水性光防护个人护理组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及高SPF/UVAPF防晒组合物。本发明的一个目的是提供至少10的SPF和至少2的UVAPF。这可以通过在包含化妆品可接受的基料的含遮光剂组合物中混入所选润肤剂来实现，所述基料包含挥发性有机硅和有机硅弹性体。
【专利说明】水性光防护个人护理组合物
发明领域
[0001] 本发明涉及防晒组合物，尤其涉及在有机硅弹性体基组合物中提供良好的UVA和UVB日光防护的防晒组合物。
_2] 发明背景
太阳辐射包括大约5%的紫外(UV)辐射，其波长为200 nm至400 nm。其进一步分类为三个区:320 至 400 nm (UV-A),290 至 320 nm (UV-B^P 200 至 290 nm (UV-C)0 短期暴露于UV-A和UV-B辐射已知造成皮肤变红和局部刺激。持续和长期暴露会导致晒斑、黑素瘤和形成皱纹。还报道了 U辐射造成对头发的显著破坏。因此，人们希望保护他们的皮肤与头发免受UV-A与UV-B辐射的有害影响。
[0003]已经报道了用于预防和/或保护皮肤免受紫外辐射的有害影响的各种化妆品制剂。这些化妆品组合物通常包含不同类型的有机防晒剂，尤其是能够吸收太阳射线中存在的UV-A和UV-B辐射的防晒剂。由此，通常在光防护组合物中混入UV-A和UV-B防晒剂以提供对整个UV辐射范围的防护。防晒系数(SPF)和UV-A防护系数(UVAPF)是通常测量的光防护组合物的属性，其表明皮肤获得的对暴露于UV-B和UV-A辐射的防护。
[0004]由此，消费者现在寻找声称具有越来越高的SPF/UVAPF的产品。实现这一点的方法之一是混入大量UV-A和UV-B防晒剂，通常大于该防晒组合物的15重量％。这种方法的的一个缺点是与混入大量昂贵防晒剂有关的高成本。此外，对于混入此类防晒剂的上限存在安全与法规限制。也报道了感官性质对混入大量防晒剂造成影响。混入大量有机防晒剂的另一问题是它们的稳定性，因为该防晒剂可以在这些高含量下彼此相互作用，或者它们在该组合物中的溶解度是动力学决定的，它们会倾向于在储存时沉淀。因此，存在在保持组合物中防晒剂总量相对较低的同时获得稳定的高SPF/UVAPF组合物而不损失所需感官性质的难题。
[0005]本发明人已经致力于在包含有机硅弹性体基料的光防护组合物中，尤其在油包水乳液组合物中实现高SPF。本发明人试图使用相对少量的防晒剂以实现高SPF/UVAPF，即高于10的SPF和高于2的UVAPF值。他们致力于发明防晒组合物，该防晒组合物以小于该组合物的15重量％、优选小于10重量％和最优小于7重量％的总有机防晒剂实现这些高值。此前，在组合物表现出高稳定性的情况下，在此类组合物中包含UV-B防晒剂是可能的。但是，当试图在此类组合物中混入UV-A防晒剂时，它们在乳液中变得不稳定，并发现在储存几周或几个月的时期内结晶出来。本发明人已经出乎意料地确定，通过在此类有机硅弹性体基组合物中包含满足所需溶解度参数的特定种类润肤剂(emollient)以及满足所需蒸汽压和汽化热条件的所选种类挥发性有机硅，UV-A防晒剂可以与UV-B防晒剂或具有UV-A与UV-B功能的广谱防晒剂一起以前述的低量混入以实现这些高SPF/UVAPF值。
[0006]在本领域中已经报道了对防晒组合物的一些公开。US 4 940 574 (Kaplan, 1990)公开了具有高SPF值的非水性防晒油，该防晒油含有挥发性油如挥发性有机硅油、含有直链和支链C10-C16醇与C4-C20单-或二羧酸的酯类如硬脂酸三癸基酯和直链或支链C10-C16醇与三(低级烷基)取代苯甲酸的酯如偏苯三酸三癸酯、支链C5-C10 二元醇与C4-C20单-和二羧酸的酯类如新戊二醇与癸酸的二酯和新戊二醇与辛酸的二酯的润肤剂， 以及防晒有效量的至少两种UV-B类型防晒剂与至少一种UV-A类型防晒剂。该专利公开 了如何使用高的有机防晒剂总量(高于该组合物的大约17重量％)在非水性体系中实现高 SPF。
[0007]US 2009/185989 (Coty，2009)公开了基于有机硅包水乳液（water in silicone emulsions)的防晒化妆产品，其包含22-32重量％的挥发性环状有机硅油，2. 0-4. 0重量％ 的非挥发性有机硅弹性体，0. 9-2. 8重量％的乳化剂，0. 1-0. 5重量％的氨基酸/脂肪酸共聚 物，19-24重量％的比率为1:1. 5至1:1的有机UVA和UVB滤光剂混合物；以及化妆品佐剂、 赋形剂、活性物质及其混合物以补足100重量％，该防晒产品的Brookfield粘度为3，000至 20, 000 mPas。该公开并未教导包含具有特定溶解度参数的润肤剂，该润肤剂与本发明的其 它成分结合提供高SPF/UVAPF。
[0008]EP2100583公开了有机硅包水乳液形式的化妆粉底，其特征在于该制剂包含（a) 至少一种颗粒状光防护滤光剂，（b)—种或多种进一步选择的选自特定种类的UV光防护滤 光剂，和（c)一种或多种染料和/或颜料。在该公开中，公开的润肤剂的量不足以溶解该油 质成分，由此提供本发明中所要求保护的高SPF。
[0009]因此，需要优选以低浓度包含防晒剂的个人护理组合物，该组合物能够在有机硅 油包水组合物中提供高SPF/UVAPF值。
[0010]因此，本发明的目的是避免现有技术的至少部分缺点并提供高SPF/UVAPF光防护 防晒组合物。
[0011]本发明的另一目的是在不伤及油包水乳液组合物中的所需皮肤感官性质的情况 下提供高SPF/UVAPF防晒组合物。
[0012]发明概沭
本发明的第一方面提供水性光防护个人护理组合物，其包含小于15%w/w的总有机防 晒剂，其包含：
(i ) 0. 1 至 10%w/w 的 UVA 防晒剂；
(ii)0. 1 至 10 %w/w 的 UVB 防晒剂；
(iii)3至50重量％的具有在25°C下的12. 4至22. 0 MPa1/2的Hansen溶解度参数的 润肤剂，其选自（a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇与脂肪羧酸的 酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，（c)脂肪醇和脂肪酸的酯；（d)苄醇的烷氧基化衍生物及其混 合物；和
(iv)化妆品可接受的基料，其包含（a)所述基料重量的5至95%的挥发性有机硅，其选 自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚 二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，该挥发性有机硅具有在25°C下的2. 6至1400 Pa的蒸 汽压和21至84千焦/摩尔的汽化热值，以及（b)所述基料重量的5至95%的有机硅弹性 体。
[0013]根据本发明的另一方面，提供水性光防护个人护理组合物，其包含：
(i)0. 1至15重量％的有机防晒剂，其具有在310 nm(UV-A区域)处的高于10,000 M—1 cnT1的摩尔吸光系数e并具有在(ii)3至50重量%的润肤剂，其具有在25°C下的12.4至22.0 MPa"2的Hansen溶解度参数，其选自(a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇与脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)苄醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和
(iii)化妆品可接受的基料，其包含(a)所述基料重量的5至95%的挥发性有机硅，其选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，该挥发性有机硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽压和21至84千焦/摩尔的汽化热值，以及(b)所述基料重量的5至95%的有机硅弹性体。
[0014]本发明的另一方面提供第一和第二方面的组合物用于提供至少10的SPF值与至少2的UVAPF值的用途。
[0015]发明详沭
通过阅读下列详细描述和所附权利要求书，这些和其它方面、特征与优点将对本领域普通技术人员而言变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”意在指“包括”但是不一定是“由……组成”或“组成”。换句话说，列举的步骤或选项不必是穷举的。要注意的是，下面的说明中给出的实施例意在阐明本发明而不欲将本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另行说明，所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作和对比实施例中，或另行明确说明时，指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的本说明书和权利要求书中的所有数字应理解为被词语“大约”修饰。表示为“X至y”格式的数值范围理解为包括X和y。当对于具体特征以“X至y”的格式描述多个优选范围时，要理解的是也预期了结合不同端点的所有范围。
[0016]本文中使用的“光防护个人护理组合物”指的是包括局部施用于哺乳动物尤其是人类的皮肤和/或头发暴露于阳光的区域的组合物。此类组合物通常可以分类为免洗型或水洗型，并包括施用于人体以改善外观`、清洁、气味控制或总体美观的任何产品。本发明的组合物可以为液体、护肤液、面霜、泡沫、磨砂膏、凝胶、皂条或爽肤水形式，或用工具或经由面膜、粉扑(pad)或贴片施加。此类防晒组合物的非限制性实例包括免洗型乳液、面霜、止汗剂、除臭剂、口红、粉底、睫毛膏、免晒美黑剂和防晒乳以及水洗型香波、护发素、沐浴露、皂条。本发明的组合物优选是免洗型组合物。本文中所用的“皮肤”指的是包括面部和身体上的皮肤(例如颈部、胸部、背部、手臂、腋下、手、腿、臀部和头皮)，尤其是其暴露在太阳下的部分。本发明的组合物还涉及在除皮肤外人体任何其它角质基底例如头发上的应用，其中可以配制该产品以期提供光保护。
[0017]“高SPF防晒组合物”指的是具有高于10、优选高于12、更优选高于15的SPF的组合物。“高UVAPF防晒组合物”指的是具有等于或高于2、优选高于4的UVAPF的组合物。
[0018]分别使用标准方案IS0/WD 4445和IS0/CD 24443测量SPF和UVAPF。
[0019]本发明提供水性光防护个人护理组合物，其包含少于15%的包含UVA防晒剂、UVB防晒剂的总有机防晒剂，选自特定种类的具有特定Hansen溶解度参数的润肤剂，以及化妆品可接受的基料，所述基料包含选自特定种类的具有特定蒸汽压值(specific vaporpressure value)和汽化热值的挥发性有机娃。除了两种防晒剂(一种提供UV-A防护,另一种提供UV-B防护)之外，还有可能包括一种提供这两项功能的防晒剂。[0020]本发明的组合物甚至当该组合物包含小于10%的总有机防晒剂和当其小于7%的总有机防晒剂时也能在高SPF/UVAPF值方面提供优异的结果。
[0021]具有高UV-A和UV-B防晒功效的防晒剂的实例是由BASF以商品名Tinosorb S销售的双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(ε 31Qnm = 46800 M-1CnT1, ε 343 ? = 51900M 1Cm 1X
[0022]该UVA防晒剂优选是二苯甲酰基甲烷、三嗪或二苯甲酮衍生物。更优选的UVA防晒剂是二苯甲酰基甲烷衍生物，最优选的防晒剂是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。该UVA防晒剂以该组合物的0.1至10重量％、优选0.1至5重量％、更优选0.4至3重量％存在。
[0023]该UV-B防晒剂优选选自二苯甲酮、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、肉桂酸酯、樟脑、丙二酸亚苄酯、三嗪酮或其衍生物的类别。另一种优选的UV-B防晒剂/稳定剂选自二苯基丙烯酸衍生物的类别。来自该类别的一种市售防晒剂以Octocrylene?为名销售。最优选的UV-B防晒剂来自于肉桂酸酯类，优选2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯。该UVB防晒剂以该组合物的0.1至10重量％、优选I至7重量％、更优选2至5重量％存在。
[0024]优选的是，存在于本发明的组合物中的UVA = UVB防晒剂的重量比为1:1至1:1.5。当UVA和/或UVB防晒剂的量在该范围外时，已经发现当以更高范围存在时具有较高的UVA防晒剂从该组合物中结晶出来的趋势。当UVA防晒剂以更低范围存在时，难以获得SPF与UVAPF值之间的所需平衡。
[0025]本发明的组合物包含3至50%的具有在25°C下为12.4至22.0 MPa172的Hansen溶解度参数的润肤剂，该润肤剂选自(a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇与脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)苄醇的烷氧基化衍生物及其混合物。这些种类的润肤剂以及可以由此获得这些种类的润肤剂的商品名的实例是:
(a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯
(i)PPG_3苄基醚己酸乙酯(Benzyl Ether Ethyl Hexanoate)(以 Crodamol SFX 为名购得)，
(ii)PPG-3肉豆蘧酸苄酯(以CrodamolSTS为名购得)。
(b)饱和甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯(以CrodamolGTCC为名购得)。
(C)羟基硬脂酸乙基己酯。
[0026]使用Practice(HSPiP)软件中的Hansen溶解度参数计算Hansen溶解度参数。该软件可以购自 http://www.hansen-solubility.com/index.php?id=16。本组计算使用第 3版进行。
[0027]具体而言，对各分子给出三个Hansen参数，各自通常在MPaa 5下测得:
?^来自分子之间分散力的能量
? ?ρ来自分子之间偶极分子间力的能量
来自分子之间氢键的能量。 [0028]这三个参数可以处理为在三维(也称为Hansen空间)中的一个点的坐标。两个分子在该三维空间中越接近，它们更容易溶解到彼此中。
[0029]在Hansen法中，这些部分定量地描述了非极性、原子(分散)相互作用，Ed，永久偶极子-永久偶极子分子间相互作用，Ep,和氢键合(电子交换)分子相互作用，Eh。
【权利要求】
1.水性光防护个人护理组合物，其包含少于15%w/w的总有机防晒剂，其包含:
(i ) 0.1 至 10% w/w 的 UVA 防晒剂； (ii)0.1 至 10% w/w 的 UVB 防晒剂； (iii)3至50重量％的具有在25°C下为12.4至22.0 MPa172的Hansen溶解度参数的润肤剂，其选自(a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇与脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(C)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)苄醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和 (iv)5至70%的化妆品可接受的基料，其包含(a)所述基料重量的5至95%的挥发性有机硅，其选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，该挥发性有机硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽压和21至84千焦/摩尔的汽化热值，以及(b)所述基料重量的5至95%的有机硅弹性体。
2.如权利要求1中所要求保护的组合物,其包含小于10%w/w的总有机防晒剂。
3.如权利要求2中所要求保护的组合物，其包含小于7%w/w的总有机防晒剂。
4.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其中该UVA防晒剂选自二苯甲酰基甲烷衍生物、三嗪衍生物和二苯甲酮衍生物。
5.如权利要求4中所要求保护的组合物，其中所述二苯甲酰基甲烷衍生物是4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰基甲烷。
6.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其中该UV-B防晒剂选自二苯甲酮、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、肉桂酸酯、樟脑、丙二酸亚苄酯、三嗪酮及其衍生物。
7.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其中所述化妆品可接受的基料包含所述基料重量的5-50%的有机硅弹性体。
8.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物,其包含0.1至5 % w/w的油溶性成膜聚合物，其选自聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚乙烯醇。
9.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其包含10至70%w/w的水。
10.水性光防护个人护理组合物，包含: (i)0.1至15% w/w的有机防晒剂，其具有在310 nm (UV-A区域)处的高于10，000 M—1CnT1的摩尔吸光系数ε并具有在360 nm (UV-B区域)处的高于10，000h-1的摩尔吸光系数； (ii)3至50% w/w的润肤剂，其具有在25°C下的12.4至22.0 MPa"2的Hansen溶解度参数，其选自(a)烷氧基化芳族醇与脂肪羧酸的酯，(b)聚乙二醇或二元醇与脂肪羧酸的酯，如辛酸/癸酸甘油三酯，(c)脂肪醇和脂肪酸的酯；(d)苄醇的烷氧基化衍生物及其混合物；和 (iii )化妆品可接受的基料，其包含所述基料重量的5至95%的挥发性有机硅以及所述基料重量的5至95%的有机硅弹性体，所述挥发性有机硅选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共混物及其混合物，该挥发性有机硅具有在25°C下的2.6至1400 Pa的蒸汽压和21至84千焦/摩尔的汽化热值。
11.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物用于提供至少10的SPF值和至少2的UVAPF值的用途。
【文档编号】A61K8/58GK103889509SQ201280051641
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年10月3日 优先权日:2011年10月28日
【发明者】A.A.维德亚, N.格霍斯 申请人:荷兰联合利华有限公司