本发明属于口腔护理领域，尤其涉及一种持久清凉抑菌的牙膏及其制备方法。
背景技术：
口臭是指从口腔或其他充满空气的空腔中如鼻、鼻窦、咽，所散发出的臭气异味，它影响着人们的正常交往与交流，影响着自身的社会形象和心理健康。一项近期的调查显示，口臭在中国人群中的发病率达到了27.5％，其发病原因属于口腔内因素的患者占80～90％。口源性口臭主要是由口腔内细菌腐败分解含硫氨基酸、多肽和蛋白质等物质，产生的挥发性硫化物和具有异味的脂肪酸所引起。因此，对于口源性口臭可以通过清除产生口臭的病原微生物和其产生的毒素以及迅速直接清除口腔内臭类化合物气体来抑制口臭，清新口气。
目前，在清新口气、抑制口臭方面已做了大量研究。例如，申请号为“CN931060702”的发明专利揭示了薄荷醇、薄荷酰胺、薄荷酮甘油缩酮等组合物的协同清凉作用及其简单应用。授权公告号为“CN1124126C”的发明专利阐述了薄荷醇及其衍生物的组合应用能获得协同的清凉效果。申请公布号为“CN0577837 A”的发明专利提到了一种清凉剂组合物由聚谷氨酸和油溶性清凉剂组成，在聚谷氨酸的作用下，清凉剂的释放时间得以延长。申请公布号为“CN104257544 A”的发明专利提到了使用环糊精、PVM/MA共聚物、茶多酚等去除口臭。授权公告号为“CN102512337 B”的发明专利提到了聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯共聚物等与双氯苯双胍己烷、十二烷基二甲基苄基氯化铵、氯化十六烷基吡啶使用，延长了抑菌时间。
在以上公开的技术中，在涉及清凉剂的运用时，研究了清凉剂组合使用能起协同效果，增强清凉度，但在清凉的持久度上有所欠缺，亦有使用聚谷氨酸延长持久度的研究，但作为基础日化用品，聚谷氨酸的价格较高，不太适合基础日用品产业化需要；涉及抑菌剂的运用时，有对高分子聚合物和抑菌剂连用的研究，但以上只对氯已定、十二烷基二甲基苄基氯化铵等超强效抑菌剂以及植物提取物茶多酚进行了研究，对本发明提出抑菌剂的研究有所欠缺。
技术实现要素：
一方面，本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供了一种持久清凉抑菌的组合物，本发明的组合物通过选择合适的组分，更可合理控制产业化成本，如结合使用已成熟产业化的较廉价高分子聚合物、清凉剂和抑菌剂，延长产品清凉度和抑菌效果。
本发明采用的技术方案为：一种持久清凉抑菌的组合物，其包含以下组分：清凉剂、抑菌剂以及能够与所述抑菌剂进行络合的高分子聚合物。
作为对上述技术方案的进一步改进，按重量份数计，各组分的用量为：清凉剂0.2～4份、抑菌剂0.01～4份和高分子聚合物0.1～20份。
所述清凉剂可选自薄荷衍生物，作为对上述技术方案的进一步改进，所述清凉剂包括薄荷醇(2-异丙基-5-甲基环己醇)、乳酸薄荷酯(2-羟基丙酸-5-甲基-2-异丙基环己酯)、薄荷酰胺(N-乙基-对薄荷基-3-甲酰胺)、乙酸薄荷酯(乙酸-5-甲基-2-异丙基环己酯)、薄荷酮甘油缩酮(6-异丙基-9-甲基-1,4-二氧螺(4,5)-癸烷-2-甲醇)、WS-23(N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺)、WS-5(N-(乙氧羰基甲基)-对烷-3-甲酰胺)及它们的衍生物中的至少一种；
作为对上述技术方案的进一步改进，所述抑菌剂包括o-伞花烃-5-醇、纳米银离子Ag+、氯化十六烷基吡啶和双烷基二甲基氯化铵类(如二辛基二甲基氯化铵)中的至少一种。更优选地，所述抑菌剂包括o-伞花烃-5-醇、纳米银离子Ag+、氯化十六烷基吡啶和双烷基二甲基氯化铵类中的至少两种。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述高分子聚合物包括丙烯酸类共聚物(如聚丙烯酸酯)和乙烯基类共聚物(如聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物)。更优选地，所述高分子聚合物为聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的混合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的重量比为1～100：1～100。
另一方面，本发明还提供了以上所述的组合物在口腔清洁产品中的应用。
又一方面，本发明还提供了一种持久清凉抑菌的牙膏，所述牙膏的制备原料包含：保湿剂、摩擦剂、粘合剂、发泡剂、食用香精、水以及以上所述的组合物。
作为对上述技术方案的进一步改进，按重量百分比浓度计，所述牙膏包含以下制备原料：保湿剂23～72％、摩擦剂12～60％、粘合剂1～4％、发泡剂1.5～6％、食用香精0.8～2％、组合物0.31～28％，余量为水。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述制备原料还包含甜味剂。优选地，所述甜味剂包括糖精钠、甜菊糖、三氯蔗糖中的至少一种。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述保湿剂包括山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油中的至少一种。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述摩擦剂包括二氧化硅、碳酸钙、磷酸氢钙中的至少一种。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述粘合剂包括羧甲基纤维素钠(CMC)、黄原胶、卡拉胶中的至少一种。
作为对上述技术方案的进一步改进，所述发泡剂包括十二烷基硫酸钠、月硅酸肌氨酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、烷基糖苷中的至少一种。
再一方面，本发明还提供了以上所述的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法，包括以下步骤：将所述保湿剂、摩擦剂、粘合剂、水、发泡剂、甜味剂、高分子聚合物混合后，保持真空度在-0.090 Mpa～-0.096Mpa，搅拌20～50分钟；其后加入所述食用香精、清凉剂、抑菌剂，保持真空度在-0.090 Mpa～-0.096Mpa，搅拌10～50分钟，制得膏体。
相对于现有技术，本发明的有益效果为：
1)本发明在组合使用清凉剂的基础上，结合应用已广泛产业化且较廉价的高分子聚合物，能在增强清凉剂凉度的基础上，延长清凉效果的时间，适应市场消费者需求；
2)本发明对目标抑菌剂结合高分子聚合物应用进行了研究，在高分子聚合物良好的粘合性和成膜性的促进下，延长了抑菌剂的抑菌作用时间，结合通过复配抑菌剂，起到了更好的抑菌效果，在企业的经济利润和消费者的使用安全性上都有较好的提升。
3)清凉剂和抑菌剂在高分子聚合物中充分混匀制成牙膏后，抑菌剂会与高分子复合物进行络合，在使用牙膏时，由于高分子聚合物具有良好的粘合性和成膜性，在使用牙膏后，仍能使清凉剂和抑菌剂随着高分子聚合物粘附在口腔粘膜处，并形成薄膜，达到持久清凉和抑菌的效果。
具体实施方式
本发明的实施例提供了一种组合物，其包含以下组分：清凉剂、抑菌剂以及能够与所述抑菌剂进行络合的高分子聚合物。
其中，按重量份数计，各组分的用量为：清凉剂0.2～4份、抑菌剂0.01～4份和高分子聚合物0.1～20份。
所述清凉剂可选自薄荷衍生物，优选地，所述清凉剂包括薄荷醇(2-异丙基-5-甲基环己醇)、乳酸薄荷酯(2-羟基丙酸-5-甲基-2-异丙基环己酯)、薄荷酰胺(N-乙基-对薄荷基-3-甲酰胺)、乙酸薄荷酯(乙酸-5-甲基-2-异丙基环己酯)、薄荷酮甘油缩酮(6-异丙基-9-甲基-1,4-二氧螺(4,5)-癸烷-2-甲醇)、WS-23(N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺)、WS-5(N-(乙氧羰基甲基)-对烷-3-甲酰胺)及它们的衍生物中的至少一种。为了提高清凉效果，增加清凉度，优选地，所述清凉剂选自以下组合：(1)薄荷醇和薄荷酰胺的混合物，其中，薄荷醇和薄荷酰胺的重量比为1～20：1～20；(2)薄荷醇和薄荷酮甘油缩酮的混合物，其中，薄荷醇和薄荷酮甘油缩酮的重量比为1～20：1～20。
所述抑菌剂包括o-伞花烃-5-醇、纳米银离子Ag+、双烷基二甲基氯化铵类(如二辛基二甲基氯化铵)和氯化十六烷基吡啶中的至少一种。优选地，所述抑菌剂为o-伞花烃-5-醇、纳米银离子Ag+中的至少一种。其中，o-伞花烃-5-醇不属于阳离子杀菌剂，它的特点在于其杀菌方式，具有高效的渗透能力，能渗透入牙菌斑，杀死口腔致病菌；纳米Ag+可以强烈地吸引细菌体中蛋白酶上的巯基(-SH)，迅速与其结合在一起，使蛋白酶丧失活性，导致细菌死亡。当细菌被Ag+杀后，Ag+又由细菌尸体中游离出来，再与其它菌落接触，周而复始地进行上述过程，是银杀菌持久性的杀菌的机理，所以Ag+较为高效。
优选地，所述抑菌剂为o-伞花烃-5-醇、纳米银离子Ag+、氯化十六烷基吡啶和双烷基二甲基氯化铵类的至少两种混合。经研究发现，两种以上抑菌剂合理复配使用后，在高分子聚合物的作用下，会有更好更持久的抑菌效果。
所述高分子聚合物包括丙烯酸类共聚物(如聚丙烯酸酯)和乙烯基类共聚物(如聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物)。优选地，所述高分子聚合物为聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的混合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的重量比为1～100：1～100。试验证明聚乙烯吡咯烷酮和甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物复配使用效果明显优于两者单独使用的效果。
本发明的实施例还提供了以上所述的组合物在口腔清洁产品中的应用，例如在牙膏中的应用。
本发明的实施例还提供了一种持久清凉抑菌的牙膏，所述牙膏的制备原料包含：保湿剂、摩擦剂、粘合剂、发泡剂、食用香精、水以及以上所述的组合物。
其中，按重量百分比浓度计，所述牙膏包含以下制备原料：保湿剂23～72％、摩擦剂12～60％、粘合剂1～4％、发泡剂1.5～6％、食用香精0.8～2％、组合物0.31～28％，余量为水。
在一个具体实施例中，所述制备原料还包含甜味剂。优选地，所述甜味剂包括糖精钠、甜菊糖、三氯蔗糖中的至少一种。
所述保湿剂包括山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油中的至少一种；为了进一步提高牙膏膏体的稳定性，优选地，所述保湿剂为山梨醇、聚乙二醇和丙二醇的混合物，且山梨醇、聚乙二醇和丙二醇的重量比为20-50：1-10：2-12。
所述摩擦剂包括二氧化硅、碳酸钙、磷酸氢钙中的至少一种。
所述粘合剂包括羧甲基纤维素钠(CMC)、黄原胶、卡拉胶中的至少一种。
所述发泡剂包括十二烷基硫酸钠、月硅酸肌氨酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、烷基糖苷中的至少一种。
在一个优选的实施方式中，一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 20％-35％
聚乙二醇-8 1％-10％
甘油 2％-12％
羧甲基纤维素钠 0.8％-2％
卡拉胶 0.8％-2％
十二烷基硫酸钠 1％-3％
月桂酰肌氨酸钠 0.5％-2.5％
碳酸钙 38％-52％
二氧化硅 2％-8％
聚丙烯酸酯 0.1％-10％
糖精钠 0.1％-0.3％
o-伞花烃-5-醇 0.01％-0.1％
薄荷醇 0.1％-2％
薄荷酰胺 0.1％-2％
香精 0.8％-2％
去离子水 余量。
在另一个优选的实施方式中，一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 20％-50％
聚乙二醇-8 1％-10％
丙二醇 2％-12％
羧甲基纤维素钠 0.8％-2％
黄原胶 0.2％-2％
十二烷基硫酸钠 1％-3％
椰油酰胺丙基甜菜碱 0.5％-3％
二氧化硅 12％-30％
聚乙烯吡咯烷酮 0.1％-10％
甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物 0.1％-10％
糖精钠 0.1％-0.3％
三氯蔗糖 0.1％-0.3％
二氧化钛 0.1％-1％
Ag+ 0.1％-2％
薄荷醇 0.1％-2％
薄荷酮甘油缩酮 0.1％-2％
香精 0.8％-2％
去离子水 余量。
在另一个优选的实施方式中，一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 20％-50％
聚乙二醇-8 1％-10％
丙二醇2％-12％
羧甲基纤维素钠 0.8％-2％
黄原胶 0.2％-2％
十二烷基硫酸钠 1％-3％
椰油酰胺丙基甜菜碱 0.5％-3％
二氧化硅 12％-30％
聚乙烯吡咯烷酮 0.1％-10％
甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物 0.1％-10％
糖精钠 0.1％-0.3％
三氯蔗糖 0.1％-0.3％
二氧化钛 0.1％-1％
氯化十六烷基吡啶 0.1％-2％
Ag+ 0.1％-2％
薄荷醇 0.1％-2％
薄荷酮甘油缩酮 0.1％-2％
香精 0.8％-2％
去离子水 余量。
本发明的实施例还提供了以上所述的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法，包括以下步骤：将以上所述保湿剂、摩擦剂、水、发泡剂、粘合剂、高分子聚合物、甜味剂混合后，保持真空度在-0.090 Mpa～-0.096Mpa，搅拌20～50分钟；其后加入所述食用香精、清凉剂、抑菌剂，保持真空度在-0.090 Mpa～-0.096Mpa，搅拌10～50分钟，制得牙膏膏体。
以上所述的清凉剂和抑菌剂在高分子聚合物中充分混匀制成牙膏后，抑菌剂会与高分子复合物进行络合，在使用牙膏时，由于高分子聚合物具有良好的粘合性和成膜性，在使用牙膏后，仍能使清凉剂和抑菌剂随着高分子聚合物粘附在口腔粘膜处，并形成薄膜，达到持久清凉和抑菌的效果。
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 20％
聚乙二醇-8 5％
甘油 6％
羧甲基纤维素钠 0.8％
卡拉胶 2％
十二烷基硫酸钠 1％
月桂酰肌氨酸钠 2.5％
碳酸钙 52％
二氧化硅 2％
聚丙烯酸酯 0.1％
糖精钠 0.1％
o-伞花烃-5-醇 0.01％
薄荷醇 0.1％
薄荷酰胺 2％
香精 0.8％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、甘油为保湿剂，羧甲基纤维素钠、卡拉胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠为发泡剂，碳酸钙、二氧化硅为摩擦剂，聚丙烯酸酯为高分子聚合物，糖精钠为甜味剂，o-伞花烃-5-醇为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酰胺为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法，包括以下步骤：将保湿剂、摩擦剂、水、发泡剂、粘合剂、高分子聚合物、甜味剂混合后，保持真空度在-0.090Mpa，搅拌50分钟；其后加入所述食用香精、清凉剂、抑菌剂，保持真空度在-0.090 MpaMpa，搅拌50分钟，制得牙膏膏体。
实施例2
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 35％
聚乙二醇-8 1％
甘油 2％
羧甲基纤维素钠 2％
卡拉胶 0.8％
十二烷基硫酸钠 3％
月桂酰肌氨酸钠 0.5％
碳酸钙 38％
二氧化硅 5％
聚丙烯酸酯 5％
糖精钠 0.3％
o-伞花烃-5-醇 0.05％
薄荷醇 2％
薄荷酰胺 0.1％
香精 2％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、甘油为保湿剂，羧甲基纤维素钠、卡拉胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠为发泡剂，碳酸钙、二氧化硅为摩擦剂，聚丙烯酸酯为高分子聚合物，糖精钠为甜味剂，o-伞花烃-5-醇为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酰胺为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法，包括以下步骤：将以上所述保湿剂、摩擦剂、水、发泡剂、粘合剂、高分子聚合物、甜味剂混合后，保持真空度在-0.096Mpa，搅拌20分钟；其后加入所述食用香精、清凉剂、抑菌剂，保持真空度在-0.096Mpa，搅拌10分钟，制得牙膏膏体。
实施例3
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 22％
聚乙二醇-8 7％
甘油 2％
羧甲基纤维素钠 1％
卡拉胶 1％
十二烷基硫酸钠 2％
月桂酰肌氨酸钠 1％
碳酸钙 40％
二氧化硅 8％
聚丙烯酸酯 10％
糖精钠 0.2％
o-伞花烃-5-醇 0.1％
薄荷醇 0.3％
薄荷酰胺 0.3％
香精 1％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、甘油为保湿剂，羧甲基纤维素钠、卡拉胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠为发泡剂，碳酸钙、二氧化硅为摩擦剂，聚丙烯酸酯为高分子聚合物，糖精钠为甜味剂，o-伞花烃-5-醇为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酰胺为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法，包括以下步骤：将以上所述保湿剂、摩擦剂、水、发泡剂、粘合剂、高分子聚合物、甜味剂混合后，保持真空度在-0.093 Mpa，搅拌30分钟；其后加入所述食用香精、清凉剂、抑菌剂，保持真空度在-0.093 Mpa，搅拌30分钟，制得牙膏膏体。
实施例4
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 50％
聚乙二醇-8 1％
丙二醇 2％
羧甲基纤维素钠 0.8％
黄原胶 2％
十二烷基硫酸钠 1％
椰油酰胺丙基甜菜碱 3％
二氧化硅 12％
聚乙烯吡咯烷酮 5％
甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物 10％
糖精钠 0.3％
三氯蔗糖 0.1％
二氧化钛 0.1％
Ag+ 2％
薄荷醇 0.1％
薄荷酮甘油缩酮 2％
香精 0.8％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、丙二醇为保湿剂，羧甲基纤维素钠、黄原胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱为发泡剂，二氧化硅为摩擦剂，聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物为高分子聚合物，糖精钠、三氯蔗糖为甜味剂，Ag+为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酮甘油缩酮为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例3。
实施例5
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 20％
聚乙二醇-8 10％
丙二醇 12％
羧甲基纤维素钠 2％
黄原胶 0.2％
十二烷基硫酸钠 3％
椰油酰胺丙基甜菜碱 0.5％
二氧化硅 30％
聚乙烯吡咯烷酮 0.5％
甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物 5％
糖精钠 0.1％
三氯蔗糖 0.3％
二氧化钛 1％
Ag+ 1％
薄荷醇 1％
薄荷酮甘油缩酮 1％
香精 1％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、丙二醇为保湿剂，羧甲基纤维素钠、黄原胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱为发泡剂，二氧化硅为摩擦剂，聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物为高分子聚合物，糖精钠、三氯蔗糖为甜味剂，Ag+为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酮甘油缩酮为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例3。
实施例6
一种持久清凉抑菌的牙膏，按重量百分比浓度计，所述牙膏的制备原料包含：
山梨醇 30％
聚乙二醇-8 6％
丙二醇 10％
羧甲基纤维素钠 1.5％
黄原胶 1.2％
十二烷基硫酸钠 2％
椰油酰胺丙基甜菜碱 2％
二氧化硅 25％
聚乙烯吡咯烷酮 0.1％
甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物 10％
糖精钠 0.2％
三氯蔗糖 0.2％
二氧化钛 0.5％
Ag+ 0.1％
薄荷醇 2％
薄荷酮甘油缩酮 0.1％
香精 2％
去离子水 余量；
其中，山梨醇、聚乙二醇-8、丙二醇为保湿剂，羧甲基纤维素钠、黄原胶为粘结剂，十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱为发泡剂，二氧化硅为摩擦剂，聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物为高分子聚合物，糖精钠、三氯蔗糖为甜味剂，Ag+为抑菌剂，薄荷醇、薄荷酮甘油缩酮为清凉剂。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例3。
实施例7
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为氯化十六烷基吡啶，且其用量为2％之外，其余同实施例4。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例4。
实施例8
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为氯化十六烷基吡啶，且其用量为1％之外，其余同实施例5。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例5。
实施例9
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为氯化十六烷基吡啶，且其用量为0.1％之外，其余同实施例6。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例6。
实施例10
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为Ag+和氯化十六烷基吡啶的混合物，且两者的用量之和为2％之外，其余同实施例4。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例4。
实施例11
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为Ag+和氯化十六烷基吡啶的混合物，且两者的用量之和为1％之外，其余同实施例5。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例5。
实施例12
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了抑菌剂为Ag+和氯化十六烷基吡啶的混合物，且两者的用量之和为0.1％之外，其余同实施例6。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例6。
实施例13
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了高分子聚合物为聚乙烯吡咯烷酮，且其用量为5.5％之外，其余同实施例5。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例5。
实施例14
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备原料除了高分子聚合物为甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物，且其用量为5.5％之外，其余同实施例5。
本实施例的持久清凉抑菌的牙膏的制备方法同实施例5。
实施例15
将实施例1～14制得的持久清凉抑菌的牙膏放置在50℃的烘箱3个月，样品稳定性正常，理化指标无异常，样品香气与常温样品基本一致。3个月内，高温样品与常温样品各方面都基本一致，总体稳定性良好，符合国家标准要求。
牙膏效果试验
将实施例1～3制得的牙膏及空白样品(除不含聚丙烯酸酯外，其余配比一样，少的量在水量补上)进行清凉度持久试验，试验方法为，挑选对凉度较为敏感的人群60名，按照以下标准对牙膏清凉度持久度进行评分。
清凉度持久度评价标准
效果数据
从结果可以看出，在高分子聚合物聚丙烯酸脂的帮助下，实施例1～3制得的牙膏清凉持久度有了明显的提升。
将实施例4～6制得的牙膏及空白样品(除不含聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物外，其余配比一样，少的量在水量补上)、实施例7～9制得的牙膏进行抑菌持久度试验，试验方法为，挑选150名口腔牙龈炎症患者，随机分为3组，一组使用实施例4～6制得的牙膏，一组使用空白样品牙膏，最后一组使用实施例7～9制得的牙膏，在使用完牙膏后，对口腔菌群(以牙龈卟啉单胞菌、具核梭杆菌、白色念珠菌、中间普氏菌、嗜酸乳杆菌为监测目标)每隔2小时进行监测，共监测12小时，数据如下：
从结果可以看出，在高分子聚合物聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的作用下，实施例4～9制得的牙膏较不含高分子聚合物的牙膏样品在抑菌性能持久度上有了较明显的提升，并且还可以从实施例10～12制得的牙膏看出，在高分子聚合物聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚-马来酸苷共聚物的作用下，复配使用抑菌剂Ag+和氯化十六烷基吡啶对比单独使用Ag+时，抑菌性能更好更持久。
限于篇幅，上表中未一一列出每个实施例的抑菌率，上表中的抑菌率分别为实施例4～9制得的牙膏的平均抑菌率、空白对照组的平均抑菌率以及实施例10～12制得的牙膏的平均抑菌率。根据试验结果，实施例10的抑菌效果显著优于实施例4和7，实施例11的抑菌效果显著优于实施例5和8，实施例12的抑菌效果显著优于实施例6和9，与使用平均抑菌率表示的结果是一致的。
此外，试验证明实施例5制得的持久清凉抑菌的牙膏的使用效果优于实施例13和实施例14制得的持久清凉抑菌的牙膏的效果，实施例5制得的持久清凉抑菌的牙膏清凉度持续时间更长，在同等的条件下抑菌率更高。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。