一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的方法
【专利摘要】一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法，步骤为：1)向干燥的反应器中加入A?mmol的1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮、B?mmol取代肼以及C?mmol对甲基苯磺酸，其中A∶B∶C＝1∶(1～1.2)∶(0.5～0.7)，研磨10～15min至原料完全反应，反应完成之后于恒温烘干脱水，得到固体；2)将步骤1)所得固体进行提纯，即得1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱。本发明为固相反应，反应时间短，反应条件温和，无须溶剂，设备要求低，且操作简单，产率高达86％以上，是一种绿色，经济，高效的合成二茂铁基查尔酮Schiff碱的方法。
【专利说明】-种制备1-苯基-5-二茂铁基-1, 3-戊二稀-5-酮缩取代 肼Schiff碱的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二 烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法。
【背景技术】
[0002] 二茂铁的特殊结构使其在医药领域占有举足轻重的位置，如用于抑菌，抗癌等，同 时二茂铁具有很好的供电子能力，他不仅可以修饰分子结构而且可以改变化合物的磁性， 颜色，极化率，这使其在光电领域的应用也非常广泛。
[0003] 查尔酮类化合物是重要的有机合成中间体，其衍生物具有广泛的生物和药理活 性，具有抗肿瘤、抗蓝氏贾第鞭毛虫、抗利什曼原虫、抗艾滋病毒、抗血小板凝结以及酪胺酸 激酶的抑制剂等。目前，被广泛应用于农药领域、光电领域、生物领域以及医药领域。
[0004] 常用的制备Schiff碱方法是液相法，即在酸催化下，由氨基衍生物与羰基化合物 缩合得到。该方法对条件要求严格，反应时间较长，一般为5?6h，后处理也较复杂。研磨 法是利用研钵和研杵产生的机械力作用于反应物，而使反应进行的一种固相反应方法，它 比传统的有机合成方法更方便和易于操作，在研磨条件下许多传统的反应可以在较温和的 条件下进行，或者提高收率、或者缩短反应时间，甚至可以引起某些在传统条件下不能进行 的反应。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种操作简单、反应时间短、 后处理简单的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：包括以下步骤：
[0007] 1)向干燥的反应器中加入A mmol的1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮、B mmol取 代餅以及C mmol对甲基苯横酸，其中A:B:C = 1:(1?1.2):(0. 5?0. 7)，研磨10?15min 至原料完全反应，反应完成之后于恒温烘干脱水，得到固体；
[0008] 2)将步骤1)所得固体进行提纯，即得1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮 缩取代肼Schiff碱。
[0009] 所述的取代肼的化学式为NH2NHCS-R，其中R基包括-NH2、-SCH 3、-SCH2Ph、-CH2CH3、- ch2ch2ch3 或-ch2ch2ch2ch3〇
[0010] 所述的步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当取代肼的原料点消失时表示原料完 全反应；所述TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
[0011] 所述的步骤1)中的研磨是在研钵中进行的。
[0012] 所述的步骤1)中的研磨是在室温下进行的。
[0013] 所述的步骤1)的恒温烘干脱水是在烘箱中于70?80°C烘干1?1. 5h。
[0014] 所述的步骤2)中的提纯，是将步骤1)所得固体进行洗涤、抽滤、干燥得粗品，然后 将粗品进行重结晶并真空干燥。
[0015] 所述的步骤2)中，洗涤所用的溶剂为无水乙醇或95%乙醇。
[0016] 所述的步骤2)中，对抽滤所得的滤饼进行干燥后，再进行重结晶，重结晶所用溶 剂为无水乙醇。
[0017] 所述制备的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的结构 式为：
[0018]
【权利要求】
1. 一种制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的方法，其 特征在于：包括以下步骤： 1) 向干燥的反应器中加入A mmol的1-苯基-5-二茂铁基-戊二烯酮、B mmol取代肼 以及C mmol对甲基苯横酸，其中A:B:C = 1:(1?1.2):(0. 5?0. 7)，研磨10?15min至 原料完全反应，反应完成之后于恒温烘干脱水，得到固体； 2) 将步骤1)所得固体进行提纯，即得1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取 代肼Schiff碱。
2. 根据权利要求1所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的取代肼的化学式为NH2NHCS-R，其中R基包括-NH2、-S CH 3、-SCH2Ph、-ch2ch3、-ch2ch 2ch3 或-ch2ch2ch2ch3。
3. 根据权利要求2所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当取代肼的原 料点消失时表示原料完全反应；所述TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的 混合溶剂。
4. 根据权利要求3所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤1)中的研磨是在研钵中进行的。
5. 根据权利要求4所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤1)中的研磨是在室温下进行的。
6. 根据权利要求1所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤1)的恒温烘干脱水是在烘箱中于70?80°C烘 干1?L 5h〇
7. 根据权利要求1所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤2)中的提纯，是将步骤1)所得固体进行洗涤、 抽滤、干燥得粗品，然后将粗品进行重结晶并真空干燥。
8. 根据权利要求7所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤2)中，洗涤所用的溶剂为无水乙醇或95%乙醇。
9. 根据权利要求1-8任意一项所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮 缩取代肼Schiff碱的方法，其特征在于：所述的步骤2)中，对抽滤所得的滤饼进行干燥后， 再进行重结晶，重结晶所用溶剂为无水乙醇。
10. 根据权利要求1所述的制备1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的方法，其特征在于：所述制备的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取 代肼Schiff碱的结构式为：
其中 R 基包括-NH2、-SCH3、-SCH2Ph、-CH2CH 3、-CH2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3。
【文档编号】A61P29/00GK104119401SQ201410367572
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2014年7月29日 优先权日:2014年7月29日
【发明者】刘玉婷, 宋思梦, 尹大伟, 殷艳佼, 刘蓓蓓, 杨阿宁, 王金玉, 吕博 申请人:陕西科技大学