本发明涉及具有ph缓冲系统的乳化化妆材料组合物。
背景技术：
通常，皮肤的ph(酸度)呈弱酸性，弱酸性的皮肤ph与皮肤的丝氨酸蛋白酶(serineprotease)、β-葡糖脑苷脂酶(beta-glucocerebrosidase)等保持正常皮肤功能的酶的活性有关。能够确认，不仅在老化的皮肤而且在产生粉刺、特异反应性等过敏的大部分皮肤显示出高于正常的皮肤ph。另外，若对特异反应性皮肤和老化的皮肤用ph低的物质进行处理，则皮肤屏障得到恢复，并且皮肤能够变得正常化(皮肤病学研究杂志，2847-2856，127，2007，皮肤病学研究杂志，1824-1835，129，2009)。
但是，对于以往的酸性ph系统而言，若施用于因特异反应性或过敏而受损或变敏感的皮肤上时，存在引起皮肤刺激的问题，且其效果是暂时的。因此，存在难以根本性地改善皮肤状态并且难以提供消费者所需效果的问题。
通常，皮肤角质层起到从物理、化学的因素保护皮肤的功能。皮肤通过皮肤细胞的持续生成以及以从角质层剥离的方式进行的周转(turnover)，能够干净且清爽地得到保持。但是，若因老化、紫外线或压力导致的环境因素，自然的角质脱落被延迟从而角质堆积时，皮肤光泽减少，并且会加速粉刺等皮肤过敏。
有机酸使角质层的连接部位松弛，起到有助于过盈角质的剥离的作用。作为促进角质剥离的有机酸，有α-羟基酸、β-羟基酸、多羟基酸等。
但是，在将有机酸直接施用于皮肤的情况下，会引起皮肤刺激，因此存在难以对敏感皮肤和过敏皮肤提供消费者所需功效的问题。
因此，需要一种能够解决上述问题，从而因有机酸引起的刺激小、能够持续地缓解内/外原因导致的皮肤ph变化的新剂型的化妆品。
技术实现要素：
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种具有ph缓冲系统的乳化化妆材料组合物，根据该组合物，有机酸引起的刺激小，并且能够持续地缓解内/外原因导致的皮肤ph变化。
解决问题的技术方案
作为用于解决上述课题的方案，本发明提供具有ph缓冲系统的乳化化妆材料组合物。
本发明的特征在于，ph缓冲系统包含含有酸(acid)的缓冲溶液。
因此，本发明提供包含含有酸的缓冲溶液且ph为3～5的化妆材料组合物。
作为解决上述课题的另一方案，本发明提供包含含有酸的缓冲溶液且ph为3～5的皮肤保湿和皮肤ph变化缓解用化妆材料组合物。
发明效果
根据本发明的具有ph缓冲系统的化妆材料组合物，有机酸引起的刺激小，能够持续地缓解内/外原因导致的皮肤ph变化，还通过改善角质剥离和皮肤屏障，能够显著地改善包括老化、粉刺及特异反应性在内的皮肤过敏等状态。
具体实施方式
下面，对本发明的构成具体说明。
本发明提供具有ph缓冲系统的乳化化妆材料组合物。
本发明的特征在于，ph缓冲系统包含含有酸(acid)的缓冲溶液。
因此，本发明提供包含含有酸(acid)的缓冲溶液且ph为3～5的乳化化妆材料组合物。
本发明的乳化化妆材料组合物只要是不充分融合的两种以上液体的混合物(乳液)，则对其类型没有特别限制。例如，本发明的乳化化妆材料组合物可以是水包油型(oilinwater；o/w)或油包水型(waterinoil；w/o)。另外，也可以是水包油包水型(waterinoilinwater；w/o/w)或油包水包油型(oilinwaterinoil；o/w/o)等多种乳液类型。
在一个具体例中，本发明的乳化化妆材料组合物可以是水包油型。水包油型乳化化妆材料组合物是，由油和蜡等构成的油相通过分子内同时具有亲水性和亲油性的表面活性剂分子形成乳液结构并分散在由纯化水、多元醇、增稠剂等形成的水相中的形态，与增溶剂型相比，保湿持续性和皮肤柔软性等优异，从而具有有利于持续地改善产生了特异反应性等过敏的皮肤的优点。
缓冲溶液是指如下的溶液：即使从外部加入某种程度的酸或碱，也不因此受到大的影响，恒定地保持氢离子浓度，从而恒定地保持溶液的ph。本发明的缓冲溶液通过含有酸，能够使化妆材料组合物整体的ph保持为3～5。
在本发明中，ph的范围表示用化妆品试验方法中的ph试验法测定时的ph，本发明的化妆材料组合物的特征在于，ph为3～5。在上述化妆材料组合物的ph小于3时，会导致皮肤刺激，在ph大于5时，缓解皮肤ph变化的效果微弱。
在本发明的一个例中，相对于组合物总量100重量份能够包含0.1～3.0重量份的酸。当酸的含量满足上述范围时，不仅对皮肤没有刺激，而且还能够持续地将ph保持为ph3～5。
在一个具体例中，缓冲溶液包含有机酸及其共轭碱，但也可以包含有机酸和ph调节剂。通过包含有机酸及其共轭碱或者包含有机酸和ph调节剂，能够恒定地保持ph。
在一个具体例中，有机酸可以是选自由柠檬酸、乳酸、苹果酸、乙醇酸、酒石酸、水杨酸、乙酸、丙酸、葡糖酸内酯、乳糖醛酸、它们的混合物及它们的衍生物组成的组中的一种以上，但不限于此。
在一个具体例中，ph调节剂只要是能够使组合物的ph保持为ph3～5的物质，就可以不受限制地使用。ph调节剂可以使用公知的缓冲剂，例如可以是选自由氨丁三醇、hepes(4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(4-(2-hydroxyethyl)-1-piperazineethanesulfonicacid))、hepps(3-[4-(羟乙基)-1-哌嗪基]丙磺酸(3-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]propane-1-sulfonicacid))、taps(三羟甲基甲胺基丙磺酸(3-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]propane-1-sulfonicacid))、mes(2-(n-吗啉基)乙磺酸(2-(n-morpholino)ethanesulfonicacid))、tes(2-[[三(羟甲基)甲基]氨基]乙磺酸(2-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]ethanesulfonicacid))、bes(n,n-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸(n,n-bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoethanesulfonicacid))、tapso(3-三羟甲基甲胺-2-羟基丙磺酸(3-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]-2-hydroxypropane-1-sulfonicacid))、popso(哌嗪-n,n’-双(2-羟基丙烷磺酸)(piperazine-n,n’-bis(2-hydroxypropanesulfonicacid)))、heppso(3-(羟乙基哌嗪)-2-羟基丙磺酸(n-(hydroxyethyl)piperazine-n’-2-hydroxypropanesulfonicacid))、dipso(3-[n,n-二(羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸(3-(n,n-bis[2-hydroxyethyl]amino)-2-hydroxypropanesulfonicacid))、甘氨酰胺(glycinamide)、n-二(羟乙基)甘氨酸(bicine)、n-三(羟甲基)甲基甘氨酸(tricine)、甘氨酰胺(acetamidoglycine)、mops(3-吗啉丙磺酸(3-morpholinopropane-1-sulfonicacid))、它们的混合物及它们的衍生物所组成的组中的一种以上，但并不限定于此。
在一个具体例中，能够以1:0.2～1:1的重量比包含有机酸及其共轭碱。在有机酸及其共轭碱的含量满足上述范围时，不仅对皮肤没有刺激，而且能够将组合物的ph持续地保持在ph3～5。
在一个具体例中，能够以1:0.2～1:1的重量比包含有机酸和ph调节剂。在有机酸和ph调节剂的含量满足上述范围时，不仅对皮肤没有刺激，而且能够将组合物的ph持续地保持在ph3～5。
如在下述实施例中能够确认，本发明的乳化化妆材料组合物的皮肤保湿效果优异，并且能够持续地缓解皮肤ph变化。随着提高皮肤的水分保持能力，并且缓解内/外部原因产生的皮肤的ph上升作用，从而将皮肤保持为ph3～5的正常范围，能够缓解并改善ph变化导致的多种皮肤症状。例如，能够使皮肤纹理变得光滑，并且能够缓解皮肤老化、粉刺、特异反应性症状等。而且，随着显著地降低皮肤刺激感，能够提高使用者的使用满意度。因此，本发明的化妆材料组合物能够以皮肤保湿用、ph变化缓解用化妆材料的剂型提供。
含有本发明的乳化化妆材料组合物作为有效成分而制备的化妆品，能够制备成普通的乳化剂型或增溶剂型的形态。例如，可具有如下的剂型：柔软化妆水或营养化妆水等化妆水(护肤水)；面部乳液或身体沐浴露等乳液；营养霜、保湿霜或眼霜等霜剂；精华素；化妆软膏；喷雾剂；凝胶；面膜；防晒霜；妆前底乳；液体类型、固体类型或喷雾类型等粉底霜；粉剂；清洁霜、清洁乳、清洁油等化妆去除剂；清洁泡沫、肥皂、淋浴露等清洗剂等。
另外，上述化妆品可以含有脂肪物质、有机溶剂、溶解剂、浓缩剂、胶凝剂、软化剂、抗氧剂、悬浮剂、稳定剂、发泡剂(foamingagent)、芳香剂、表面活性剂、水、离子型乳化剂、非离子型乳化剂、填充剂、金属离子封锁剂、螯合剂、防腐剂、维生素、阻滞剂、湿润剂、精油(essentialoil)、染料、颜料、亲水性活性剂、亲油性活性剂或脂质小囊等在化妆品领域中通常使用的佐剂。
下面，通过实施例对本发明详细说明。但是，下述实施例仅用于例示本发明，本发明的内容不限于下述实施例。
[实施例]
实施例1～3
根据下述表1的组成，加入油、蜡以及表面活性剂，并加热至70℃～75℃使之溶解，从而制备了油相。作为ph缓冲溶液，使用有机酸及其共轭碱，或者使用有机酸及有机缓冲化合物。在将ph缓冲溶液、多元醇以及增稠剂等分散到纯化水并加热至70℃～75℃的水相中，添加了上述油相。其后，在均质混合机1500～3500rpm的条件下，搅拌10分钟，并且在50℃下加入了添加剂。然后，搅拌5分钟，冷却至30℃，从而制备了具有ph缓冲系统的水包油型乳化化妆材料组合物。
表1
比较例1～6
根据下述表2的组成，用与实施例1～6同样的方法制备没有ph缓冲系统的水包油型化妆材料组合物。
表2
[实验例]
实验例1：ph及硬度确认
对上述实施例和比较例的ph及硬度进行确认。ph是根据化妆品试验方法中的ph试验法测定的。概括而言，用纯化水30ml将各实施例和比较例的组合物2g进行稀释，并且根据功能性化妆品试验方法，使用f-52ph计(horiba公司)来测定ph。
对于硬度，使用rtc-3005d硬度计(rheotech公司)，对测定杆以2cm/分钟的速度将试样按压至25mm深度时的阻力进行测定。将其结果示于表3。
表3
实验例2：基于ph缓冲系统种类和有无的皮肤ph变化及持续性比较
为了根据ph缓冲系统的种类和有无对皮肤ph变化缓解效果和持续性进行比较，使用实施例1～3和比较例1～2的组合物。在保持为温度25℃、相对湿度70％的恒温恒湿室中，以患有轻度特异反应性的男女20名为对象，测定了即将实验前的患部皮肤的ph，并且，为了人为地提高皮肤ph，用ph10的泡沫洁面乳清洁患部之后，立即测定皮肤ph。在涂抹各种剂型之后，以30分钟为单位，测定240分钟的皮肤ph，并且用平均值进行比较。皮肤ph是使用皮肤ph测定装置(skin-ph-meterph905，courage+khazakaelectronicgmbh公司)测定的，将其结果示于表4。
表4
由上述表4的结果可知，在实施例1～2的情况下，能够确认使皮肤ph快速变得正常化，并且能够确认在测定时间期间持续地保持。在实施例3的情况下，由于缓冲能力(buffercapacity)的差异，皮肤ph的正常化仅保持到涂抹180分钟为止。但是，比较例1的情况下，能够确认在涂抹剂型之后经过120分钟，也没有恢复到实验前的ph，比较例2的情况下，能够确认在涂抹剂型之后ph快速恢复，但在90分钟之后，返回到实验前的ph。
这表示本发明的化妆材料组合物通过具有ph缓冲系统，能够持续地缓解皮肤的ph变化。
实验例3：基于ph缓冲系统有无的皮肤纹理、角质剥离的改善、皮肤水分保持能力及皮肤刺激比较
为了根据ph缓冲系统有无对皮肤纹理、角质剥离的改善以及皮肤保湿改善效果功效进行比较，使用采用了不同缓冲系统的实施例1和比较例1～6。以50多岁的成人男女20名为对象，对即将实验前的皮肤纹理和皮肤ph进行测定，并且按照平时的使用方法，对脸部使用4周的霜剂，每隔两周进行测定而与试验前进行对比，换算成改善率进行比较。
使用4周后，以5分为满分的指标，通过问卷对使用满意度进行确认。使用primos高分辨率图像分析仪，在保持为温度25℃、相对湿度70％的恒温恒湿室中，对皮肤纹理变化进行测定。
对于角质剥离的改善效果，用dha对试验部位着色之后，利用照度色度装置(chromametercr300，德国ckelectronic)对没有使用试样的试验部位与使用试样的部位进行比较来评价亮度值的变化。
使用皮肤水分含量测定装置(corneometercm825，德国ckelectronic)来测定皮肤水分含量。结果值与试验前进行对比，并换算成改善率来进行比较。
对于皮肤刺激度，根据化妆品评价/分析法评-29，实施24小时贴布试验，刺激指数(pii)如下。
其结果示于下述表5。
表5
由上述表5的结果能够确认，具有ph缓冲系统的实施例1与比较例1～6相比，显示出显著的皮肤纹理的改善、皮肤水分含量的改善以及角质剥离的改善，并且有助于老化皮肤的改善。
比较例2～5的情况下，皮肤纹理、皮肤水分含量以及角质剥离虽然一部分得到改善，但其程度非常低，比较例4和比较例6的情况下，能够确认皮肤刺激高，因此不适合敏感皮肤的使用者，使用者满意度也低。
这表示，本发明的ph缓冲系统有助于皮肤纹理的改善、皮肤水分含量的改善、角质剥离的改善。另外，ph缓冲系统中含有的有机酸的浓度、有机酸及其共轭碱或者有机缓冲液化合物的含量比对于持续地保持上述效果而言是重要的。
实验例4：基于ph缓冲系统有无的经皮水分损失量(tewl)、特异反应性改善以及使用满意度比较
为了根据ph缓冲系统有无对特异反应性患部的皮肤屏障修复以及症状改善功效进行比较，使用了采用不同缓冲系统的实施例1和比较例1～4。
以患有轻度特异反应性的男女20名为对象，测定即将实验前的经皮水分损失量，并且按照平时的使用方法，对患部使用4周霜剂。在保持为温度25℃、相对湿度70％的恒温恒湿室中，使用tewameter(tm300，德国ckelectronic)每隔两周测定经皮水分损失量，将结果值与试验前进行对比，并换算成改善率来进行比较。
对于特异反应性症状的改善，通过肉眼确认换算成症状改善人员比率，在使用4周之后，以5分为满分的指标通过问卷来进行确认。
对于使用满意度，在使用4周之后，以5分为满分的指标通过问卷来进行确认。
其结果示于表6。
表6
由上述表6的结果可知，具有ph缓冲系统的实施例1与比较例1～4相比，显示出显著的用经皮水分损失量(tewl)测定的皮肤屏障改善效果以及特异反应性症状的改善效果。能够确认实施例1的特异反应性改善的人员比率非常高，并且特异反应性改善的满意度和使用满意度也高。比较例2～4的情况下，能够确认虽然部分存在通过经皮水分损失量和肉眼确认的症状的改善，但其程度非常低。
这表示，本发明的ph缓冲系统的皮肤屏障改善效果和特异反应性症状的改善效果优异，从而能够用于皮肤屏障的改善和特异反应性症状的缓解。另外，ph缓冲系统中含有的有机酸的浓度、有机酸及其共轭碱或者有机缓冲液化合物的含量比对于持续地保持上述效果而言是重要的。