专利名称：包含一种颜料和至少一种特殊亲电单体的着色组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于角蛋白物质特别是角蛋白纤维如头发着色的组合物以及着色角蛋白物质的方法，所述组合物包含至少一种颜料和至少一种特殊的亲电的单体。
背景技术：
在角蛋白纤维的着色领域内，已知通过多种技术对角蛋白纤维着色，源于用于非永久的着色的直接染料和颜料，或者源于永久着色的染料前体。
非永久着色和直接的着色包括用包含直接染料的着色组合物给角蛋白纤维着色。这些染料是与角蛋白纤维具有亲和力的有色或者着色分子。将其施用于角蛋白纤维达为得到期望着色所需的时间，然后清洗掉。
所用的传统染料，具体是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或者三芳基甲烷类型染料或者天然染料。
某些这些类型的染料可以在发光的条件下使用，使得到的着色在黑色头发上是可见的。
已知通过氧化着色法对角蛋白纤维永久着色。这种着色技术包括将包含染料前体如氧化碱和发色剂的组合物施用于角蛋白纤维。在氧化剂的作用下，这些前体在头发上形成一种或者多种有色物质。
用作氧化碱和发色剂的多种分子使获得丰富的颜色成为可能，并且由其得到的颜色是永久的，有力的，和对外部试剂耐受的，特别是光照、恶劣的天气、洗涤、出汗和摩擦。
为了在黑色头发上看得见，这两种着色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。该漂白步骤，使用氧化剂如过氧化氢或过酸盐进行，遗留值得考虑的角蛋白纤维的降解，其损害了它们的化妆性能。此外，头发易于变得粗糙，不容易松开和更脆。
着色的另一种方法包括使用颜料。实际上，通常来讲，在角蛋白纤维的表面使用颜料使在黑色头发上获得可见的着色成为可能，因为表面颜料遮盖了纤维的天然颜色。使用颜料来着色角蛋白纤维在例如专利申请FR2 741 530中公开，其推荐使用一种包含至少一种含有至少一种酸官能团的成膜聚合物的微粒的分散体，和至少一种分散于所述分散体的连续相中的颜料的组合物对角蛋白纤维着色。
通过这种着色方式获得的着色，有对洗发具有低水平的耐受性的缺点。
此外，专利申请FR 2 833 489公开了以包含亲电单体的组合物为基础的头发处理组合物。这种类型的组合物使获得非常好涂敷的和不油腻的头发成为可能。
发明内容
本发明的目的是提供对角蛋白物质特别是角蛋白纤维如头发着色的新组合物，其使在黑色头发上获得可见的着色成为可能，且不需要使纤维发光或者漂白纤维，而且其表现出对香波很好的耐受性。
本发明实现了这个目的，其提供一种用着色组合物对角蛋白物质如角蛋白纤维着色的方法，所述着色组合物在适宜的着色介质中包含至少一种颜料和至少一种式(I)的氰基丙烯酸酯单体， 其中R表示烷基或者烷氧基烷基基团。
由在适宜的介质中包含至少一种高于5％(w/w)量的颜料和至少一种式(I)的氰基丙烯酸酯单体的组合物实现了这个目的。本发明的方法使在黑色角蛋白物质上获得可见的着色成为可能。特别地，在黑色的角蛋白纤维的情况下，无需使角蛋白纤维发亮或者漂白角蛋白纤维就获得高度可见的着色，因此没有角蛋白纤维的物理降解。
而且，这种着色对头发可遭受的各种腐蚀的影响表现出良好的抵抗力，例如洗发、摩擦、光照、恶劣的天气、出汗和永久定型(“烫发”)。这些性质中特别值得注意的是关于着色对洗发的抵抗力。
假定给出了各种可以用于本发明的组合物的颜料，有可能获得各种的、有效力的和美学色调的着色，其可以是彩色的。
本发明还提供一种包含颜料和式(I)的氰基丙烯酸酯单体的试剂盒。
具体实施例方式
在本发明的文中，颜料是任何有机和/或者无机物质，其于20℃在水中的溶解度小于0.01％，优选小于0.0001％，其在350～700nm之间有吸收，优选具有一个最大值的吸收。
本发明所用的颜料选自本领域已知的所有有机和/或无机颜料，特别地是Kirk-Othmer化学技术百科全书(encyclopaedia of chemical technology)和Ullmann工业化学百科全书(encyclopaedia of chemical technology)公开的那些。
这些颜料可以以颜料糊或者粉末的形式存在。
例如，根据本发明的颜料可选自白色或者有色颜料、色淀、特殊效果的颜料如珍珠母或者薄片(flakes)及其混合物。
白色或者有色无机颜料的实例包括经过或者没有经过表面处理的二氧化钛、锆或者铈的氧化物、铁或者铬的氧化物、锰紫、群青、氢氧化铬和普鲁士蓝的无机颜料。例如，可使用下述的无机颜料Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、与TiO2混合的ZrO2、ZrO、Nb2O5、CeO2、ZnS。
白色或者有色有机颜料包括亚硝基、硝基、偶氮基、呫吨、喹啉、蒽醌和酞菁化合物、金属配位化合物和异二氢吲哚酮、异二氢吲哚、喹吖酮、培力酮(perinone)、二萘嵌苯、吡咯并吡咯二酮、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和醌型邻苯二酮化合物。
特别地，白色或有色有机颜料可以选自胭脂红、碳黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖酮、酞菁蓝、高梁红、参照CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160在染料索引(Colour Index)中整理的蓝色颜料、参照CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005在染料索引(Colour Index)中整理的黄色颜料、参照CI 61565、61570、74260在染料索引(Colour Index)中整理的绿色颜料、参照CI 11725、15510、45370和71105在染料索引(ColourIndex)中整理的橙色颜料，参照CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470在染料索引(Colour Index)中整理的红色颜料、通过如专利FR 2 679 771中描述的由吲哚或酚衍生物氧化聚合获得的颜料。
有可能使用有机颜料的颜料糊，如Hoechst公司以下述名称出售的产品-Jaune Cosmenyl IOG 颜料黄色3(CI 11710)-Jaune Cosmenyl G 颜料黄色1(CI 11680)-Orange Cosmenyl GR 颜料橙色43(CI 71105)-Rouge Cosmenyl R 颜料红色4(CI 12085)-Carmin Cosmenyl FB 颜料红色5(CI 12490)-Violet Cosmenyl RL 颜料紫色23(CI 51319)-Bleu Cosmenyl A2R颜料蓝色15.1(CI 74160)-Vert Cosmenyl GG 颜料绿色7(CI 74260)-Noir Cosmenyl R 颜料黑色7(CI 77266)根据本发明的颜料也可以是如专利EP 1 184 426中描述的复合颜料形式的。这些复合颜料可特别是由包含无机核、至少一种将有机颜料连接到核上的粘合剂和至少一种至少部分包裹该核的有机颜料的微粒组成的。
色淀是指吸附在不溶微粒上颜料，在使用时得到的装配保持不溶。颜料吸附于其上的无机底物是例如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或者硼硅酸钙铝和铝。在有机颜料中，可提及的是胭脂红。
色淀的实例包括下列名称的已知产品D&C红色21(CI 45 380)、D&C橙色5(CI 45 370)、D&C红色27(CI 45 410)、D&C橙色10(CI 45 425)、D&C红色3(CI 45 430)、D&C红色7(CI 15 850:1)、D&C红色4(CI 15 510)、D&C红色33(CI 17 200)、D&C黄色5(CI 19 140)、D&C黄色6(CI 15 985)、D&C绿色(CI 61570)、D&C黄色10(CI 77 002)、D&C绿色3(CI 42 053)和D&C蓝色1(CI 42 090)。
通常来讲，特殊效果的颜料是指产生有色的外观(特征在于有一定的色调、一定的鲜明感性和一定的亮度)的颜料，所述外观不均匀，其随着观察的环境而改变(光线、温度、观察的角度等)。因此，它们和白色或者有色颜料形成对照，其提供一种常规的不透明、半透明或者透明、均匀的色调。
特殊效果的颜料的实例包括白色珠光颜料如用钛或者氯氧化铋涂敷的云母、有色的珠光颜料如用钛和氧化铁涂敷的云母、用钛和尤其用普鲁士蓝或者氧化铬涂敷的云母、用钛和如上所述的有机颜料涂敷的云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。珠光颜料包括售自Engelhard的珍珠母Cellini(云母-TiO2-色淀)，售自Eckart的Prestige(云母-TiO2)和售自Merck的Colorona(云母-TiO2-Fe2O3)。
还可提及的是未连接在底物的干涉效果的颜料(interference-effectpigment)，如液态水晶(得自Wacker的Helicones HC)，全息干涉薄片(得自Spectratek的Geometric Pigments或者Spectra f/x)。特殊效果的颜料(special-effectpigments)也包含日光荧光物质或者产生紫外荧光的物质的荧光颜料、磷光颜料、光致变色的颜料、热致变色的颜料和量子点，例如Quantum Dots Corporation公司销售的。
量子点是发光半导的纳米微粒，在光的激发下能够发射波长400nm至700nm的放射线。这些纳米微粒是文献中已知的。特别地，它们可以通过例如在US 6,225,198或者US 5,990,479中、在其中所引的出版物中以及在下述的出版物中所述的方法Dabboussi B.O.等人的“(CdSe)ZnS内核-外壳量子点一大系列强发光纳米晶粒的合成和特征”物理化学杂志B，卷101，1997年，第9463-9475页和Peng，Xiaogang等人的“具有光稳定性和电子可达性的强发光CdSe/CdS内核/外壳纳米晶体的外延生长”，美国化学学会杂志，卷119，第30期第7019-7029页。
可以用于本发明的各种颜料能获得丰富的颜色以及独特的光学效果如金属效果和干涉效果。
根据一个具体的实施例，颜料是有色颜料。有色颜料是指除了白色颜料以外的颜料。
本发明上下文中所用的颜料的粒径通常是10nm-200μm之间，优选20nm至80μm，更优选30nm至50μm。
在根据本发明的组合物中，颜料通常以占组合物总重量的0.05％-50％优选0.1％-35％的量存在。
在本发明的上下文中，烷基或者烷氧基烷基可以是直链或者支链的，以及可以是环状的。
式(I)的氰基丙烯酸酯单体包括亲电单体2-氰基丙烯酸乙酯、2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸正丙酯、2-氰基丙烯酸异丙酯、2-氰基丙烯酸叔丁酯、2-氰基丙烯酸正丁酯、2-氰基丙烯酸异丁酯、氰基丙烯酸3-甲氧基丁酯、氰基丙烯酸正癸酯、2-氰基丙烯酸己酯、2-氰基丙烯酸2-乙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基乙酯、2-氰基丙烯酸2-辛酯、2-氰基丙烯酸2-丙氧基乙酯、2-氰基丙烯酸正辛酯和氰基丙烯酸异戊酯。
根据一个具体实施方案，式(I)的氰基丙烯酸酯单体选自基团R包含1至10个碳原子，优选6至10个碳原子的烷基或者烷氧基烷基的那些。
根据另一个方案，氰基丙烯酸酯单体选自氰基丙烯酸烷基(C6-C10)酯。根据一个优选的实施方案，氰基丙烯酸酯单体是直链或者支链的2-氰基丙烯酸辛酯。
最特别优选的单体是下式的单体及其混合物 其中，Z＝-(CH2)7-CH3，-CH(CH3)-(CH2)5-CH3，-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3，-(CH2)5-CH(CH3)-CH3，-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3。
用于本发明组合物的单体可以与载体如多聚物、低聚物、树枝状聚合物共价键连接。多聚物或者低聚物可以为直链或者支链、梳状或者嵌段结构。本发明的单体在多聚物、低聚物或者树枝状结构上的分布是无规则的、在终端或者嵌段的。
在本发明的组合物中，氰基丙烯酸酯占组合物总重量的0.1％-80％重量，优选1％-50％重量。
本发明的上下文中，式(I)的亲电的氰基丙烯酸酯单体是在亲核试剂的存在下能够进行阴离子聚合反应的单体。阴离子聚合反应是指在著作“高等有机化学(Advanced Organic Chemistry)”，第3版，作者Jerry March，第151-161页中定义的机理。
能够引发阴离子聚合反应的亲核试剂是本身已知，且与中性pH下存在于水中的亲核试剂如氢氧离子的接触其能产生负碳离子的系统。“负碳离子”是指“高等有机化学”，第3版，作者Jerry March，第141页中定义的化学物质。
亲核试剂可以独立地应用于本发明的组合物。它们还可以在使用时加入本发明的组合物中。
亲核试剂是具有亲核官能的分子化合物、低聚物、树枝状聚合物或者多聚物。不受限制，可涉及亲核官能团包括下列官能团R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、吡啶、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3、ClO4-和H2O，Ph表示苯基；Ar表示芳基；R表示C1-C10烷基。
根据本发明的式(I)氰基丙烯酸酯单体可以通过现有技术所述的已知方法合成。具体地，氰基丙烯酸酯单体可以根据US 3,527,224、US 3,591,767、US 3,667,472、US 3,995,641、US 4,035,334和US 4,650,826中的教导合成。
本发明组合物所用的合适的着色介质优选为非吸湿的无水介质。“无水介质”是指包含水少于1％的介质。
根据所述实施方案，本发明组合物的着色介质优选选自·芳香醇如苯甲醇；·脂肪醇；·改性或者未改性的多元醇如丙三醇、乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇和丁基二甘醇；·用或者没有用苯基和/或甲硅氧基和/或甲硅烷醇和/或胺和/或亚胺和/或氟烷基和/或羧基和/或甜菜碱和/或季铵和/或等官能团改性的挥发性或者不挥发性的硅氧烷，如环五硅氧烷、环己硅氧烷、聚二甲基硅氧烷；·矿物油、有机油或者植物油；·氧乙烯化的或者非氧乙烯化的蜡、石蜡和烷烃，更特别地是C5-C10烷烃；·脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪酯，更特别地是脂肪醇水杨酸酯或者苯甲酸酯。
根据一个优选的实施方案，所述介质由硅氧烷如聚二甲基硅氧烷和改性的聚二甲基硅氧烷组成。
本发明组合物的着色介质还可以是乳剂的形式和/或可以被包囊，亲电单体保存于无水介质中直至使用时。当着色介质是乳剂时，该乳剂例如由分散或连续相和无水有机相组成，其中所述分散或连续相可由水、C1-C4脂肪醇或其混合物组成，所述无水有机相包含该单体。当是胶囊或者微囊时，胶囊可以包含无水介质中的单体，也可以分散于上述定义的无水介质、水、C1-C4脂肪醇或其混合物中。
优选地，有机化合物选自在温度25℃和105Pa(760mmHg)下是液态的化合物。
为了增强组合物随时间的稳定性，也可以向本发明的组合物中引入聚合抑制剂，更特别地是自由基和/或阴离子聚合抑制剂。不受限制，可提及下列聚合作用抑制剂二氧化硫、氧化一氮、有机酸如磺酸或者磷酸、醋酸、内酯、三氟化硼、氢醌和其衍生物如氢醌单乙基醚、叔丁基氢醌、苯醌及其衍生物如四甲基对苯醌、邻苯二酚及其衍生物如叔丁基邻苯二酚和甲氧基邻苯二酚、茴香醚及其衍生物如甲氧基茴香醚或者羟基茴香醚、邻苯三酚及其衍生物、对甲氧基苯酚、羟基丁基甲苯、烷基硫酸酯、烷基亚硫酸酯、烷基砜、烷基亚砜、烷基硫醚、硫醇及其混合物。烷基优选指代具有1至6个碳原子的基团。
本发明组合物中抑制剂的浓度可以为10ppm至10％重量，优选50ppm至5％重量。
本发明的组合物还可以包含一种或者多种与氰基丙烯酸酯单体不具有反应活性而且其能增加组合物的粘度的多聚物。粘度的增加使减少氰基丙烯酸酯单体聚合反应的速率成为可能。为了达到上述目的，非详尽的列举可向本发明的组合物中加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或者在专利US 6,224,622中的描述的基于氰基丙烯酸酯的共聚物。
本发明的组合物还可以包含填充剂。不受限制，该术语包含无色或者白色的、无机的或者合成的、层状的或者非层状的微粒。它们可占组合物的总重量的0-48％重量，优选0.01％-30％重量，更优选0.02％-20％重量。可特别提及的是滑石粉、硬脂酸锌、云母、高岭土、聚酰胺(Nylon)粉末(来自Atochem的Orgasol)、聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、淀粉、氮化硼、聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球如Expancel(Nobel Industries)、丙烯酸共聚物的微球(Dow Corning公司的Polytrap)和硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba的Tospearls)和弹性有机聚硅氧烷。
组合物还可以包含常用的化妆品活性剂。不受限制，可提及的是还原剂、氧化剂、油脂、硅氧烷、增稠剂、软化剂、消泡剂、润湿剂、润肤剂、碱化剂、弹性体、增塑剂、防晒剂、粘土、胶状矿物、芳香剂、胶溶剂、防腐剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或者非离子表面活性剂、固定或者非固定的聚合物、调节聚合物、蛋白质、维生素等。
所述组合物也可含有金属粉末或微粒，例如铝微粒或粉末、铜微粒或粉末等。
这些组合物可以以各种形式存在，如洗液、喷雾和摩丝，并可作为香波或者调节剂使用。
在喷雾的情况下，本发明的组合物可以包含抛射剂。该抛射剂由压缩的或者液化的常用于制备气雾剂组合物的气体组成。优选使用的是空气、二氧化碳、压缩的氮气或者可溶的气体如二甲醚、卤代的(特别是氟代)或者非卤代的碳氢化合物及其混合物。
根据本发明的方法，在亲核试剂存在下，将本发明的组合物施用于角蛋白物质，特别是角蛋白纤维如头发。
根据本发明的方法的一个具体实施方案，所述能够引发氰基丙烯酸酯单体聚合的亲核试剂预先用于角蛋白纤维。亲核试剂可以纯的形式、溶液或者乳液的形式使用，或者可以是包囊的形式。其也可以在使用的时候，恰好是施用于角蛋白纤维前，加入到无水组合物中。
该亲核试剂优选水。例如，可通过预先润湿角蛋白纤维来提供所述的水。也可以在施用前将其直接加入组合物中。
根据一个具体的实施方案，通过用水溶液预先润湿纤维能改变聚合反应的动力学，水溶液的pH已用碱、酸或者酸/碱混合物调节。所述的酸和/或碱可以是无机的或有机的。
根据一个方案，本发明的方法可以以多个步骤进行实施第一步是将包含一种或多种颜料的组合物施用于纤维，第二步是施用包含式(I)氰基丙烯酸酯单体的组合物，亲核试剂存在于包含颜料的组合物或者单独的组合物中。
根据上述方案，包含一种或多种颜料的组合物优选是颜料的水溶液，其使得当施用氰基丙烯酸酯单体时润湿纤维引发聚合反应。
根据本发明的方法，一个优选的实施方案在于施用来自单一组合物的亲电单体和颜料或者先施用颜料然后再施用亲电的单体。
本发明的方法可以包括附加的步骤、中间步骤或者最终步骤，如施用化妆品产品，清洗步骤和/或干燥步骤。可以在头罩下用吹风器和/或熨斗来进行干燥。特别地，可在清洗操作前施用本发明的组合物。
还可能进行本发明的组合物的多重施用，以便获得层的叠加，取得化学性质、机械强度、厚度、外观和/或手感方面的特殊的涂覆性能。
其中，为了改善聚(氰基丙烯酸酯)在原位形成的附着力，可以用任意类型的聚合物预处理纤维。
为了改变阴离子聚合动力学，通过角蛋白纤维的化学转变增强纤维的亲核性也是可能的。作为实施例，可提及的是在施用本发明的组合物之前将部分组成角蛋白的二硫桥的还原为硫醇。在非详尽的列举中，作为部分组成角蛋白的二硫桥的还原剂可提及下列化合物无水硫代硫酸钠、粉末偏亚硫酸氢钠、硫脲、亚硫酸铵、巯基乙酸、巯基乳酸、巯基乳酸铵、单巯基乙酸甘油酯、巯基乙酸铵、硫代甘油、2，5-二羟基苯甲酸、二巯基乙酸二铵、巯基乙酸锶、巯基乙酸钙、甲醛-次硫酸锌、巯基乙酸异辛酯、dl-半胱氨酸和单乙醇胺巯基乙酸盐。
也可以在处理头发如直接或者氧化着色操作之前施用本发明的组合物。
根据本发明，所述单体优选选自在化妆可接受的条件下在角蛋白纤维上能够进行聚合的单体。特别地，单体聚合优选在温度小于或者等于80℃，优选10至80℃，更优选20至80℃下发生，其不会阻止所述应用由于在头罩下弄干、吹干或通过熨斗或者卷曲夹而中止。
本发明还提供一种着色的试剂盒，其包含含有颜料的第一组合物和包含式(I)的一种或多种氰基丙烯酸酯单体的第二组合物，和任选地包含亲核试剂的第三组合物。根据该实施方案，包含一种或多种颜料的组合物是含水组合物，且包含一种或多种单体的组合物是无水组合物。
根据第一方案，该试剂盒包含含有一种或多种颜料和一种或多种氰基丙烯酸酯单体的第一组合物和含有亲核试剂的第二组合物。
下列非限定性的实施例可阐述本发明，而不限制其范围。
实施例采用下列化合物进行试验单体用1％的磷酸稳定的2-氰基丙烯酸-2-辛酯，已知售自Chemnce公司；商品名为Rite Lok CON895颜料1售自LCW的棕色氧化铁CI 77491颜料2售自Eckart的商品名为Prestige Gold的具有金色干涉反光的氧化钛/云母珍珠母着色介质售自Dow Corning的商品名为DC 1501 Fluid的50％聚(α-ω-二羟基二甲基硅氧烷)/环戊二甲基硅氧烷(14.7/85.3)混合物售自Dow Corning的商品名为DC 245 Fluid的50％环戊二甲基硅氧烷。
实施例1用10％的颜料1制备含水组合物。将0.5g的该含水溶液施用于1g一缕干净、干的具有色调高度为4的天然头发，根据C.Zviak、Ed.Masson在“Sciencedes Traitements Capillaires”，1988，第278页所述的自然色调的分类，其相当于自然栗色的色调。
接着在头罩下弄干该缕头发，然后用0.5g水润湿。向该缕湿润的头发施用0.5g包含上述着色介质和10％重量的氰基丙烯酸酯单体的组合物。
在暴露15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
获得的该缕头发着色为橙色，获得的着色保持至少六次洗发。
实施例2制备包含上述着色介质中10％颜料2的组合物。将氰基丙烯酸酯单体加入该组合物得到10％重量的最终单体浓度。将0.5g该组合物施用于一缕干净的、干的具有色调高度4的已用0.5g水润湿的天然头发。
在暴露15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。获得金色的头发。
如此获得的着色非常耐洗发。
实施例3氰基丙烯酸甲基庚酯单体制备下列组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid40gPrestige青铜棕色氧化铁/云母珍珠母Eckart 10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例4包含醋酸的氰基丙烯酸甲基庚酯单体制备下列组合物A售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 97.5g冰醋酸 2.5g制备下列组合物BDC 1501 Fluid40gDC 245 Fluid 40gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g组合物A 10g将0.5g的组合物B施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例5氰基丙烯酸乙基己酯单体制备下列组合物DC 1501 Fluid40gDC 245 Fluid 40gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g售自Tong Shen的氰基丙烯酸乙基己酯O-6010g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例6氰基丙烯酸丁酯单体制备下列组合物I售自Tong Shen的氰基丙烯酸丁酯B-60 90g冰醋酸10g制备下列组合物JDC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 40gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g组合物I 10g将1.5g的组合物J施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例7氰基丙烯酸乙氧基乙酯单体制备下列组合物KDC 1501 Fluid37.5gDC 245 Fluid 37.5gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g冰醋酸 5g售自Tong Shen的氰基丙烯酸乙氧基己酯EO 46010g将0.5g的组合物K施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例8氰基丙烯酸甲基庚酯单体和氰基丙烯酸乙基己酯单体的混合物制备下列组合物C售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 97.5g售自Tong Shen的氰基丙烯酸乙基己酯O-60 2.5g制备下列组合物DDC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 40gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g组合物C 10g将1.5g的组合物D施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例9氰基丙烯酸甲基庚酯单体和氰基丙烯酸丁酯单体的混合物制备下列组合物E售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯67.5g售自Tong Shen的氰基丙烯酸丁酯B-60 27.5g冰醋酸 5g制备下列组合物F
DC 1501 Fluid40gDC 245 Fluid 40gPrestige青铜色珍珠母，Eckart 10g组合物E 10g将1.5g的组合物F施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例10氧化钛/云母珍珠母制备下列的组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid40gPrestige Gold氧化钛/云母珍珠母，Eckart 10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯10g0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例11氧化铁-氧化钛/云母珍珠母制备下列组合物DC 1501 Fluid40gDC 245 Fluid 40gPrestige Sun Gold棕色氧化铁-氧化钛/云母珍珠母，Eckart10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例12氧化铁/合成的云母珍珠母制备下列组合物DC 1501 Fluid40gDC 245 Fluid 40g售自Sun Chemical的Sunshine super
青铜棕色氧化铁/合成的云母(氟金云母)珍珠母 10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例13氧化钛/合成的云母珍珠母制备下列组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 40g售自Sun Chemical的Sunshine超级蓝色氧化钛/合成的云母(氟金云母)珍珠母 10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例14钛黑颜料制备下列组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 39.2g售自Biosynthis的钛黑颜料 10g售自Avecia的商品名为Octacare DSP OL 300的多羟基硬脂酸分散剂0.8g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例15黑色氧化铁制备下列组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 39.2g
售自Sensient的Natpure Black LC 9089黑色氧化铁 10g售自Avecia的商品名为Octacare DSP OL 300的多羟基硬脂酸分散剂 0.8g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例16荧光颜料制备下列组合物DC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 39.2g售自Sun Chemical的Sunbrite SG2516 Red橙色荧光颜料 10g售自Avecia的商品名为Octacare DSP OL 300的多羟基硬脂酸分散剂0.8g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将0.5g的组合物施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例17量子点制备下列组合物GDC 1501 Fluid 40gDC 245 Fluid 40g售自Evident Technologies公司的量子点(CdSe-ZnS，发射603nm)10g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将1.5g的组合物G施用于一缕1g干净的、湿润的头发。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
实施例18作为预处理的量子点制备下列组合物H售自Evident Technologies公司的量子点(CdSe-ZnS，发射603nm)10g制备下列组合物IDC 1501 Fluid 45gDC 245 Fluid 45g售自Chemence的氰基丙烯酸甲基庚酯 10g将1g的组合物H施用于一缕1g干净的、湿润的头发。该缕头发干后再弄湿。然后施用1g的组合物I。等待15分钟后，用吹风器吹干该缕头发2分钟。
头发被着色，获得的着色耐洗发。
权利要求
1.角蛋白物质的着色方法，包括施用包含在适宜的着色介质中的至少一种颜料和至少一种式(I)的氰基丙烯酸酯单体的着色组合物 其中，R表示烷基或者烷氧基烷基基团。
2.根据权利要求1的方法，其中式(I)的一种或多种氰基丙烯酸酯单体选自其中基团R包含1至10个碳原子的氰基丙烯酸酯单体。
3.根据权利要求1或者2的方法，其中式(I)的氰基丙烯酸酯单体选自含有6至10个碳原子的烷基或者烷氧基烷基基团R的氰基丙烯酸酯单体。
4.根据权利要求3的方法，其中一种或多种氰基丙烯酸酯单体选自氰基丙烯酸烷基(C6-C10)酯。
5.根据上述权利要求中任一项的方法，其中氰基丙烯酸酯单体是2-氰基丙烯酸正辛酯。
6.根据上述权利要求中任一项的方法，其中氰基丙烯酸酯单体占组合物总重量的0.1％-80％重量。
7.根据上述权利要求中任一项的方法，其中一种或多种颜料为颜料糊或者颜料粉的形式。
8.根据权利要求7的方法，其中至少一种颜料是选自经过或者没有经过表面处理的二氧化钛、锆或者铈的氧化物、铁或者铬的氧化物、锰紫、群青、氢氧化铬和普鲁士蓝的无机颜料。
9.根据权利要求7的方法，其中至少一种颜料是选自亚硝基、硝基、偶氮基、呫吨、喹啉、蒽醌和酞菁化合物、金属配位化合物和异二氢吲哚酮、异二氢吲哚、喹吖啶酮、培力酮、二萘嵌苯、吡咯并吡咯二酮、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和醌型邻苯二酮化合物的有机颜料。
10.根据权利要求7的方法，其中至少一种颜料是，由包含无机核、至少一种将有机颜料连接到核上的粘合剂和至少一种至少部分包裹该核的有机颜料的微粒组成的复合颜料。
11.根据权利要求7的方法，其中至少一种颜料是由选自氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或者硼硅酸钙铝和铝的无机底物组成的色淀，染料吸附在其上面。
12.根据权利要求7的方法，其中，至少一种颜料是选自珠光颜料、未与底物连接的干涉效果的颜料、荧光颜料、磷光颜料、光致变色的颜料、热致变色的颜料和量子点的特殊效果的颜料。
13.根据权利要求12的方法，其中一种或多种珠光颜料选自用钛或者氯氧化铋涂敷的云母、用钛和氧化铁涂敷的云母、用钛和普鲁士蓝或者氧化铬涂敷的云母、用钛和如权利要求15定义的有机颜料涂敷的云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。
14.根据权利要求11的方法，其中，未连接底物的一种或多种干涉效果的颜料选自液体水晶和全息干涉薄片。
15.根据上述权利要求中任一项的方法，其中一种或多种颜料是有色颜料。
16.根据上述权利要求中任一项的方法，其中一种或多种颜料各自以组合物的总重量计0.05％至50％，优选0.1％至35％的浓度存在。
17.根据权利要求1的方法，其中颜料的粒径是10nm至200μm。
18.根据上述权利要求中任一项的方法，其中该组合物是无水的。
19.根据上述权利要求中任一项的方法，其中着色介质选自芳香醇、脂肪醇、改性或者未改性的多元醇、挥发性或者非挥发性的硅氧烷、矿物油、有机油或者植物油、氧乙烯化的或者非氧乙烯化的蜡、石蜡、烷烃、脂肪酸、脂肪酰胺和脂肪酯。
20.根据上述权利要求中任一项的方法，其中该组合物还包含亲核试剂。
21.根据权利要求19的方法，其中该亲核试剂是水。
22.根据权利要求21的方法，其中第一步是将包含一种或多种颜料的组合物施用于纤维，第二步是施用包含式(I)氰基丙烯酸酯单体的组合物，亲核试剂存在于包含颜料的组合物或者单独的组合物中。
23.根据权利要求22的方法，其中包含一种或多种颜料的组合物是含水的颜料组合物，并且包含一种或多种氰基丙烯酸酯单体的组合物是无水的。
24.根据权利要求1至23中任一项的方法，其用于着色角蛋白纤维。
25.着色试剂盒，包含含有至少一种颜料的第一组合物，含有如权利要求1至6定义的式(I)的一种或多种氰基丙烯酸酯单体的第二组合物，和含有亲核试剂的第三组合物。
26.根据权利要求25的试剂盒，其中包含一种或多种颜料的组合物和一种或多种氰基丙烯酸酯单体存在于同一无水组合物。
27.包含在适宜的介质中至少一种含量高于5％(w∶w)的颜料和至少一种上述权利要求1至6中任一项定义的式(I)的氰基丙烯酸酯单体的染料组合物。
全文摘要
本发明提供一种包含在适宜的着色介质中含有至少一种颜料和至少一种式(I)氰基丙烯酸酯单体的着色组合物，其中R表示烷基和烷氧基烷基基团。根据本发明的组合物使在黑色角蛋白物质上获得一种可见的着色成为可能。
文档编号A61K8/26GK1813661SQ20051012913
公开日2006年8月9日 申请日期2005年10月12日 优先权日2004年10月13日
发明者G·布龙 申请人:莱雅公司