本申请要求于2014年4月8日提交的美国临时专利申请序列第61/976,530号的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开内容涉及适合于局部施用于人体皮肤和毛发的可喷雾防晒组合物及制备其和使用其的方法。
背景技术：
长期以来人们已经注意到太阳光对人体皮肤的损害作用。一般来说，有害的紫外(UV)射线，特别是源自太阳光的那些(其穿透上层大气并到达地球表面)可以分为两种类型：(i)高能量UV-B射线(290-320nm波长)，其刚好在真皮上被吸收并且是导致晒伤和晒黑效果的原因；和(ii)低能量UV-A射线(320-400nm波长)，其更深地渗透到皮肤中(至真皮及更深处)，并且造成本质上更长期的损害效果，例如皮肤老化。
将防晒组合物递送至皮肤和毛发的一种方法为精细分散的喷雾的形式。这种形式的产品递送在皮肤或毛发上提供了改善的产品覆盖，并实现了更容易施用于难以到达的区域。这样的喷雾理想地使用喷雾泵或喷雾罐递送，所述喷雾泵或喷雾罐可以或可以不需要使用加压的容器或特殊的雾化气体。这样的喷雾驱动递送系统递送以精细分散的喷雾形式的能力取决于在所述泵的出口处的组合物的粘度。随着组合物的粘度降低，喷雾变得更加分散并产生更期望的递送。相反，随着粘度增加，喷雾变得较少分散且更加流状，产生较不期望的递送。
进一步的考虑是所述组合物提供于皮肤上的形式。众所周知，凝胶型组合物显示出对皮肤期望的触觉和“感觉”特性。然而，与液体相比，凝胶适宜地具有相对高的粘度，并因此可能不适合用于喷雾防晒施用。因此，以精细分散的喷雾的形式分配，同时在施用至皮肤时具有期望的感觉特性的喷雾防晒剂仍然是难以捉摸的。
因此，本领域中仍然需要具有期望的粘度和感觉特性的可喷雾的防晒组合物。特别地，期望提供凝胶形式的防晒剂，但其也可作为喷雾进行分配。此外，本发明主题的其他期望的特征和特点将通过随后的本发明主题的详细描述和所附权利要求结合本发明主题的背景而变得明确。
技术实现要素：
在一个示例性实施方案中，公开了包含防晒活性组合物、挥发性油相溶剂和流变学改性的乙烯共聚物的防晒组合物。所述防晒组合物为触变性凝胶的形式。
在另一个示例性实施方案中，公开了包含防晒组合物的喷雾式防晒产品。所述防晒组合物包含防晒活性组合物、挥发性油相溶剂和流变学改性的乙烯共聚物。所述防晒组合物为触变性凝胶的形式。所述产品还包含推进剂。将所述防晒组合物和所述推进剂组合在气溶胶喷雾罐中以形成所述喷雾式防晒产品。
在又一个示例性实施方案中，公开了用于制备防晒组合物的方法，所述方法包括在足以溶解防晒活性组分的第一温度下用挥发性油相溶剂使所述防晒活性组分增溶以形成第一混合物，以及在所述第一温度下添加流变学改性的乙烯共聚物以形成第二混合物的步骤。所述方法还包括将所述第二混合物的温度增加至大于所述第一温度并且足以熔融所述流变学改性的乙烯共聚物的第二温度，以及将所述第二混合物冷却至低于所述第一温度和所述第二温度两者的第三温度以形成触变性凝胶的步骤。
在又一个示例性实施方案中，公开了用于防止紫外线辐射对皮肤造成损害的方法，所述方法包括向皮肤局部施用防晒有效量的防晒组合物的步骤，所述防晒组合物包含防晒活性组合物、挥发性油相溶剂和流变学改性的乙烯共聚物。所述防晒组合物为触变性凝胶的形式。
提供该简要概述以简化的形式介绍一些概念，其在以下具体实施方式中进一步进行描述。该概述不旨在确定所要求保护的主题的关键特征或必要特征，也不旨在用于帮助确定所要求保护的主题的范围。
具体实施方式
以下具体实施方式本质上仅仅是示例性的，并且不旨在限制本发明或本发明的施用和用途。如本文所使用的，词语“示例性的”意味着“用作实例、示例或举例说明”。因此，本文中作为“示例性的”描述的任何实施方案不一定被解释为示例性的或比其他实施方案更有利。本文中描述的所有实施方案是提供用于使本领域技术人员能够制造或使用本发明而不限制由权利要求限定的本发明的范围的示例性实施方案。此外，不意在受到在前述技术领域、背景技术、发明内容或以下具体实施方式中呈现的任何明示或暗示的理论的约束。
本公开内容总的来说提供了防晒组合物。所述防晒组合物以触变性凝胶的形式提供，所述触变性凝胶在通过喷雾罐、泵、阀或其他喷雾装置进行分配时显示出“剪切变稀”性质。当静止时，所述组合物保持凝胶形式。然而，当以高速通过所述喷雾装置移动时，所述组合物的粘度降低，使得所述组合物作为精细分散的喷雾来分配。
本文公开的防晒组合物通常包含防晒活性组合物、挥发性油相溶剂和流变学改性的乙烯共聚物。所述防晒活性组合物可溶于所述油相溶剂。向所述油相溶剂中添加所述流变学改性的乙烯共聚物导致形成触变性凝胶。除了还可以在所公开的可喷雾防晒组合物中提供的任选的添加剂组合物之外，下面提供了关于所述防晒活性组合物、所述挥发性油相溶剂和所述流变学改性的乙烯共聚物的更大定义。
防晒活性组合物
如上文所提到的，本公开内容的可喷雾防晒组合物包含至少一种防晒活性组合物(下文简称为“防晒活性物质”)。所述防晒活性物质可以是有机的或无机的，或者可以使用两者的组合。在本公开内容中使用的合适的防晒活性物质包括UV吸收剂或UV阻隔剂。UV吸收剂可以是UVB吸收剂或UVA吸收剂。在一些实施方案中，所述防晒活性物质包括多于一种有机防晒活性物质和/或至少一种无机防晒活性物质。在一些实施方案中，防晒活性物质仅包括物理阻隔剂防晒剂。所述防晒活性组合物的至少一部分可以是油溶性的，例如油溶于本发明描述的可喷雾防晒组合物的油相溶剂中。
本领域已知的任何防晒活性物质或其组合可用于本文所述的组合物中。术语“防晒活性物质”意在包括在约290-420nm的波长区域或红外辐射中显示出吸收或阻隔的任何阻隔紫外射线的化合物。防晒活性物质基于其化学结构适宜分为五组：氨基苯甲酸酯；水杨酸酯；肉桂酸酯；二苯甲酮类；和各种化学品，包括邻氨基苯甲酸薄荷酯和棓酰棓酸三油酸酯(digalloyl trioleate)。还可以使用无机防晒剂，包括二氧化钛、氧化锌、氧化铁和聚合物颗粒，例如聚乙烯和聚酰胺的那些。
合适的氨基苯甲酸的实例包括氨基苯甲酸、其盐和其衍生物，例如乙酯、异丁酯和甘油酯，对二甲基氨基苯甲酸和4-氨基苯甲酸衍生物，包括4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊酯等。
合适的肉桂酸酯的实例包括肉桂酸衍生物，例如甲酯和苄酯，α-苯基肉桂腈、丁基肉桂酰丙酮酸酯等。
肉桂酸酯的实例包括奥西诺酯(octinoxate)(甲氧基肉桂酸辛酯)、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯和奥克立林(octocrylene)(2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)。其他合适的防晒活性物质包括二羟基肉桂酸衍生物、三羟基肉桂酸衍生物等。
合适的水杨酸酯的实例包括戊酯、苯酯、苄酯、薄荷酯、甘油酯和二丙二醇酯等。水杨酸酯的具体实例包括辛水杨酯(octisalate)(水杨酸2-乙基己酯)、水杨酸-4-异丙基苄酯和水杨酸三甲环己酯(salicylic acid homomethyl ester)。
合适的二苯甲酮类的实例包括氧苯酮、磺异苯酮、二羟苯酮、苯并间苯二酚、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基4,4'-二甲氧基二苯甲酮、辛苯酮等。合适的二苯甲酮的衍生物包括例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。其他二苯甲酮衍生物包括二苯甲酮类的磺酸衍生物，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐。
其他合适的防晒活性物质包括例如3-苄叉樟脑或3-苄叉降樟脑及其衍生物，例如3-(4-甲基苄叉基)-樟脑；亚苄基丙二酸的酯，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯；三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2'-乙基-1'-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮；阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)；酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐；3-苄叉樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)-磺酸及其盐。
合适的UV-A过滤剂包括苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4'-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)或1-苯基-3-(4'-异丙基苯基)-丙烷-1,3-二酮。所述UV-A过滤剂和UV-B过滤剂当然也可以混合物的形式使用。
除了所提到的油相可溶物质之外，不溶性阻光颜料，即精细分散的金属氧化物或盐也可以用作所述防晒活性组合物的一部分。合适的金属氧化物的实例是氧化锌和二氧化钛、以及氧化铁、氧化锆、氧化硅、氧化锰、氧化铝和氧化铈及其混合物。硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌可以用作盐。颗粒可以具有小于100nm，例如5-50nm、更例如15-30nm的平均直径。它们可以是球形，但是也可以使用椭球形颗粒或其他非球形颗粒。所述颜料也可以是经表面处理的，即亲水化的或疏水化的。合适的实例是经涂覆的二氧化钛，例如Aeroxide TiO2 T805(Degussa)和Eusolex T2000(Merck)。优选的疏水涂覆材料是硅氧烷，并且在这些材料中，特别是三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油。例如所谓的微米颜料或纳米颜料用于防晒产品中。例如使用微粉化的氧化锌。
除了上文所提到的防晒活性化合物之外，抗氧化剂类型的所谓“次要防晒因子”也可以单独使用或与前述活性化合物组合使用。抗氧化剂类型的次要防晒因子中断当UV射线穿透皮肤时引发的光化学反应链。合适的实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，脂酮酸及其衍生物(例如二氢脂酮酸)，金硫葡萄糖，丙硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基酯、N-乙酰酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰酯、油酯、γ-亚油酯、胆固醇酯和甘油酯)及其盐，二月桂基硫代二丙酸酯，二硬脂基硫代二丙酸酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)和非常小的相容剂量(例如pmole至.mu. mole/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫醇亚砜亚胺、高半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫醇砜、五-、六-和七-硫堇亚砜亚胺)，还有(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)，叶酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯，抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸乙酸酯)，生育酚及其衍生物(例如维生素E乙酸酯)，维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸酯)和安息香树脂的松柏醇苯甲酸酯，芦丁酸及其衍生物，α-糖基芦丁，阿魏酸，亚糠基葡萄糖醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，去甲二氢愈创树脂酸，去甲二氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，超氧化物歧化酶，锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)，硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)，芪及其衍生物(例如芪氧化物、反式芪氧化物)和适于本公开内容的目的的这些活性物质的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。
在示例性实施方案中，所述防晒活性物质经FDA批准或批准用于欧盟。合适的经FDA批准的防晒活性物质的实例描述于Final Over-the-Counter Drug Products Monograph on Sunscreens(Federal Register，1999：64：27666-27693)中，其通过引用并入本文。应当理解，被批准用于美国或欧盟的具体防晒活性物质及其量受到周期性的改变。因此，本文阐述的具体实例和量并不旨在是限制性的。
例如，对于在美国销售的产品而言，示例性的化妆品上可接受的防晒活性物质和浓度(以组合物的总重量计的百分比表示)可以包括至多15%的量的氨基苯甲酸(即对氨基苯甲酸或PABA)；至多3.0%的量的阿伏苯宗(即丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)；至多3.0%的量的西诺沙酯(对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯)；至多3.0%的量的二羟苯酮(即二苯甲酮-8)；至多15.0%的量的胡莫柳酯；至多5.0%的量的邻氨基苯甲酸薄荷酯；至多10%的量的奥克立林(即2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)；至多7.5%的量的奥西诺酯(即甲氧基肉桂酸辛酯)；至多5.0%的量的辛水杨酯(即水杨酸辛酯或水杨酸2-乙基己酯)；至多6.0%的量的氧苯酮(即二苯甲酮-3)；至多8.0%的量的辛基二甲基对氨基苯甲酸(padimate O)(即辛基二甲基PABA)；至多4.0%的量的苯基苯并咪唑磺酸；至多10%的量的磺异苯酮；至多25.0%的量的二氧化钛；至多12.0%的量的水杨酸三乙醇胺；和至多25.0%的量的氧化锌。也可以使用这些活性物质的组合。
对于在欧盟销售的产品而言，示例性的防晒活性物质和浓度(以组合物的总重量计的百分比表示)可以包括：至多5.0%的量的PABA，至多6.0%的量的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，至多10.0%的量的胡莫柳酯，至多10.0%的量的氧苯酮，至多8.0%的量的苯基苯并咪唑磺酸，至多10.0%的量的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，至多5.0%的量的阿伏苯宗，至多6.0%的量的苄叉樟脑磺酸，至多10.0%的量的奥克立林，至多6.0%的量的聚丙烯酰氨基甲基苄叉樟脑，至多10.0%的量的奥西诺酯，至多10.0%的量的PEG-25 PABA，至多10.0%的量的对甲氧基肉桂酸异戊酯，至多5.0%的量的乙基己基三嗪酮，至多15.0%的量的甲酚曲唑三硅氧烷(drometrizole trielloxane)，至多10.0%的量的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，至多4.0%的量的4-甲基苄叉樟脑，至多2.0%的量的3-苄叉樟脑，至多5.0%的量的辛水杨酯，至多8.0%的量的乙基己基二甲基PABA，至多5.0%的量的磺异苯酮，至多10.0%的量的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，至多10.0%的量的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，至多10.0%的量的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，至多10.0%的量的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚，和至多10.0%的量的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。也可以使用这些活性物质的组合。本领域技术人员将理解，可以一次全部或分组或单独地将各种防晒活性物质添加到所述组合物中。
存在于本公开内容的可喷雾防晒组合物中的防晒活性物质的总量可以取决于所述组合物的目标浸渍后SPF(暴露于水后)而变化。例如，本公开内容的防晒组合物可具有约15-约90、更合适地约30-约60的静态SPF和至少约25、更例如至少约40、更例如至少约50的浸渍后SPF。因此，所述组合物可以例如包含足以实现这些目标SPF等级的总量的防晒活性物质。
然而，例如所述组合物可以包含不大于约40%(以所述组合物的总重量计)的防晒活性物质，例如不大于约35%。以约40%(以所述组合物的总重量计)的量将防晒活性物质包含在所述组合物中可以例如实现至少约50的静态SPF和至少约50的浸渍后SPF。可以理解，还可以通过降低所述组合物中所包含的防晒活性物质的量来实现低于40的静态和浸渍后SPF等级。
载体
如最初所述，本公开内容的可喷雾防晒组合物适当地包含以触变性凝胶形式提供的载体。所述载体应当是化妆品上和/或药学上可接受的，这反映所述载体适合于局部施用到皮肤上，具有良好的美学性能，与所述组合物的其他组分相容，并且不会引起任何不利的安全性或毒性问题。如本文所用，短语“适合于局部施用到人体皮肤上”反映所述载体不会损害或不利地影响人体皮肤的美感或引起对人体皮肤的刺激。所述触变性凝胶载体合适地占所述组合物的按重量计约10%-约90%，例如按重量计约40%-约70%，更例如按重量计约50%-约60%。在将所述组合物施用于皮肤(经由喷雾)时，所述载体蒸发并留下沉积在皮肤上的包含活性成分和任何其他组合物组分的薄膜。含有所述防晒活性物质的膜保留在皮肤上并保护皮肤免受紫外线辐射和由此产生的损害。由于所述防晒组合物例如被配制用于喷雾式施用，因此通常对于载体优选的是包括在将所述组合物施用于皮肤时能够蒸发的组分。用作所述触变性凝胶载体的一部分的合适材料的实例包括挥发性油相溶剂。合适的挥发性油相溶剂的实例包括乙基三硅氧烷、异十二烷、环戊硅氧烷及其混合物。
流变学改性的共聚物
如上文最初所述，本发明公开的可喷雾防晒组合物的触变性凝胶载体包括流变学改性的乙烯共聚物，当添加到上述油相溶剂中时，其形成相容的、稳定的触变性凝胶。如本文所用，术语“相容的”在本文中用于表示在15℃-25℃的室温下，所述凝胶不会分离成明显不同的相或明显变成颗粒状，这是由于胶凝剂在微观颗粒中结晶出来。相容性可以通过在升高的温度(例如70℃-100℃)下形成凝胶组分的混合物、并在搅拌下将该混合物冷却至室温来确定。当压在两个显微镜载玻片之间时，不相容的混合物可以显示出液滴或颗粒或者与相容的凝胶相比表现出过度的混浊。相容性的另一种测量是将该凝胶的所有组分一起加热至给定的温度(取决于组成)，然后确定是否观察到透明的、不混浊的液体。
对于所述触变性凝胶载体而言，术语“稳定的”在本文中用于表示该凝胶在不存在剪切的情况下不容易流动，例如当凝胶的喷雾容器在其侧面转动时。“稳定的”还表示包括在10℃-50℃的整个温度范围内(例如在更宽的温度范围内)保持相容的凝胶。具有不足量的本发明所述的流变学改性的乙烯共聚物的凝胶可以分离或流动，特别是在30℃-50℃的温度下，因为乙烯共聚物微晶的量可能不足以维持凝胶结构。如果(通常情况下如此)所述乙烯共聚物颗粒比所述油相溶剂(或任何可能存在的助溶剂)更加致密，则可能随着时间推移在所述凝胶的顶部上形成液体层，这证明了所述凝胶的不稳定性并导致“太薄的”施用。
术语“触变性”在本文中以其在应力下扩散或流动，但在不存在应力的情况下保持稳定的正常含义广义地使用。更完全地，根据本公开内容，术语触变性是指其中稀薄的程度取决于施加的剪切和施加所述剪切的时间的组合物，并且其中对于所述凝胶的粘度而言重建其原始粘度所需的时间是固定的，这取决于原始凝胶或混合物。对于本发明公开的触变性防晒组合物而言，在通过喷雾阀、喷嘴或其他喷雾装置之后粘度的快速积聚有助于使过喷最小化并有助于在皮肤上形成更好的膜。此外，如应用于本公开内容，由于凝胶以相对高的速率通过喷雾阀、喷嘴或其他喷雾装置，可以施加流动应力。
在所述触变性凝胶的组合物中，如上文最初所述，所述油相溶剂可包括任何挥发性油相成分或成分的混合物，其中乙基三硅氧烷、异十二烷和环戊硅氧烷(及其混合物)是示例性的。本公开内容的胶凝剂可以是多种乙烯共聚物中的任一种。合适的共聚物和它们的制备方法被描述在Knutson等人的美国专利第3,658,741号(1972年4月25日授权)和Seven等人的第3,909,280号(1975年9月30日授权)中，其内容通过引用整体并入本文。满足本发明标准的乙烯共聚物也是已知的和可商购的。
所述乙烯共聚物可以具有如在聚乙烯领域中通常理解的约500-约10,000的数均分子量，其中约1000-约5000的数均分子量是示例性的。在具体的实施方案中，使用约2000-约4000的数均分子量，其中某些示例性实施方案具有约2000、约3000、约3200和约3500的平均分子量。
在聚合期间可以将若干种不饱和酸单体(丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸)并入所述共聚物中，例如乙烯基酯(乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)。酯化的丙烯酸单体通过使丙烯酸与乙烯聚合并用醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇或至多约22个碳的高级醇)使共聚物产物部分或完全酯化来制备。还示例性的是，这样的酸共聚物仅被部分酯化，例如降至约5-10的酸值。
所述乙烯共聚物胶凝剂不必是所用的唯一胶凝剂或唯一油相胶凝剂。因此，蜂蜡、巴西棕榈蜡或其他在触变性凝胶中常规采用的类型的有机衍生的蜡可以与所述乙烯共聚物结合使用。在一个具体的实施方案中，特别是在由于低比例的胶凝剂(低于油相的10%)而导致相对薄的凝胶中，这样的其他蜡可以相对较小的比例使用，例如按所述共聚物胶凝剂的重量计小于50%。
在所述共聚物中乙烯相比于共聚单体的比例不是关键的，尽管约40-90摩尔%的宽范围的乙烯是合适的。在一个具体的实施方案中，至少约1-50摩尔%的所述共聚物将是一种或多种共聚单体。被称为共聚单体的若干种酯例如以约1-50摩尔%存在，其中约5-约30摩尔%是示例性的，并且约5-约20摩尔%是最示例性的。被称为共聚单体的若干种不饱和酸例如以提供约30-约150的酸值(以mg KOH/g计)的比例存在，其中约30-80的酸值是示例性的。
在一个示例性实施方案中，所述流变学改性的乙烯共聚物是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。特别示例性的共聚物以商品名Asensa CL 300销售，其可从Honeywell International Inc.of Morristown，NJ，USA获得。
作为总的可喷雾防晒组合物的百分比，所述流变学改性的乙烯共聚物可以约5%-约20%、例如约7%-约15%的量存在。换句话说，所述油相溶剂与所述流变学改性的乙烯共聚物的比率1可以为约10:1-约3:1，例如约8:1-约4:1。
触变性防晒组合物例如通过在均匀溶液结果下将成分加热并混合在一起来制备。溶液温度(取决于组成)可以在70℃-130℃的范围内。然后在搅拌下快速冷却凝胶。这迫使聚乙烯以非常细的颗粒尺寸结晶出来。如果凝胶有利于大的晶体生长，则快速冷却防止晶体进一步生长，并且凝胶通常是触变性的、不透明的和稳定的。缓慢冷却这些凝胶通常会产生粗的、不稳定的凝胶。在快速冷却的情况下，这些晶体的颗粒尺寸是如此小的，使得当凝胶以薄膜的形式压在两块玻璃板之间时，它们是透明的，并因此不再反射光。
例如，在所述可喷雾防晒组合物的制备中，首先在足以溶解所述防晒活性物质的温度(例如约40℃-约55℃)下使一种或多种防晒活性组分增溶在一种或多种挥发性油相溶剂(和任何一种或多种助溶剂)中。然后将所述流变学改性的乙烯共聚物添加到混合物中，并将该混合物加热至足以熔融所述共聚物的温度，例如约85℃-约95℃的温度。然后将该组合物快速降至室温以形成所述触变性凝胶组合物。
任选的组分
任选地，本公开内容的防晒组合物还可包含提供膜屏障，适宜为用于在浸渍在水中后将所述防晒活性物质保持在皮肤上的疏水层的组分，例如防水剂或其他成膜剂。例如，本文使用的防水剂是丙烯酸共聚物。丙烯酸共聚物可以约0.5%(以所述组合物的总重量计)-约5.0%(以所述组合物的总重量计)、例如约1.0%(以所述组合物的总重量计)-约5.0%(以所述组合物的总重量计)、和例如约2.0%(以所述组合物的总重量计)-约4.0%(以所述组合物的总重量计)的量包含在所述防晒组合物中。其他合适的防水剂和成膜剂是本领域公知的，包括但不限于凡士林、润肤酯、羊毛脂衍生物(例如乙酰化羊毛脂)、超脂油、环聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、天然油和合成油、脂肪酸、脂肪醇、蜡等，及其混合物。
此外，许多润肤剂也可以表现出成膜功能，因为它们在皮肤上提供防水屏障。因此，本公开内容的防晒组合物可任选地包含润肤剂。特别示例性的润肤剂是水杨酸丁基辛酯。润肤剂如水杨酸丁基辛酯可以例如不大于约10.0%(以所述组合物的总重量计)的量、更例如以约0.1%(以所述组合物的总重量计)-约10.0%(以所述组合物的总重量计)的量、例如约1.0%(以所述组合物的总重量计)-约8.0%(以所述组合物的总重量计)的量、更例如约3.5%(以所述组合物的总重量计)-约7.0%(以所述组合物的总重量计)的量包含在所述组合物中。
适合包含在本公开内容的防晒组合物中的其他润肤剂可以包括水不溶性润肤剂，其包括脂肪酸，例如油酸和硬脂酸；脂肪醇，例如鲸蜡醇和十六烷醇；酯，例如己二酸二异丙酯，C1-C15醇的苯甲酸酯和异壬酸异壬酯；烷烃，例如矿物油；醚，例如聚氧丙烯丁基醚和聚氧丙烯鲸蜡基醚；和天然油和合成油；及其混合物。
也可以任选地将防腐剂如抗微生物防腐剂添加到本文所述的防晒组合物中。抗微生物防腐剂是破坏、防止或抑制微生物在防晒组合物中的增殖/生长的化合物或物质，并且可以提供防止所述防晒组合物的氧化的一些保护。合适的防腐剂包括例如对羟基苯甲酸的低级烷基酯，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯及其混合物，苄醇，DMDM乙内酰脲和苯甲酸及其混合物。
可以添加到本文所述的防晒组合物中的另一种任选成分是抗氧化剂，其是添加到所述防晒组合物中的天然或合成物质，以保护所述防晒组合物免于由于与空气中的氧气反应而导致的衰退或变质。抗氧化剂防止可能导致酸败和非酶促褐变反应产物的产生的变质。合适的抗氧化剂包括例如没食子酸的丙酯、辛酯和十二烷基酯、丁基化的羟基茴香醚、丁基化的羟基甲苯，去甲二氢愈创木酸、维生素E、维生素E乙酸酯、维生素C、硫辛酸、泛醌、苹果绿茶、山金车精华(Arnica Special)、鳄梨GW、甜椒果、黑醋栗B、黑醋栗绿茶、蓝莓果、甘蓝玫瑰提取物、山茶、加拿大柳叶树、胡萝卜根、油茶提取物、普通百里香、蔓越莓绿茶、紫锥菊干水提取物、茴香果、银杏、大豆(大豆种子)、金印草、葡萄柚、葡萄籽提取物及其成分(原花青素)、葡萄柚绿茶、绿茶、绿茶的儿茶素成分(包括表没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯)、绿茶提取物、绿茶HS、莱姆花、桔子绿茶、迷迭香植物、海鸥芹、圣约翰草W/S、草莓果、番茄根、土耳其牛至、小麦种子、白獬鸫趾、白茶、蓍草、丝兰70、丝兰提取物粉、及其组合。
也可以将香料添加到本文所述的防晒组合物中。香料是芳族化合物，其可赋予所述防晒组合物美学上令人愉悦的香味。合适的香料包括例如提取自植物来源的芳族材料，所述植物来源例如玫瑰花瓣、栀子花和茉莉花，其可以单独使用或以任何组合的形式使用以产生精油。另外，可以制备用于香料的醇提取物。所述香料可以约0.1%(以所述组合物的总重量计)-约2.0%(以所述组合物的总重量计)，和例如约0.5%(以所述组合物的总重量计)-约1.0%(以所述组合物的总重量计)的量包含在所述组合物中。
在本公开内容的一些实施方案中可任选地添加到所述防晒组合物中的另一种成分包括湿润剂。湿润剂是由于其吸湿特性而促进水的保留并且润湿皮肤的保湿剂。一种或多种湿润剂可以约0.1%(以所述组合物的总重量计)-约10.0%(以所述组合物的总重量计)的量引入所述防晒组合物中。包含在本文所述的防晒组合物中的合适的湿润剂包括例如任何已知的油溶性湿润剂。
可并入所述防晒组合物中的额外任选成分包括维生素、皮肤保护剂、粉剂、皮肤调理剂、植物性药物、天然提取物、α羟基酸、保湿剂、美学改性剂、光反射剂、脂肪和油、脂质、脂肪醇、脂肪酸、着色剂、颜料、荧光增白剂、精油及其混合物。
合适的喷雾组合物是本领域公知的，并且包括如上所述的具有推进剂的常规的非气溶胶泵式喷雾器(即“雾化器”)、气溶胶容器或罐，以及使用压缩空气作为所述推进剂的泵式气溶胶容器。对于推进剂的任选使用而言，适宜地，所述推进剂是在压力下的液化推进剂。例如，所述液化推进剂可以负责和/或产生精细的、均匀的和一致的喷雾，特别是从容器排出时。在一个实施方案中，所述推进剂可以在离开容器时在从容器排出的点处转化成气相。因此，所述推进剂有助于一种或多种防晒剂在雾或喷雾中的分布。
例如，所述推进剂可以是气体或气体的混合物，或压缩气体或压缩气体的混合物。例如，所述气体可以是空气或含空气的气体。在一个实施方案中，所述推进剂可以是挥发性材料，例如具有使得其迅速蒸发的低沸点的材料。所述推进剂可以具有高挥发性，特别是在室温下。所述推进剂的沸点在约-500℃至约500℃之间变化。在一个示例性实施方案中，可以使用具有低全球变暖潜势的推进剂，例如HFO-1234ze，其是一种不饱和碳氟化合物(反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯)，可购自Honeywell International，Inc. of Morristown，NJ，USA。其他合适的推进剂包括二甲醚、1,2-二氟乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烯及其混合物。所述推进剂可以约3:1-约1:3的相对于所述防晒组合物的重量比用于气溶胶喷雾罐中，其中约1:1是示例性的。
所述喷雾可以是细颗粒尺寸或细液滴尺寸的薄雾、雾、气溶胶、喷雾等的形式。例如，所述喷雾可以具有约0.1微米-约5000微米、例如约0.2微米-约1000微米、更例如约1.0微米-约500微米的颗粒尺寸或液滴尺寸。所述喷雾或薄雾将所述防晒组合物的膜精细均匀地覆盖到皮肤表面。
说明性实施例
现在通过以下非限制性实施例来举例说明本公开内容。应当注意，在不脱离在所附权利要求中限定的本公开内容的范围的情况下，可以对以下实施例和方法应用各种改变和修改。因此，应当注意，以下实施例应当被解释为仅是说明性的，并在任何意义上都不是限制性的。
根据以下实施例制备可喷雾防晒组合物。将防晒活性成分和若干种任选的湿润剂/润肤剂成分以基于整个防晒组合物的以下百分比组合成A相。
A相：
水杨酸丁基辛酯 5.00
奥西诺酯 7.50
奥克立林 2.75
阿伏苯宗 3.00
胡莫柳酯 10.00
辛水杨酯 5.00
聚酯-8 3.00
新戊二醇二庚酸酯 30.75
二辛基醚 3.00。
然后将A相加热至约50℃-约55℃以溶解所述成分。然后将A相冷却至约40℃-约45℃。将挥发性油相溶剂以基于整个防晒组合物的以下百分比组合成B相。
B相：
乙基三硅氧烷 9.25
异十二烷 8.50
环戊硅氧烷 4.25。
然后在约40℃-约45℃的上述温度下将B相添加到A相中。然后将混合物搅拌直至均匀。
C相：
乙烯/ VA共聚物 8.00。
然后将C相与A相和B相的混合物组合，然后将所得的混合物加热至约90℃-约95℃的温度以熔融C相。然后将所得的混合物搅拌直至均匀。然后将所得的混合物快速冷却至约室温，以形成触变性凝胶，根据本公开内容的可喷雾的防晒组合物。将所述可喷雾防晒组合物添加到气溶胶罐中，并还以约1：1的重量比向其中添加HFO-1234ze推进剂。
因此，本文描述了适用于喷雾式施用的触变性凝胶防晒组合物。所述防晒组合物是期望地可喷雾用于均匀施用于皮肤，同时期望地保持凝胶组合物的感觉品质。
虽然在本发明的先前具体实施方式中已经呈现了至少一个示例性实施方案，但是应当理解，存在大量的变体。还应当理解，一个或多个示例性实施方案仅仅是实例，并且不旨在以任何方式限制本发明的范围、适用性或配置。相反，先前具体实施方式将为本领域技术人员提供用于实现本发明的示例性实施方案的方便的路线图，应当理解，在不脱离如所附的权利要求及其法律等同物中所阐述的范围的情况下，可以对示例性实施方案中描述的元素的功能和布置中进行各种改变。