本发明属于生物医药材料领域，尤其涉及一种甲壳素复合生物玻璃组织修复材料的制备方法。
背景技术：
自发现生物玻璃至今，人们更多关注的是生物玻璃组份对生物活性的影响。纳米技术的兴起，使人们开始认识到结构对生物活性也有重要影响，更加注重于尺寸效应、微观精细结构对材料结构和性能的影响。从纳米尺寸出发研发设计的纳米生物玻璃、介孔生物玻璃更是备受国内外学者的关注。生物玻璃能激活细胞基因，有利于增强细胞的增殖与分化，具有骨诱导和骨传导的作用。但鉴于其无定形硅骨架的存在，生物玻璃仍呈现为无定形态，机械性能差，且药物附着性差，其在生物医药材料上的应用还有待进一步开发。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种机械性能好，且具有优良的药物附着性的甲壳素复合生物玻璃组织修复材料的制备方法。
本发明采用以下技术方案：
一种甲壳素复合生物玻璃组织修复材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：称取10g甲壳素置于三口烧瓶中，并加入3mol/l的盐酸溶液，其中甲壳素与盐酸溶液的投料比为1/30g·ml-1，将混合溶液煮沸回流，过程中不断搅拌，反应持续6小时后，将混合溶液离心并去除上层液体，取下层沉淀物重新置于三口烧瓶中并按1/30g·ml-1投料比加入到3mol/l的盐酸溶液中，继续加热回流6小时后，将混合溶液离心并去除上层液体，取下层沉淀物用去离子水反复冲洗直至ph值达到3-4之间，在沉淀物中加入100ml去离子水进行超声分散，再将分散均匀的分散液转移到截留分子量为8000-14000的透析袋中，将其浸入去离子水中进行透析，每2h跟换一次去离子水，直至透析袋内外溶液ph值均为7，透析好的分散液通过砂芯漏斗过滤，过滤后加入到50ml去离子水中进行超声分散，分散均匀后加入30ml丙酮进行离心处理，取下层沉淀物再将其超声分散在三氟乙醇溶液中，制成质量浓度12％的甲壳素溶液；
步骤二：将5g聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物溶于62g体积浓度为70％的乙醇溶液中，充分搅拌后，依次加入6g硅酸乙酯、0.7g磷酸三乙酯、1.5gca(no3)2·4h2o、1g0.5m盐酸溶液，得混合液；
步骤三：将混合液在室温下搅拌24h后静置，当溶液呈粘稠状溶液时，即制得生物玻璃溶液；
步骤四：将甲壳素溶液与生物玻璃溶液按质量比50:9混合均匀，使用超声波震荡对其进行分散，50℃条件下磁力搅拌1h，再在室温下继续搅拌8h，得到粘稠溶液置于与高压装置连接的医用针管中，通过静电纺丝制得修复材料，高压装置电压为20kv，将制得的材料在40℃下真空干燥。
优选的，步骤四中所述的医用针管的容量为20ml。
优选的，步骤四中所述的医用针管的针头固定在距离静电纺丝接收板20cm处。
本发明的有益效果在于：
1)甲壳素具有良好的生物相容性、抗菌性及优良的机械性能。
2)生物玻璃具有良好的生物相容性，且具有组织修复的功能，能激活细胞基因，有利于增强细胞的增殖与分化，具有骨诱导和骨传导的作用。
3)甲壳素可以改善材料的机械性能，生物玻璃可以改善材料的医药性能。
4)采用静电纺丝技术制备的材料，具有良好的孔隙率，有利于药物的附着。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述。
实施例1
一种甲壳素复合生物玻璃组织修复材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：称取10g甲壳素置于三口烧瓶中，并加入3mol/l的盐酸溶液，其中甲壳素与盐酸溶液的投料比为1/30g·ml-1，将混合溶液煮沸回流，过程中不断搅拌，反应持续6小时后，将混合溶液离心并去除上层液体，取下层沉淀物重新置于三口烧瓶中并按1/30g·ml-1投料比加入到3mol/l的盐酸溶液中，继续加热回流6小时后，将混合溶液离心并去除上层液体，取下层沉淀物用去离子水反复冲洗直至ph值达到3-4之间，在沉淀物中加入100ml去离子水进行超声分散，再将分散均匀的分散液转移到截留分子量为8000-14000的透析袋中，将其浸入去离子水中进行透析，每2h跟换一次去离子水，直至透析袋内外溶液ph值均为7，透析好的分散液通过砂芯漏斗过滤，过滤后加入到50ml去离子水中进行超声分散，分散均匀后加入30ml丙酮进行离心处理，取下层沉淀物再将其超声分散在三氟乙醇溶液中，制成质量浓度12％的甲壳素溶液；
步骤二：将5g聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物溶于62g体积浓度为70％的乙醇溶液中，充分搅拌后，依次加入6g硅酸乙酯、0.7g磷酸三乙酯、1.5gca(no3)2·4h2o、1g0.5m盐酸溶液，得混合液；
步骤三：将混合液在室温下搅拌24h后静置，当溶液呈粘稠状溶液时，即制得生物玻璃溶液；
步骤四：将甲壳素溶液与生物玻璃溶液按质量比50:9混合均匀，使用超声波震荡对其进行分散，50℃条件下磁力搅拌1h，再在室温下继续搅拌8h，得到粘稠溶液置于与高压装置连接的医用针管中，通过静电纺丝制得修复材料，高压装置电压为20kv，将制得的材料在40℃下真空干燥。
步骤四中所述的医用针管的容量为20ml；所述的医用针管的针头固定在距离静电纺丝接收板20cm处。