刺针13上的帽16。
作为穿刺针13，这里使用的是不锈钢中空金属针或由合成树脂制成的中空针，其在顶端具有用于穿刺的刃口。进一步的是，作为滚筒夹18，这里使用的是其滚子17可移动的滚筒夹。滚子17至穿刺针13一侧的移动缩小了第二管道C2的流动通道，从而用以调整输液速度。对输液中含有杂质的紧急情况，排水室11中可含有过滤器(没显示)。作为穿刺针13，用的是使用至今的一种。
进一步的是，本发明中，所有带有管道连接部分15的密闭穿孔装置14，排水室11和连接器19均相当于本发明中特指的连接构件，并使用间规1，2-聚丁二烯具有5％或更高的结晶度，优选结晶度为大约25％到40％。
进一步的是，作为管道C1和C2，透明的柔软管道是适宜的。特别是，本发明中具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯通过电子束辐射得到的管道，优选结晶度为大约5％到大约25％的，取代柔软的氯乙烯树脂或使用至今的具有大约5％到大约25％低结晶度的间规1，2-聚丁二烯。
管道C1和C2的各端通过溶剂粘连，超声波粘连或高频粘连紧密地粘连和固定到连接构件如带有管道连接部分15的密闭穿孔装置14，排水室11和连接器19上。
本发明中，管道和连接构件均由间规1，2-聚丁二烯成形，因此管道可以紧密地粘连和固定到连接构件上，而不引起泄漏。这里用于溶剂粘连的溶剂包括四氢呋喃，环己烷和甲苯。
粘连过程不仅有溶剂粘连，还包括胶粘粘连，超声波粘连和高频粘连。
本发明中，含有管道和连接构件的医疗构件也能被用作上述提及的输液装置的组成部件或医疗器械如用于药用给药导管的组成部件。
根据本发明，提供了一种主要含有间规1，2-聚丁二烯的医疗构件以及使用它的医疗器械，所述医疗构件可以有效的用作医疗用途，具有极好的柔韧性和硬度，并具有极好的耐蒸汽灭菌性，在连接处不泄漏，可以再循环使用，进一步的说由于它不含氯乙烯树脂因而是环保的。
本发明通过下述例子进行更详细的说明，但本发明并不解释为仅限于此。在这些例子中，份和百分比是以重量计的，除非有特别的说明。进一步的是，例子中的不同方法根据以下内容进行实施参考实施例1以下被用作管道。
管道A-1结晶度为18％的RB(由JSR公司制造的JSRRB810)管道A-2结晶度为24％的RB(由JSR公司生产的JSRRB820)和SIS(一种苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，由JSR公司制造的JSR SIS5229P)的混合物(重量比＝70/30)管道A-3用于管道A-1的RB的电子束(EB)辐射产物(500KV×5Mrad)管道A-4用于管道A-2的混合物的电子束(EB)辅射产物(500KV×5Mrad)管道a-1100份LLDPE(由Tosoh公司生产的LUMITAC 24-1)和15份增塑剂(液态石蜡)的混合物。
管道a-2增塑PVC(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产的Daiichi PVC SX-13(含DOP60份phr))所有这些管道的内径为3mm，外径为4.4mm，壁厚0.7mm，管长20cm。
各个管道的性质列在表1中。
参考实施例2以下被用作连接器连接器B-1由JSR公司制造的RB840(结晶度为34％的间规1，2-聚丁二烯)连接器B-2上述RB840的EB辐射产物(500KV×5Mrad)连接器B-3由JSR公司制造的RB830(结晶度为28％的间规1，2-聚丁二烯)连接器b-1用于注射模塑的聚丙烯树脂(由Tosoh公司生产的PolyproJ5080Q)连接器b-2用于注射模塑的聚碳酸酯树脂(由Teijin Chemicals Ltd.生产的Panlite K-1285J)连接器b-3用于注射模塑的PVC(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产的Daiich PVC SX-8G)
各个连接器的性质列于表1中。
所有的连接器具有3.7mm粘附部分的外径，和1cm粘附部分的长度。
上述的各个连接器和参考实施例1中的各个管道在附图2中均有示意，其中(a)指连接器，(b)指管道表1管道和连接器的不同性质
卤素含量卤素含量为200ppm或更少的管道或连接器用○表示，卤素含量超过200ppm的管道或连接器用×表示。
增塑剂不含增塑剂的管道或连接器用○表示，含增塑剂的管道或连接器用×表示。
实施例1到12和比较实施例1到24参考实施例1的管道与参考实施例2的连接器结合用于制备医疗构件，其分别通过(1)溶剂粘附性，(2)耐蒸汽灭菌性，(3)耐环氧乙烷气体(EOG)灭菌性评估。它们的结果列在表2中。
表2(管道/连接器连接的评估)评估项目
1溶剂粘附性(○好，×差)2耐蒸汽灭菌性(○好，×差)3耐EOG灭菌性(○好，×差)管道和连接器的连接测试结果
1.溶剂粘附性使用环己烷作为溶剂通过溶剂粘连将管道粘连到连接器上。粘附部分相反方向上的管道末端被弯曲并用夹子固定。然后提供压缩空气(0.3MPa)从连接器一边至管道，在水中观察是否有空气泄漏的发生。溶剂粘附性通过下述标准评估好(○)没有观察到空气泄漏，差(×)观察到空气泄漏。
2.耐蒸汽灭菌性耐蒸汽灭菌性通过下述标准评估(○)在蒸汽灭菌后没有观察到形状的改变(121℃×20分钟)(×)在蒸汽灭菌后观察到形状的改变(121℃×20分钟)3.耐EOG灭菌性耐EOG灭菌性通过下述标准评估(○)在蒸汽灭菌后没有观察到形状的改变(60℃×120分钟)(×)在蒸汽灭菌后观察到形状的改变(60℃×120分钟)
权利要求
1.一种医疗构件，它含有主要包含具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯的管道以及连接它们的连接构件，该连接构件主要含有具有5％或更高结晶度的间规1，2-聚丁二烯。
2.根据权利要求1的医疗构件，其中的连接构件至少一种选自密闭穿孔装置，排水室，刻度滴定管，空气阱，注射部位，三向旋塞和连接器。
3.根据权利要求1的医疗构件，其中的管道通过溶剂粘连，超声波粘连或高频粘连与连接构件相连。
4.根据权利要求2的医疗构件，其中的管道通过溶剂粘连，超声波粘连或高频粘连与连接构件相连。
5.根据权利要求1的医疗构件，其中用作管道的间规1，2-聚丁二烯的结晶度为约5％到约25％。
6.根据权利要求2的医疗构件，其中用作管道的间规1，2-聚丁二烯的结晶度为约5％到约25％。
7.根据权利要求1的医疗构件，其中用作连接构件的间规1，2-聚丁二烯的结晶度为约25％到约40％。
8.根据权利要求2的医疗构件，其中用作连接构件的间规1，2-聚丁二烯的结晶度为约25％到约40％。
9.根据权利要求1的医疗构件，其通过蒸汽灭菌。
10.根据权利要求2的医疗构件，其通过蒸汽灭菌。
11.根据权利要求3的医疗构件，其通过蒸汽灭菌。
12.根据权利要求1的医疗构件，其中的管道通过电子束辐射交联。
13.根据权利要求2的医疗构件，其中的管道通过电子束辐射交联。
14.根据权利要求3的医疗构件，其中的管道通过电子束辐射交联。
15.根据权利要求12的医疗构件，其中在交联过程中使用的电子束的加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积为2,000到20,000(KV·Mrad)。
16.根据权利要求13的医疗构件，其中在交联过程中使用的电子束的加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积为2,000到20,000(KV·Mrad)。
17.根据权利要求14的医疗构件，其中在交联过程中使用的电子束的加速电压(KV)和辐射剂量(Mrad)的乘积为2,000到20,000(KV·Mrad)。
18.根据权利要求1的医疗构件，其中卤素原子的含量为200ppm或更少。
19.根据权利要求2的医疗构件，其中卤素原子的含量为200ppm或更少。
20.根据权利要求3的医疗构件，其中卤素原子的含量为200ppm或更少。
21.根据权利要求1的医疗构件，其中基于以主要含有间规1，2-聚丁二烯的树脂组分的重量100份计，润滑剂含量为10重量份或更少。
22.根据权利要求2的医疗构件，其中基于以主要含有间规1，2-聚丁二烯的树脂组分的重量100份计，润滑剂含量为10重量份或更少。
23.一种医疗器械，具有权利要求1到22中任一所述的医疗构件作为组成部件。
全文摘要
本发明披露了一种含有主要包含具有5％或更高结晶度的间规1，2－聚丁二烯的管道和一种连接构件的医疗构件，如连接它们的连接器，连接构件主要含有具有5％或更高结晶度的间规1，2－聚丁二烯，以及一种以所述医疗构件作为组成部件的医疗器械如输液装置。该医疗构件具有极好的柔韧性和硬度，在连接处不泄漏，并具有极好的耐蒸汽灭菌性。
文档编号A61L29/04GK1583188SQ200410055089
公开日2005年2月23日 申请日期2004年4月9日 优先权日2003年4月11日
发明者古市稔, 冈田公二, 青山彰夫 申请人:Jsr株式会社