抵消恶臭的组合物的制作方法
【专利摘要】抵消恶臭的组合物，包含(i)通式(I)R1R2R3R4N+X'的盐，其中R1、R2、R3、R4独立地选自C1-4烷基，或R1、R2、R3、R4可以一起构成含氮的环系，其中氮是吡啶鎓或咪唑啉鎓环的组成部分；且X'是抗衡离子，其特征在于其质子化形式具有1－6的酸度常数(pKa)；和(ii)通式R5R6C=CR7C(=O)YR8(II)的α,β-不饱和羰基化合物，其中R5、R6、R7和R8独立地选自氢和C1-10烃基残基，该残基可以是饱和的、不饱和的、芳族的、环状的、支链的或无支链的且任选地被取代，或R5、R6、R7和R8可以一起构成环系且Y是氧或单一共价键，条件是当R8是氢时，Y是共价键。该组合物可以掺入到消费中品且能够从空气中或表面上除去恶臭。
【专利说明】抵消恶臭的组合物
[0001]本说明书涉及抵消恶臭的组合物、这些组合物的使用方法或掺入它们的香料。
[0002]自人类文明存在以来，就存在恶臭问题。几乎没有制品或事物不与一些气味相关。通常这种气味是不期望的，例如烟草烟雾气味、烹饪气味或例如霉菌、浴室和宠物的气味。导致恶臭的化合物通常具有高度挥发性且在空气中和底物例如织物、硬表面、皮肤和毛发上遇到。
[0003]许多香料组合物仅用更强烈的期望的气味掩蔽不期望的气味。有恶臭的分子能够在香料的存在下存在。
[0004]存在几种减少恶臭的途径，例如，通过使用吸收剂，例如碳酸氢钠、活性炭、蓖麻油酸锌、沸石、环糊精等。这些组合物仅部分有效且它们存在既除去恶臭、也除去香味的缺陷。
[0005]已经提出的减少恶臭的其他方法包括化学中和、减少或消除空气中恶臭的蒸气分压。
[0006]尽管设计上述举出的所有方法是为了减少恶臭，但是它们中无一不存在缺陷，例如消除恶臭不足或花费时间过长以至于无法提供除去恶臭的益处，从而导致不可接受的性倉泛。
[0007]目前已经发现，将特定的季铵盐添加到α，不饱和酯类、醛类和酮类中可以显著地改善它们从空气中除去恶臭的能力。因此，提供了抵消恶臭的组合物，其包含:
[0008]⑴通式⑴的盐
[0009]R1R2R3R4NT (I )
[0010]其中％、R2, R3, R4独立地选自CV4烷基或％、R2, R3> R4可以一起构成含氮的环系，其中氮是吡啶鎗或咪唑啉鎗环的组成部分；且Γ是抗衡离子，其特征在于其质子化形式具有I — 6的酸度常数(pKa);和
[0011](ii)通式(II)的α，不饱和羰基化合物
[0012]R5R6C=CR7C (=0) YR8 (II)
[0013]其中R5、R6、R7和R8独立地选自氢和C1,烃基残基，该残基可以是饱和的、不饱和的、芳族的、环状的、支链的或无支链的且任选地被取代，或R5、R6> R7和R8可以一起构成环系且Y是氧或单一共价键，条件是当R8是氢时，Y是共价键。
[0014]还提供了抵消大气中或底物上的恶臭的方法，所述方法包括向大气中或底物上施用如上所述的组合物。
[0015]式I的化合物(下文的“化合物I”)的非限制性实例包括乙酸四丁基铵(CAS No:10534-59-5)和苯甲酸四乙基铵(CAS No: 16909-22-1)。质子化抗衡离子的酸度常数(pKa)特别是2 — 5，更具体地为3 — 5。
[0016]式II的化合物(下文的“化合物II”)的任选取代基包括羟基、烷氧基、酮基、烷
氧擬基、烧酷基和酿。
[0017]化合物II的具体实施方案是这样的化合物，其中
[0018](a) R7是氢且Y不存在；且
[0019](b) R5和R6中的至少一个是酯基且Y是氧原子，使得该化合物是二酯或三酯。[0020]化合物II的非限制性实例包括柠檬醛、肉桂醛和突厥酮。
[0021]化合物I与化合物II的重量比有利地在1:1000 - 1:5的范围，特别是1:500 —1:20，更具体地为 1:300 — 1:30。
[0022]抵消恶臭的组合物还可以包含本领域公知的其他辅料，例如溶剂，例如二醇类和二醇醚类；防腐剂，例如对羟基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苄酯及其盐；醇类，例如苄醇、苯乙醇；硼酸；2，4，4’ -三氯-2-羟基-二苯基醚；酹类化合物，例如苯酚、2-甲基苯酚、4-乙基苯酚；有机酸，例如山梨酸、苯甲酸及其盐；抗氧化剂和/或UV防晒剂，例如四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2，6- 二(叔丁基)-4-甲基苯酚、对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯；稳定剂/螯合剂，例如乙二胺四乙酸盐、喷替酸、羟乙磷酸、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙二胺二琥珀酸盐。
[0023]本说明书的一个实施方案包括吸收恶臭的香料，该香料包含至少0.075%w/w的至少一种化合物II以及至少一种化合物I，其中对化合物I进行选择，使得其在香料中的溶解度在25°C至少是IOOppm重量，特别是至少200ppm。在另一个具体的实施方案中，基于香料，香料中存在至少0.l%w/w、特别是0.25%w/w、更具体地为0.5%w/w、更具体地为2%w/w的至少一种化合物II。
[0024]就本申请的目的而言，将香料视为标准教科书例如以两卷出版的SteffenArctander 的 “Perfume and Flavour Materials，，(Montclair, N.J.,1969)、S.Arctander白勺“Perfume and Flavor Materials of Natural 0rigin,>(Elizabeth,N.J., 1960)中所述香味香料成分与溶剂的混合物，所述溶剂例如棕榈酸二乙酯、一缩二丙二醇、肉豆蘧酸异丙酯、柠檬酸三乙酯和二醇醚类例如卡必醇和以‘Dowanol’为商标销售的那些(例如DowanolDPM、Dowanol TPM、Dowanol DPnP、Dowanol DPMA等)。一般而言，香料中的含水量通常低于1%，更典型地0.3%以下，通常低于0.1%，这趋向于显著限制盐在香料中的溶解度。
[0025]在一个具体 的低气味实施方案中，化合物II包括富马酸酯(即反式-丁-1,4-二酸的二酯)。一些富马酸酯类例如富马酸二己酯称作亲核恶臭剂例如胺类和硫醇类的抵消剂(US6610648和US3077457)。已经发现使用化合物I与这种富马酸酯的组合显著地增强了减少恶臭的能力，在一些情况中，优于已知组合物一个数量级。具体的组合是乙酸四丁基铵和苯甲酸四乙基铵中的至少一种与富马酸二己酯按照1:300 - 1:30之比的混合物。
[0026]本说明书的另一个方面涉及从空气中除去恶臭的方法，所述方法包括直接或间接地处理空气，其中间接地处理空气通过处理接触空气的底物例如硬表面、织物、毛发或皮肤进行，所述方法包括将消费品暴露于空气或施用于底物，该消费品中掺入了有效量的上文定义的抵消恶臭的组合物。可以将这种抵消恶臭的组合物直接加入到消费品中或通过如上所述的香料掺入。
[0027]可以将本发明的组合物掺入各种产品，例如消费品，例如下文更详细举出的产品。因此，还提供了消费品，其包含消费品基质和有效量的如上文所述的抵消恶臭的组合物。
[0028]如本文中所用的，术语“消费品”包括，例如为个人护理设计的产品以及多种定向于织物、硬表面、卫生间和空气清新剂的功能性产品。施用于皮肤的适合的产品可以包括，例如滑石粉、喷雾剂、软固体和固体、洗剂和油形式的除臭剂和止汗剂和皂、去污剂和组合皂和去污个人洗涤棒、个人用洗涤液和个人用擦剂。用于毛发的产品包括，例如香波、调理齐U、定型喷雾剂、摩丝、凝胶、毛发擦剂、喷发剂和润发油。家用消费品包括织物洗涤液和洗衣粉、织物调理剂、擦剂、洗碗液和粉、硬表面清洁液和粉和水和非水喷雾剂。术语‘空气清新剂’可以包括，例如喷雾剂、蜡烛、凝胶、插入式电装置、用电池做电源的和其他形式的用于将组合物导入空间的蒸气调配装置和液体芯吸系统。
[0029]所谓“消费品基质”是指制备消费品所需的除抵消恶臭的组合物之外的所有成分的总和。它们自然根据组合物性质的不同而改变，但它们在种类和比例上并非不同于本领域已知和使用的那些。
[0030]本文所用的组合物例如消费品的“有效量”将根据指定的应用、所用的组合物、环境条件和其他众所周知的变量的不同而改变。使用如下提供的实施例，本领域技术人员可以判定用于将例如消费品的有效量调配入空间的减少恶臭的组合物的适合量。下表概述了适合于有代表性范围的消费品的化合物I和II的量。
[0031]
【权利要求】
1.抵消恶臭的组合物，包含: (i)通式⑴的盐 R1R2R3R4NT (I) 其中％、R2> R3> R4独立地选自Ch烷基，或％、R2, R3> R4可以一起构成含氮的环系，其中氮是吡啶鎗或咪唑啉鎗环的组成部分；且Γ是抗衡离子，其特征在于其质子化形式具有I — 6的酸度常数(pKa);和 (?)通式(II)的α，β-不饱和羰基化合物 R5R6C=CR7C (=0) YR8 (II) 其中R5、R6、R7和R8独立地选自氢和C1,烃基残基，该残基可以是饱和的、不饱和的、芳族的、环状的、支链的或无支链的且任选地被取代，或R5、R6> R7和R8可以一起构成环系且Y是氧或单一共价键，条件是当R8是氢时，Y是共价键。
2.权利要求1的组合物,其中通式⑴的盐的pKa为2— 5，更具体地为3 — 5。
3.权利要求2的组合物，其中所述盐选自乙酸四丁基铵和苯甲酸四乙基铵。
4.权利要求2的组合物，其中式II的化合物的任选取代基选自羟基、烷氧基、酮基、烷氧擬基、烧酷基和酿。
5.权利要求1的组合物，其中式II的化合物是这样一种化合物，其中 (a)R7是氢且Y不 存在；且 (b)R5和R6中的至少一个是酯基且Y是氧原子，使得该化合物是二酯或三酯。
6.权利要求5的组合物,其中式II的化合物选自朽1檬醒、肉桂醒、突厥酮(damascene)和富马酸酯。
7.权利要求5的组合物，其中式II的化合物包含富马酸二己酯。
8.吸收恶臭的香料，包含占香料至少0.075%w/w、特别是至少0.l%w/w、0.25%w/w、0.5%w/w和2%w/w的至少一种式II的化合物以及至少一种式I的化合物,其中对式I的化合物进行选择，使得其在香料中的溶解度在25°C为至少IOOppm重量，特别是至少200ppm。
9.权利要求1的组合物,其中式I的化合物与式II的化合物的重量比为1:1000-1:5，特别是1:500 - 1:20，且更具体地为1:300 — 1:30。
10.权利要求9的组合物，其中式I的化合物是乙酸四丁基铵和苯甲酸四乙基铵中的至少一种且式II的化合物是富马酸二己酯，两者之比为1:300 — 1:30。
11.抵消大气中或底物上的恶臭的方法，包括向大气或底物上施用组合物，该组合物包含: (i)通式⑴的盐 R1R2R3R4NT (I) 其中％、R2> R3> R4独立地选自Ch烷基，或％、R2, R3> R4可以一起构成含氮的环系，其中氮是吡啶鎗或咪唑啉鎗环的组成部分；且Γ是抗衡离子，其特征在于其质子化形式具有I — 6的酸度常数(pKa);和 (?)通式(II)的α，β-不饱和羰基化合物 R5R6C=CR7C (=0) YR8 (II) 其中R5、R6、R7和R8独立地选自氢和C1,烃基残基，该残基可以是饱和的、不饱和的、芳族的、环状的、支链的或无支链的且任选地被取代，或R5、R6> R7和R8可以一起构成环系且Y是氧或单一共价键，条件是当R8是氢时，Y是共价键。
12.从空气中除去恶臭的方法，包括直接或间接地处理空气，其中间接地处理空气通过处理接触空气的底物例如硬表面、织物、毛发或皮肤进行，所述方法包括将消费品暴露于空气或施用于底物，该消费品中掺入了有效量的权利要求1的抵消恶臭的组合物。
13.消费品，包含消费品 基质和有效量的权利要求1的抵消恶臭的组合物。
【文档编号】A61L9/01GK103429273SQ201280013133
【公开日】2013年12月4日 申请日期:2012年3月22日 优先权日:2011年3月22日
【发明者】M·P·布鲁克斯 申请人:奇华顿股份有限公司