本发明涉及含有3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐的化妆品组合物，该组合物的可溶化稳定性、保存稳定性和使用感优良。
背景技术：
一般情况下，色斑、雀斑和肤色黝黑等所见的皮肤色素沉淀是由于皮肤内存在的黑色素生成细胞所引起的黑色素生成过剩所造成的。为了改善或预防由该黑色素生成过剩所引起的色素沉淀，以往提出了通过混合L-抗坏血酸或其盐而形成的化妆品。
然而，对于L-抗坏血酸或其盐，会随着时间的流逝产生着色、臭味等，存在其经时稳定性和臭味等问题。因此，作为改善这些问题的美白剂，提出了3-O-烷基-L-抗坏血酸(专利文献1)等抗坏血酸衍生物。
然而，3-O-烷基-L-抗坏血酸等抗坏血酸的烷基醚型衍生物的水溶性显著下降，因而，难以将含有该抗坏血酸衍生物的化妆品制作成维持可溶化状态的透明化妆品。另外，也无法满足保存稳定性、使用感和臭味方面的要求。
在这种背景下，专利文献2提出了通过混入3-O-烷基-L-抗坏血酸与具有皮肤活化作用的成分能形成保存稳定性和美白作用优良的化妆品，但该文献仅评价了将美白活性(酪氨酸酶活性抑制率)的维持作为指标的保存稳定性，而对于可溶化稳定性、使用感和臭味方面，没有任何具体的记载。
另外，专利文献3提出了含有3-O-烷基-L-抗坏血酸和抗炎剂的化妆品，且示例出含有3-O-乙基-L-抗坏血酸、甘草次酸和聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯的化妆水。对于该化妆水，记载了其在40℃下保存3个月后仍稳定，但未涉及使用感方面。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开昭58-57373号公报
专利文献2：日本专利特开昭61-207312号公报
专利文献3：日本专利特开平11-199426号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供一种含有3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐并具有美白作用的化妆品组合物，且该组合物的可溶化稳定性、保存稳定性和使用感优良，并未见经时臭味产生这种使用上的问题。
解决问题的手段
为了解决上述问题，本发明人经专心研究，其结果发现，以下的化妆品组合物的可溶化稳定性、保存稳定性和使用感优良，且该化妆品组合物能良好地抑制经时臭味的产生而没有使用上的问题，从而完成本发明：
所述化妆品组合物含有：(A)特定的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐、(B)具有特定HLB值的非离子表面活性剂以及(C)油剂；其中，所述(B)非离子表面活性剂选自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚构成的群中的一种或两种以上；所述(C)油剂选自由氨基酸酯、二聚酸酯、羟基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚构成的群中的一种或两种以上。
也就是说，本发明涉及以下的[1]～[13]。
[1]一种化妆品组合物，其含有：(A)烷基的碳原子数为8～12的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐、(B)HLB值为12.5～17的非离子表面活性剂以及(C)油剂；其中，所述(B)非离子表面活性剂选自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚构成的群中的一种或两种以上；所述(C)油剂选自由氨基酸酯、二聚酸酯、羟基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚构成的群中的一种或两种以上。
[2]如上述[1]记载的化妆品组合物，其中，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚是环氧乙烷的平均聚合度为12～30、环氧丙烷的平均聚合度为2～8的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的烷基醚，且烷基是碳原子数10～16的直链或含支链的烷基。
[3]如上述[1]记载的化妆品组合物，其中，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是通过对1摩尔脱水山梨糖醇加成了平均20摩尔～40摩尔的环氧乙烷而得的脱水山梨糖醇与碳原子数12～18的饱和或不饱和脂肪酸所形成的单酯。
[4]如上述[1]记载的化妆品组合物，其中，聚氧乙烯烷基醚是环氧乙烷的平均聚合度为9～30的聚乙二醇的烷基醚，且烷基是碳原子数12～24的直链或含支链的烷基。
[5]如上述[1]记载的化妆品组合物，其中，聚氧乙烯烯基醚是环氧乙烷的平均聚合度为9～30的聚乙二醇的烯基醚，且烯基是碳原子数12～24的直链或含支链的烯基。
[6]如上述[1]～[5]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，氨基酸酯是由N-酰基氨基酸与醇所形成的酯，且所述醇选自由碳原子数3～5的含支链的饱和低级醇、碳原子数16～24的含支链的饱和脂肪醇以及甾醇构成的群中的一种或两种以上。
[7]如上述[1]～[5]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，二聚酸酯是由二聚二亚油酸与醇所形成的酯，且所述醇选自由碳原子数3～5的含支链的饱和低级醇、碳原子数16～22的直链或含支链的饱和脂肪醇以及甾醇构成的群中的一种或两种以上。
[8]如上述[1]～[5]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，羟基酸酯是由碳原子数2～18的脂肪族羟基羧酸与碳原子数8～18的含支链的饱和脂肪醇所形成的酯。
[9]如上述[1]～[5]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，烷基甘油醚是具有碳原子数8～22的烷基的甘油醚。
[10]如上述[1]～[5]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，烯基甘油醚是具有碳原子数8～22的烯基的甘油醚。
[11]如上述[1]～[10]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，相对于化妆品组合物的总量，(A)的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐的含量为0.01重量％～10重量％。
[12]如上述[1]～[11]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，相对于化妆品组合物的总量，(B)的非离子表面活性剂的含量为0.01重量％～10重量％。
[13]如上述[1]～[12]中的任一项记载的化妆品组合物，其中，相对于化妆品组合物的总量，(C)的油剂的含量为0.01重量％～5重量％。
发明效果
本发明的化妆品组合物的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐的可溶化稳定性优良并具有高的透明性，能起到充分的美白作用，同时，无粘性，使用感优良。
具体实施方式
本发明的化妆品组合物含有作为(A)成分的烷基的碳原子数为8～12的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐。
所述3-O-烷基-L-抗坏血酸是通过碳原子数8～12的烷基将L-抗坏血酸的第3位羟基进行醚化所形成的化合物。作为碳原子数8～12的烷基，可为直链烷基和含支链的烷基中的任一种，可举出正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基和异十二烷基等，优选正辛基、异辛基、2-乙基己基、正十二烷基和异十二烷基等，更优选正辛基和正十二烷基等。
另外，3-O-烷基-L-抗坏血酸的烷基为碳原子数13以上的烷基时，难以获得良好的可溶化稳定性。此外，上述烷基的碳原子数为7以下时，在臭味方面并不优选。
作为上述3-O-烷基-L-抗坏血酸的盐，只要它是药学上可接受的盐，就没有特别限定，可示例出锂盐、钠盐和钾盐等碱金属盐，镁盐和钙盐等碱土类金属盐，铵盐，精氨酸盐、组氨酸盐和赖氨酸盐等氨基酸盐等；优选钠盐、钾盐、镁盐和钙盐等，更优选钠盐和钾盐等。
烷基的碳原子数为8～12的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐是自身公知的化合物，可按照日本专利特开昭58-57373号公报等记载的方法等自身公知的方法进行制造。本发明中，可使用适当制造的该化合物或使用市售产品。
本发明的化妆品组合物中，作为(A)成分，可单独使用选自上述3-O-烷基-L-抗坏血酸及其盐中的一种或选择两种以上并用。
从美白作用和可溶化稳定性等的观点来看，相对于本发明的化妆品组合物的总量，(A)成分(即烷基的碳原子数为8～12的3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐)的含量优选为0.01重量％～10重量％，更优选0.1重量％～3重量％。
本发明的化妆品组合物含有作为(B)成分的HLB(Hydrophile-Lypophile balance，亲水亲油平衡值)值为12.5～17的非离子表面活性剂，其中，所述(B)非离子表面活性剂选自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚构成的群中的一种或两种以上。
另外，根据本发明的目的，(B)成分的非离子表面活性剂优选HLB值为14～16的非离子表面活性剂。
通过使用上述非离子表面活性剂，能获得具有透明性和可溶化稳定性的化妆品组合物。
本发明中，作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，优选使用环氧乙烷的平均聚合度为12～30、环氧丙烷的平均聚合度为2～8且烷基是碳原子数10～16左右的直链或含支链的烷基的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，具体来说，可举出聚氧乙烯(15)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(2)癸基醚、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)十六烷基醚和聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)十六烷基醚等。
本发明中，上述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL PBC-34”(HLB值＝16.5)和“NIKKOL PBC-44”(HLB值＝12.5)(以上均由日光化学株式会社制造)以及“UNISAFE(ユニセーフ)20P-4”(HLB值＝16.5)和“ユニセーフ20P-8”(HLB值＝12.5)(以上均由日油株式会社制造)等市售产品。
作为聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，优选使用相对于1摩尔脱水山梨糖醇的环氧乙烷平均加成摩尔数为20～40左右且碳原子数为12～18左右的饱和或不饱和脂肪酸的单酯，具体来说，可举出聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单椰子油脂肪酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯和聚氧乙烯(40)脱水山梨糖醇单油酸酯等。
本发明中，上述聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL TL-10”(HLB值＝16.9)、“NIKKOL TP-10V”(HLB值＝15.6)、“NIKKOL TP-10EX”(HLB值＝15.6)、“NIKKOL TS-10V”(HLB值＝14.9)、“NIKKOL TI-10V”(HLB值＝15.0)和“NIKKOL TO-10V”(HLB值＝15.0)(以上均由日光化学株式会社制造)；“Nonion(ノニオン)LT-221”(HLB值＝16.7)和“Nonion OT-221”(HLB值＝15.7)(以上均由日油株式会社制造)；“RHEODOL(RHEODOL)TW-L120”(HLB值＝16.7)、“RHEODOL TW-P120”(HLB值＝15.6)、“RHEODOL TW-S120V”(HLB值＝14.9)和“RHEODOL TW-O120V”(HLB值＝15.0)(以上均由花王株式会社制造)；以及“SORGEN(ソルゲン)TW-60F”(HLB值＝14.9)和“SORGEN TW-80V”(HLB值＝15.0)(以上均由第一工业制药株式会社制造)等市售产品。
作为聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，优选使用环氧乙烷的平均聚合度为9～30且烷基或烯基是碳原子数12～24左右的直链或含支链的烷基或烯基的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，具体来说，可举出聚氧乙烯(9)月桂基醚、聚氧乙烯(10)十六烷基醚、聚氧乙烯(15)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)二十二烷基醚、聚氧乙烯(9)C12-14仲烷基醚、聚氧乙烯(12)C12-14仲烷基醚、聚氧乙烯(15)油基醚、聚氧乙烯(20)油基醚、聚氧乙烯(23)油基醚、聚氧乙烯(25)辛基十二烷基醚、聚氧乙烯(25)癸基十四烷基醚、聚氧乙烯(30)十六烷基醚、聚氧乙烯(30)硬脂基醚和聚氧乙烯(30)二十二烷基醚等。
本发明中，上述聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但在便利性方面，可使用“NIKKOL BL-9EX”(HLB值＝14.5)、“NIKKOL BC-10”(HLB值＝13.5)、“NIKKOL BC-15”(HLB值＝15.5)、“NIKKOL BC-20”(HLB值＝17.0)、“NIKKOL BT-9”(HLB值＝13.5)、“NIKKOL BT-12”(HLB值＝14.5)、“NIKKOL BB-20”(HLB值＝16.5)、“NIKKOL BO-15V”(HLB值＝16.0)和“NIKKOL BO-20V”(HLB值＝17.0)(以上均由日光化学株式会社制造)；“EMULMIN(エマルミン)LS-80”(HLB值＝13.1)、“EMULMIN LS-90”(HLB值＝13.6)、“EMULMIN NL-80”(HLB值＝13.1)、“EMULMIN NL-90”(HLB值＝13.6)和“EMULMIN NL-100”(HLB值＝14.0)、“EMULMIN NL-110”(HLB值＝14.4)、“EMULMIN 110”(HLB值＝13.2)、“EMULMIN 140”(HLB值＝14.2)、“EMULMIN 180”(HLB值＝15.1)、“EMULMIN 200”(HLB值＝15.5)和“EMULMIN 240”(HLB值＝16.1)(以上均由三洋化成工业株式会社制造)等市售产品。
本发明中，对于上述非离子表面活性剂，可单独选择一种使用或选择两种以上并用。
从化妆品组合物的透明性和可溶化稳定性的观点来看，相对于本发明的化妆品组合物的总量，(B)成分(即HLB值为12.5～17的非离子表面活性剂，且其选自由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烯基醚构成的群中的一种或两种以上)的含量优选为0.01重量％～10重量％，更优选0.1重量％～3重量％。
本发明的化妆品组合物含有作为(C)成分的油剂，其中，所述(C)油剂选自由氨基酸酯、二聚酸酯、羟基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚构成的群中的一种或两种以上。
对于本发明中可使用的氨基酸酯，只要它是通过氨基酸与醇所形成的酯，就可没有特别限定地使用，但优选通过与一元醇或甾醇反应所形成的酯。
用于形成氨基酸酯的氨基酸，包含甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸等脂肪族氨基酸；丝氨酸和苏氨酸等具有羟基的氨基酸；甲硫氨酸和半胱氨酸等含硫氨基酸；天冬酰胺和谷氨酰胺等具有酰胺基的氨基酸；脯氨酸等具有亚氨基的氨基酸；苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸等具有芳香族基团的氨基酸；天冬氨酸和谷氨酸等酸性氨基酸；以及精氨酸、组氨酸和赖氨酸等碱性氨基酸等的构成蛋白质的氨基酸；此外，用于形成氨基酸酯的氨基酸还包含β-丙氨酸、肌氨酸(N-甲基甘氨酸)、鸟氨酸、肌酸和γ-氨基丁酸等氨基酸。
上述氨基酸，可为D体、L体、DL体中的任一种，但优选L体。另外，特别优选丙氨酸、肌氨酸和酸性氨基酸(例如，谷氨酸)。
进一步地，上述氨基酸还可为氨基被烷基或酰基所取代的氨基酸；作为该烷基，优选甲基和乙基等碳原子数1～3左右的低级烷基；作为酰基，优选辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基和异硬脂酰基等碳原子数8～18左右的酰基。
本发明中，更优选使用通过氨基被如上所述的酰基所取代而形成的N-酰基氨基酸与一元醇或甾醇所形成的酯。
作为与氨基酸形成酯的一元醇，可举出乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、异丙醇、异丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异戊醇和异丁烯醇等碳原子最多为5左右的饱和或不饱和低级醇；辛醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇(鲸蜡醇)、硬脂醇、山萮醇和二十四烷醇等碳原子数8～24左右的直链饱和脂肪醇；2-乙基己醇、2-癸醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇和2-癸基十四烷醇等碳原子数8～24左右的含支链的饱和脂肪醇；棕榈油醇、油醇、亚油醇(Linoleyl alcohol)、亚麻醇(Linolenyl alcohol)和二十二醇等碳原子数8～24左右的不饱和脂肪醇。
作为与氨基酸形成酯的甾醇，可举出谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和菜子甾醇等植物甾醇；将上述植物甾醇进行氢化而形成的氢化植物甾醇；胆固醇、二氢胆固醇、链甾醇、7-烯胆(甾)烷醇(Lathosterol)、羊毛甾醇、二氢羊毛甾醇和羊毛脂甾醇等动物来源的甾醇；以及麦角固醇等菌体来源的甾醇等。
这些中，优选异丙醇等碳原子数3～5左右的含支链的饱和低级醇；2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇和2-癸基十四烷醇等碳原子数16～24左右的含支链的饱和脂肪醇；以及植物甾醇和胆固醇等甾醇。
氨基酸酯还可为通过氨基酸与选自由上述一元醇和甾醇构成的群中的两种以上的混合物所形成的酯。
氨基酸为谷氨酸等酸性氨基酸时，氨基酸与一元醇或甾醇所形成的酯可为单酯或二酯，但更优选二酯。
本发明中，特别优选使用N-酰基氨基酸与以下的醇所形成的酯：所述醇为选自碳原子数3～5的含支链的饱和低级醇、碳原子数16～24的含支链的饱和脂肪醇和甾醇构成的群中的一种或两种以上；作为该氨基酸酯，可举出N-月桂酰肌氨酸异丙酯、N-肉豆蔻酰基-N-甲基丙氨酸己基癸酯、N-肉豆蔻酰基-N-甲基-β-丙氨酸(植物甾醇/癸基十四烷基)酯(即由植物甾醇和癸基十四烷醇构成的混合物与N-肉豆蔻酰基-N-甲基-β-丙氨酸所形成的酯)、N-月桂酰谷氨酸二己基癸酯、N-月桂酰谷氨酸二异硬脂基酯、N-月桂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、N-月桂酰谷氨酸双(己基癸基/辛基十二烷基)酯(即由己基癸醇和辛基十二烷醇构成的混合物与N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-硬脂酰谷氨酸二辛基十二烷基酯、N-月桂酰谷氨酸二(胆甾醇基/辛基十二烷基)酯(即由胆固醇和辛基十二烷醇构成的混合物与N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(胆甾醇基/二十二烷基/辛基十二烷基)酯(即由胆固醇、二十二烷醇和辛基十二烷醇构成的混合物与N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯(即由植物甾醇和辛基十二烷醇构成的混合物与N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)、N-月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基/植物甾醇基/二十二烷基)酯(即由辛基十二烷醇、植物甾醇和二十二烷醇构成的混合物与N-月桂酰谷氨酸所形成的二酯)等。
这些可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但优选使用由日本乳液(Emulsion)株式会社和味之素株式会社等提供的市售产品(“AMITER”系列和“Eldew”系列等)。
本发明中可使用的二聚酸酯是通过二聚酸和醇所形成的酯。二聚酸是通过不饱和脂肪酸的分子间聚合反应而得的已知二元酸，工业上一般通过粘土催化剂等将碳原子数11～22的不饱和脂肪酸或其低级醇酯进行二聚化而获得。工业上获得的二聚酸是以碳原子数为36左右的二元酸作为主成分。本发明中，优选使用二聚二亚油酸的酯。
作为与二聚酸形成酯的醇，可举出与上述形成氨基酸酯的醇相同的一元醇和甾醇，优选使用：异丙醇等碳原子数3～5左右的含支链的饱和低级醇；鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、异硬脂醇和2-辛基十二烷醇等碳原子数16～22左右的直链或含支链的饱和脂肪醇；以及植物甾醇和胆固醇等甾醇。
二聚酸的酯还可为二聚酸与选自由上述一元醇和甾醇构成的群中的两种以上的混合物所形成的酯。另外，作为二聚酸的酯，优选二聚酸与上述醇所形成的二酯。
本发明中，更优选使用二聚二亚油酸与以下的醇所形成的酯：所述醇选自由碳原子数3～5的含支链的饱和低级醇、碳原子数16～22的直链或含支链的饱和脂肪醇以及甾醇构成的群中的一种或两种以上；特别优选使用二聚二亚油酸与以下的醇所形成的二酯：所述醇选自由碳原子数3～5的含支链的饱和低级醇、碳原子数16～22的直链或含支链的饱和脂肪醇以及甾醇构成的群中的一种或两种以上。作为该二聚二亚油酸的二酯，可举出二聚二亚油酸二异丙酯、二聚二亚油酸二(异硬脂基/植物甾醇)酯(即二聚二亚油酸与异硬脂醇和植物甾醇的混合物所形成的二酯)、二聚二亚油酸二(植物甾醇基/异硬脂基/十六烷基/硬脂基/二十二烷基)酯(即二聚二亚油酸与植物甾醇、异硬脂醇、十六烷醇、硬脂醇和二十二烷醇的混合物所形成的二酯)等。
这些可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但优选使用由高级醇工业株式会社和日本精化株式会社等提供的市售产品(“KAK DADIP-R”和“Plandol”系列等)。
本发明中可使用的羟基酸酯是由羟基酸与醇所形成的酯。
对于用于形成羟基酸酯的羟基酸，只要它是具有羟基的羧酸，就没有特别限定，但优选乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、苹果酸、酒石酸、柠苹酸、柠檬酸、异柠檬酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛解酸和蓖麻油酸等碳原子数2～18左右的脂肪族羟基羧酸，更优选丙醇二酸、苹果酸、酒石酸和柠苹酸等碳原子数3～6左右的脂肪族羟基二羧酸。
作为与羟基酸形成酯的醇，可举出与上述形成氨基酸酯的醇相同的一元醇和甾醇，优选使用2-乙基己醇和异硬脂醇等碳原子数8～18左右的含支链的饱和脂肪醇。
使用脂肪族羟基二羧酸作为羟基酸时，优选其与上述醇所形成的二酯。
本发明中，更优选使用碳原子数2～18的脂肪族羟基羧酸与碳原子数8～18的含支链的饱和脂肪醇所形成的酯，进一步优选使用碳原子数3～6的脂肪族羟基二羧酸与碳原子数8～18的含支链的饱和脂肪醇所形成的二酯，特别优选使用苹果酸或酒石酸与碳原子数8～18的含支链的饱和脂肪醇所形成的二酯。作为苹果酸或酒石酸的该二酯，可举出苹果酸二乙基己酯和苹果酸二异硬脂基酯等。
这些也可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但优选使用由高级醇工业株式会社、日清奥利友基团株式会社和ISP日本株式会社等提供的市售产品(“Haimalate DIS”、“Cosmol 222”和“Ceraphyl 45”等)。
作为本发明中可使用的烷基甘油醚，优选具有碳原子数8～22左右的烷基的甘油醚，更优选使用由甘油与碳原子数8～22左右的直链或含支链的饱和脂肪醇所形成的单醚；作为该单醚，可举出单辛基甘油醚、单2-乙基己基甘油醚、单壬基甘油醚、单癸基甘油醚、单异癸基甘油醚、单十一烷基甘油醚、单月桂基甘油醚、单肉豆蔻基甘油醚、单十六烷基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单异硬脂基甘油醚、单花生基甘油醚和单二十二烷基甘油醚等。这些中，特别优选使用单十六烷基甘油醚、单硬脂基甘油醚和单异硬脂基甘油醚。
作为本发明中可使用的烯基甘油醚，优选具有碳原子数8～22左右的烯基的甘油醚，更优选使用由甘油与碳原子数8～22左右的直链或含支链的不饱和脂肪醇所形成的单醚；作为该单醚，可举出单辛烯基甘油醚、单棕榈油基甘油醚、单油基甘油醚、单亚油基(linoleyl)甘油醚、单亚麻基(linolenyl)甘油醚、单蓖麻油基(ricinoleyl)甘油醚和单瓢儿菜基(erucyl)甘油醚等。这些中，特别优选使用单油基甘油醚。
这些也可使用按照自身公知的制造方法所制备的化合物，但优选使用由日光化学株式会社和花王株式会社等提供的市售产品(“NIKKOL chimyl alcohol 100”、“NIKKOL batyl alcohol 100”、“NIKKOL batyl alcohol EX”、“NIKKOL serachyl alcohol”和“penetol GE-IS”等)。
本发明中，作为(C)成分的油剂，可单独使用选自由上述氨基酸酯、二聚酸酯、羟基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚构成的群中的一种或选择两种以上并用。
特别是从可溶化稳定性、保存稳定性和使用感的观点来看，相对于本发明的化妆品组合物的总量，(C)成分(即选自由氨基酸酯、二聚酸酯、羟基酸酯、烷基甘油醚和烯基甘油醚构成的群中的一种或两种以上的油剂)的含量优选为0.01重量％～5重量％，更优选0.03重量％～1重量％。
另外，根据本发明的目的，对于上述(A)～(C)成分的含量，(B)成分和(C)成分相对于(A)成分的含量比，即[(B)成分的含量/(A)成分的含量]和[(C)成分的含量/(A)成分的含量]，以重量比计，分别优选为1/5～5和1/20～1/2，更分别优选为1/3～3和1/10～1/3。
本发明的化妆品组合物中，除了含有上述(A)～(C)成分以外，在不损害本发明特征的范围内，该化妆品组合物还含有：保湿剂、增稠·凝胶化剂、抗皱·抗老化剂、细胞活化剂、抗炎剂、抗氧化剂、紫外线吸收·散射剂、防腐剂、pH调整剂、着色剂和香料等通常化妆品组合物中所混入的添加剂。
作为保湿剂，可举出甘油、1,3-丙二醇和山梨糖醇等多元醇；透明质酸钠和硫酸软骨素等粘多糖类；以及丙氨酸和吡咯烷酮羧酸钠等的氨基酸或其盐等。
作为增稠·凝胶化剂，可举出卡拉胶、黄原胶、结冷胶和刺槐豆胶等多糖类；羟乙基纤维素、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物；以及羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸和聚乙烯基吡咯烷酮等合成水溶性高分子等。
作为抗皱·抗老化剂，可举出水解蛋壳膜、去端肽胶原、米糠提取物和博士茶(Rooibos)提取物等。
作为细胞活化剂，可举出脱氧核糖核酸钠、酵母提取物和高丽参提取物等。
作为抗炎剂，可举出尿囊素、芦荟(Aloe vera)提取物、木立芦荟(krantz aloe)提取物、甘菊提取物、甘草提取物和甘草酸二钾等。
作为抗氧化剂，可举出乙酸生育酚酯、d-δ-生育酚、dl-α-生育酚和天然维生素E等维生素E；葡糖基芸香苷(Glucosylrutin)和鞣酸等多酚；没食子酸和没食子酸丙酯等的没食子酸及其衍生物；以及紫苏叶提取物和鼠尾草叶提取物等植物提取物等。
作为紫外线吸收·散射剂，可举出对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、氧苯酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷和氧化钛等。
作为防腐剂，可举出苯甲酸钠、苯氧乙醇；对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯等对羟基苯甲酸酯等。
作为pH调整剂，可举出琥珀酸、柠檬酸、柠檬酸钠、酒石酸、酒石酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺和葡糖酸内酯等。
作为着色剂，可举出绀青、群青、印度红、黑色氧化铁、黄色氧化铁、滑石、高岭土、锰紫和炭黑等无机颜料；β-胡萝卜素、番茄红素、紫苏宁(shisonin)、黄樟素黄、紫草素和叶绿素等天然色素；红色102号、红色201号和蓝色202号等的焦油色素；以及红色3号的铝色淀(lake)、黄色4号的铝色淀、蓝色1号的钡色淀等色淀色素等。
作为香料，可举出肉桂油、熏衣草油、茉莉油、薄荷油、橙油和玫瑰油等天然香料；以及香茅醇、丁子香酚、香叶醇和薄荷醇等合成香料等。
在不损害本发明特征的范围内，根据本发明的目的，可选择上述添加剂中的一种或两种以上，且其含量可为通常化妆品组合物中所使用的量。
本发明的化妆品组合物含有3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐，可溶化稳定性和保持稳定性良好并具有高透明性，无粘性，使用感优良，因此，优选作为液体状或凝胶状的美白用化妆水、美白溶液或凝胶来提供。
本发明的化妆品组合物可按照一般的液体状或凝胶状的化妆水、美容液或凝胶的制造方法来制备。
例如，当该化妆品组合物为化妆水时，通过将上述(A)～(C)成分以及根据需要的其它添加剂依次添加到纯化水中，搅拌，混合，均匀溶解后，过滤，从而制得。另外，当添加剂为油溶性的成分时，优选：事先将其添加到(C)成分中，溶解后，再添加到纯化水中；或者将该添加剂与(B)成分混合后，再添加到纯化水中。对于无机颜料等粉体，优选将其混入纯化水中，搅拌，进行湿润分散。
另外，当该化妆品组合物为具有粘性的美容液时，可通过以下方法制备：将(A)～(C)成分依次添加到纯化水中，混合，均匀溶解后，添加增稠·凝胶化剂进行增稠；或者将增稠·凝胶化剂添加到一部分纯化水中溶解，接着，与(A)～(C)成分溶解于剩余纯化水而得的溶液进行混合。
当该化妆品组合物为凝胶时，通过以下方法制备：在纯化水中添加(A)～(C)成分以及包含增稠·凝胶化剂的添加剂，搅拌，混合，必要时加热，冷却，从而形成凝胶。
【实施例】
以下，通过实施例对本发明进行详细说明。
[试验例1]3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐的烷基影响的研究
研究3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐中的烷基的不同碳原子数对化妆品组合物的透明性、可溶化稳定性、保存稳定性和使用感的影响。
在(B)聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(HLB值＝15.0)的存在或不存在下，在水中添加表1所示量的3-O-辛基(碳原子数＝8)-L-抗坏血酸、3-O-十二烷基(碳原子数＝12)-L-抗坏血酸和3-O-十六烷基(碳原子数＝16)-L-抗坏血酸，混合，作为各样品。
另外，使用“NIKKOL TO-10V”(日光化学株式会社制造)作为聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯。
按照如下所述，对各样品进行透明性、可溶化稳定性、保存稳定性、使用感和臭味的评价。
(1)透明性
观察刚制备后的各样品的外观，并按照以下基准评价透明性。
<评价基准>
○：透明
△：确认有稍微的浑浊
╳：确认有明显的浑浊
(2)可溶化稳定性
将各样品在40℃下保存7天后，按照以下评价基准对可溶化状态进行评价。
<评价基准>
○：3-O-烷基-L-抗坏血酸被良好地可溶化
△：确认有稍微的3-O-烷基-L-抗坏血酸析出
╳：确认有明显的3-O-烷基-L-抗坏血酸析出
(3)保存稳定性
将各样品在40℃下保存7天后，观察着色的有无和程度，并按照以下评价基准进行评价。
<评价基准>
○：确认无着色
△：确认有稍微的着色
╳：确认有明显的着色
(4)使用感
让5名测试者使用各样品，对使用感(无有粘性)进行官能评价，并按照以下评价基准打分。评价结果是以如下的方式示出：5名测试者的评分的合计为8分以上时，为“○”；4分以上、7分以下时，为“△”；3分以下时，为“╳”。
<评价基准>
2分：完全感觉不到粘性
1分：感觉有稍微的粘性
0分：明显感觉到粘性
(5)臭味
将各样品在40℃下保存7天后，让5名测试者使用，对涂布时感受到的臭味进行官能评价，并按照以下评价基准打分。
评价结果是以如下的方式示出：5名测试者的评分的合计为8分以上时，为“○”；4分以上、7分以下时，为“△”；3分以下时，为“╳”。
<评价基准>
2分：涂布时完全感觉不到臭味
1分：涂布时感觉到稍微的臭味
0分：涂布时明显感觉到臭味
本试验的结果并至表1所示。
【表1】
*表中，各成分的含量是以重量％表示。
**表中，“-”表示未进行评价。
如表1所示，不含有作为(B)成分的聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯的样品1～3中，3-O-烷基-L-抗坏血酸无法良好地可溶化，从而无法获得透明的组合物。
另外，使用具有碳原子数16的烷基的3-O-十六烷基-L-抗坏血酸(A’)来代替(A)成分的样品6中，尽管含有作为(B)成分的聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，但3-O-烷基-L-抗坏血酸无法良好地可溶化，从而无法获得透明的组合物。
[试验例2]非离子表面活性剂的影响研究
研究非离子表面活性剂的种类对化妆品组合物的透明性、可溶化稳定性、保存稳定性和使用感的影响。
将作为(A)成分的3-O-辛基-L-抗坏血酸或3-O-十二烷基-L-抗坏血酸以及表2所示的非离子表面活性剂以表2所示的量分别添加到水中，混合，作为各样品1～14。
另外，作为(B)成分和(B’)成分的非离子表面活性剂，各自使用以下的产品(均由日光化学株式会社制造)。
(i)聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)十六烷基醚；“NIKKOL PBC-44”
(ii)聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯；“NIKKOL TS-10V”
(iii)聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯；“NIKKOL TO-10V”
(iv)聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(4)十六烷基醚；“NIKKOL PBC-34”
(v)聚氧乙烯(20)椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇酯；“NIKKOL TL-10”
(vi)聚氧乙烯(20)油基醚；“NIKKOL BO-20V”
(vii)聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油；“NIKKOL HCO-40”
(viii)聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油；“NIKKOL HCO-60”
(ix)聚氧乙烯(100)氢化蓖麻油；“NIKKOL HCO-100”
(x)聚氧乙烯(30)植物甾醇；“NIKKOL BPS-30”
如同[试验例1]，对各样品进行透明性、可溶化稳定性、保存稳定性、使用感和臭味的评价。
结果合并于表2所示。
【表2】
表中，各成分的含量是以重量％表示。
如表2所示，在分别使用(B)成分聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(HLB值＝12.5或16.5)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯(HLB值＝14.9、15.0或16.9)和聚氧乙烯烯基醚(HLB值＝17.0)作为非离子表面活性剂的样品1～8中，观察到透明组合物的生成。
与此相对地，在使用(B')成分聚氧乙烯氢化蓖麻油来代替(B)成分的样品9、11～13以及使用(B')成分聚氧乙烯甾醇醚来代替(B)成分的样品10和14中，未观察到具有良好透明性的组合物生成，从而无法获得显示出稳定可溶化状态的组合物。
[实施例1～5]化妆品组合物
根据表3所示的配方，制备实施例1～5的化妆品组合物。此时，使用“NIKKOLTO-10V”(日光化学株式会社制造)作为(B)成分的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(HLB值＝15.0)。另外，使用以下产品作为(C)成分的油剂。
(i)N-月桂酰肌氨酸异丙酯；“Eldew SL-205”(味之素株式会社制造)
(ii)N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基/2-辛基十二烷基酯)；“Eldew PS-203”(味之素株式会社制造)
(iii)二亚油酸二异丙酯；“KAK DADIP-R”(高级醇工业株式会社制造)
(iv)苹果酸二异硬脂基酯；“Haimalate DIS”(高级醇工业株式会社制造)
(v)单油基甘油醚；“NIKKOL serachyl alcohol”(日光化学株式会社制造)
[比较例1～5]化妆品组合物
除了分别使用下述(vi)～(x)的油剂((C’)成分)来代替上述实施例1～5中的作为(C)成分的(i)～(v)的油剂以外，其它按照相同的方法进行制备，得到的组合物作为比较例1～5。
(vi)角鲨烷；“NIKKOL纯化橄榄角鲨烯”(日光化学株式会社制造)
(vii)杏仁油(Persic oil)；“NIKKOL杏仁油”(日光化学株式会社制造)
(viii)辛酸丙二醇酯；“NIKKOL Sefsol-218”(日光化学株式会社制造)
(ix)2-乙基己烷酸十六烷基酯；“NIKKOL CIO”(日光化学株式会社制造)
(x)异硬脂醇；“Risonol 18SP”(高级醇工业株式会社制造)
如同[试验例1]的情况，对上述实施例1～5和比较例1～5的各化妆品组合物进行透明性、可溶化稳定性、保存稳定性、使用感和臭味的评价，其评价结果合并于表3所示。
【表3】
表中，各成分的含量是以重量％表示。
如表3所示，本发明的实施例1～5的化妆品组合物均表现出良好的透明性、可溶化稳定性和保存稳定性也优良，无粘性，具有良好的使用感，且确认没有臭味这样的问题。
与此相对地，分别使用(C')成分烃油(角鲨烷)和多元醇的脂肪酸酯(辛酸丙二醇酯)来代替本发明(C)成分的油剂的比较例1和3的化妆品组合物中，确认了透明性和可溶化稳定性不充分、保存稳定性差以及着色明显。另外，分别使用(C')成分植物油(杏仁油)和脂肪酸酯(2-乙基己烷酸十六烷基酯)来代替(C)成分的油剂的比较例2和4的化妆品组合物中，可溶化稳定性差，保存稳定性也不充分。在使用(C')成分高级脂肪醇(异硬脂醇)的比较例5的化妆品组合物中，透明性和可溶化稳定性差，保存稳定性也不充分。进一步地，除了比较例3的化妆品组合物以外，其它都能感觉到稍微的粘性，无法获得十分令人满意的使用感，且对于比较例2～4的化妆品组合物，也略微感觉到臭味。
产业上的利用可能性
如以上所详述地，根据本发明，可提供一种含有3-O-烷基-L-抗坏血酸或其盐的化妆品组合物，该组合物的透明性、可溶化稳定性和保存稳定性优良并具有无粘性的良好使用感，同时对于臭味方面也不存在使用上的问题。
本申请是基于在日本申请的特愿2014-119992，其内容全部包含在本说明书中。