本发明涉及一种磨擦剂组合物牙膏,尤其涉及一种低磨损、高洁齿型磨擦剂组合物牙膏，属于口腔清洁护理
技术领域：
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背景技术：
：牙膏是由磨擦剂、保湿剂、增稠剂、表面活性剂、香精、甜味剂、水等组成的膏状混合物。目前传统磨擦剂主要有碳酸钙(方解石粉/重质碳酸钙)、磷酸氢钙二水合物、无水磷酸氢钙、氢氧化铝、二氧化硅等。碳酸钙(方解石粉/重质碳酸钙)、无水磷酸氢钙、氢氧化铝等高磨擦值磨料或多或少会对牙釉质造成一定的磨损，磷酸氢钙二水合物、二氧化硅等软性磨料，虽不会对牙齿造成磨损，但不足之处在于清洁力不够，对牙齿美白效果不理想。海螵蛸来源丰富，造价低廉，具有三维网状、多孔房架式结构，主要成分为碳酸钙(文石型晶状)，与人体骨骼和牙齿成份比较接近，生物相容性好，添加到牙膏中具有磨损值低、洁齿效果好的特点，同时还具有“天然”概念。小苏打(碳酸氢钠)作为一种水溶性磨擦剂，具有安全性高、清洁力强等优点，越来越受到口腔清洁护理行业的重视。小苏打(碳酸氢钠)本身不稳定，与水结合放出二氧化碳，添加到牙膏中易造成气胀或分离出水现象，这就制约了小苏打(碳酸氢钠)作为磨擦剂在牙膏中的应用。winston等人的美国专利us4623536和us4721614都涉及一种含有至少60％碳酸氢钠的牙膏，这种高含量的小苏打(碳酸氢钠)牙膏入口就很咸涩，会导致消费者难以接受，小苏打(碳酸氢钠)含量越高，稳定性越差，膏体越粗糙，泡沫感越差，整体影响牙膏的感官和使用性能。winston等人的美国专利us5180576和us5318773还涉及一种将焦磷酸盐和碳酸氢钠混入牙膏中，中国专利cn1168093a涉及包含5～50％的碳酸氢钠和至少1.5％的焦磷酸四钠。焦磷酸盐虽能稳定小苏打牙膏的ph，但会加重膏体变色，过多的焦磷酸盐还会引起膏体稠度过度增长，造成膏体发硬失去润泽，影响牙膏外观。技术实现要素：针对上述问题，本发明的目的是提供一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，避免传统高磨擦值牙膏对牙釉质的磨损，低磨擦值牙膏清洁力不佳的问题。本发明的目的是通过以下的技术方案实现的。一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，包含20～40％的磨擦剂组合物，保湿剂，增稠剂，表面活性剂，甜味剂，防腐剂，香精、去离子水等。一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，所述磨擦剂组合物包含5～20％的海螵蛸，10～30％的小苏打(碳酸氢钠)。一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，还包含40～60％的保湿剂，1.0～1.2％的增稠剂，2～3％的表面活性剂，0.15～0.3％的甜味剂，0.15～0.3％的防腐剂，1.0～1.5％的香精，去离子水添加至100％。所述天然磨擦剂是将海螵蛸脱脂脱蛋白处理，制得适合于添加在牙膏中的磨擦剂。本发明的海螵蛸脱脂脱蛋白处理工艺为：取新鲜海螵蛸，干燥后除去外壳保留内芯，粉碎成100～150目粉末状，加入4～5倍量的2％～4％的naoh水溶液，加盖煮沸后文火煮20～30分钟，冷却至室温，将黄褐色的水煮液滤去，用大量清水冲洗海螵蛸粉，直到水洗液呈无色透明、连续3次水洗液ph不变为止，再经过脱水，高温(105℃)干燥，研磨，制成200～300目的海螵蛸天然磨擦剂。经碱液水煮和洗涤过程，去除了海螵蛸中的脂肪、大部分蛋白质和其它有机杂质，处理后的海螵蛸具有无腥味、白度高、亲水性好等优点，更适合做牙膏的天然磨擦剂。所述小苏打(碳酸氢钠)为超微细粒径，使牙膏更加细腻光亮，细度控制在800～1000目。所述保湿剂为甘油、山梨醇、聚乙二醇、丙二醇中的一种或多种混合物。所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、瓜儿胶中的一种或多种混合物。所述表面活性剂为月桂醇硫酸酯钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱中的一种或多种混合物。所述甜味剂为糖精钠、安赛蜜、钮甜中的一种或多种混合物。所述防腐剂为苯甲酸钠、尼泊金酯类中的一种或两种混合物。进一步，为了减轻小苏打(碳酸氢钠)牙膏的变色问题，还添加少量的柠檬酸锌，其添加量应保证膏体ph在8.3以上。再进一步，还可添加外观改良剂，如钛白粉、色素等。更进一步，还可添加适量的二氧化硅或其它传统磨擦剂。脱脂脱蛋白处理后的海螵蛸添加到牙膏中，具有如下优点：1、海螵蛸作为一种海洋生物骨骼，内部的有机质可能具有一定的免疫原性，以及细菌、病毒等微生物，经过脱脂脱蛋白处理和高温干燥后，内部免疫原性及微生物被杀死，提高了海螵蛸在牙膏中的应用安全性。2、海螵蛸经过脱脂脱蛋白处理后，腥味得到了去除，海螵蛸的腥味对牙膏口感和香气影响较大。试验证明：常规干燥消毒不能去除海螵蛸的腥味，微波炭化或高温炭化虽能去除腥味，但有机物炭化后使海螵蛸变为黑色，黑色海螵蛸添加在牙膏中很难让消费者接受，且有机碳对口感仍有不良影响。3、海螵蛸本身亲水性差，经过脱脂脱蛋白处理后，表层不再含有脂肪等有机物，具有更好的亲水性，增加了海螵蛸与牙釉质的亲和力和磨擦力，增强了美白效果。4、海螵蛸经过脱脂脱蛋白处理后，具有更大、更开放的三维网状及多孔房架式结构，有利于口腔中的有害细菌进入海螵蛸微孔内，减少口腔中的有害细菌；也有利于吸附口腔中的致臭气体，快速清除口腔异味，大大提高了海螵蛸的生物活性和生物利用度。5、海螵蛸经过脱脂脱蛋白处理后，外观更加洁白，符合牙膏用磨擦剂的外观要求。如果不进行脱脂脱蛋白处理，这些富营养物很容易滋生微生物，影响产品质量。为了验证处理效果，把处理好的海螵蛸重新再处理，水煮液为无色透明，说明本方法处理比较彻底，且明显优于其它处理方法，具有简单易行、效果显著、无污染无残留等优点。本发明牙膏具有如下优点和有益效果：1、本发明具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，以海螵蛸为机械磨擦剂，以小苏打(碳酸氢钠)为水溶性磨擦剂，两者组合，可以提供一种具有低磨损、高洁齿型的牙膏，避免传统高磨擦值牙膏对牙釉质的磨损，低磨擦值牙膏清洁力不佳的问题。虽然海螵蛸主要成分为碳酸钙，但和天然碳酸钙(方解石粉/重质碳酸钙)空间结构不同，天然碳酸钙超微结构表面多有锐角，对牙齿釉面会造成磨损，海螵蛸为三维网状及多孔房架式结构，洁齿力好又不磨损牙釉质。2、本发明的一种磨擦剂组合物牙膏，海螵蛸除作为磨擦剂外，还可稳定小苏打(碳酸氢钠)，比传统磷酸盐、焦磷酸盐稳定小苏打(碳酸氢钠)更具有优势，制出的牙膏柔软坚挺，挤膏压力正常。焦磷酸盐稳定的小苏打(碳酸氢钠)牙膏稠度后增长较大，易使膏体压力增大、甚至发硬而失去润泽，不利于消费者的使用。磷酸盐、焦磷酸盐本身碱性较大，更易使小苏打(碳酸氢钠)牙膏变色，海螵蛸主要成分为碳酸钙，弱碱性，不易使小苏打(碳酸氢钠)牙膏变色，所以海螵蛸稳定小苏打(碳酸氢钠)比传统磷酸盐、焦磷酸盐更具有优越性。3、本发明的海螵蛸经过脱脂脱蛋白处理后，比表面积更大、更开放的三维网状及多孔房架式结构，使其具有优异的吸附性能，在刷牙过程中可以和牙齿表面的牙渍、菌斑、牙垢快速结合，达到去渍美白效果。小苏打(碳酸氢钠)具有优异的清洁力，刷牙时能快速溶解并深入牙缝，清除牙齿表面的污渍和唾液糖蛋白膜。海螵蛸和小苏打(碳酸氢钠)两者组合具有协同增效作用，美白又不伤牙釉质。传统美白剂(如植酸钠、焦磷酸盐、三聚磷酸盐)虽然能通过络合作用达到美白牙齿，但长期使用会使牙釉质脱矿，造成牙齿发软无力。4、本发明的海螵蛸经过脱脂脱蛋白处理后，更大的比表面积有利于吸附硫化氢、甲硫醇等致臭气体，快速消除口腔异味；小苏打(碳酸氢钠)同样是优良的除味剂，刷牙时小苏打(碳酸氢钠)释放的二氧化碳具有很强的冲击力，有利于香气的爆发，从而增加整个口腔的舒适感，令口气倍加清新。5、本发明的一种磨擦剂组合物牙膏，其中的海螵蛸与牙齿硬组织成分相似，对牙釉质有良好的亲和力、生物相容性和生物活性，特别是经过脱脂脱蛋白处理后，亲水性更好，增加了对牙釉质的亲和力和磨擦力，在每天的刷牙过程中，可从生物物理作用上不断刺激和活化牙体组织，修复缺损的牙釉质。6、目前二氧化硅牙膏比较流行，这种牙膏大多呈弱酸性或中性，不利于牙齿再矿化(牙齿在弱酸性或中性环境中易脱矿)。本发明的一种磨擦剂组合物牙膏，膏体ph控制在8.3以上，属于弱碱性牙膏。该牙膏在使用时，大量超微细小苏打(碳酸氢钠)与唾液接触溶解后，ph迅速增高至9.0以上，能深层清洁齿缝，有效预防牙结石的形成，提升牙齿光洁度，且不会引起牙齿脱矿。海螵蛸提供的活性钙离子、磷酸根离子还有利于牙齿再矿化，保护牙齿健康。7、本发明的一种磨擦剂组合物牙膏，小苏打(碳酸氢钠)添加量控制在30％以内，避免高含量的小苏打(碳酸氢钠)易造成牙膏稳定性差、泡沫感差、外观粗糙和口感咸涩等不良现象。本发明通过添加适量的柠檬酸锌来减轻小苏打(碳酸氢钠)变色问题，和海螵蛸一起稳定小苏打(碳酸氢钠)牙膏的ph，研制出具有良好外观和质量稳定的牙膏。8、本发明首次将脱脂脱蛋白处理后的海螵蛸和小苏打(碳酸氢钠)作为磨擦剂组合物应用于牙膏中，为牙釉质发育不良或牙齿磨损的消费者提供一种低磨损、高洁齿型牙膏，填补了目前市场空白，必将具有很好的市场前景。具体实施方式本发明具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按牙膏组合物的总重量计，包含20～40％的磨擦剂组合物，40～60％的保湿剂，1.0～1.2％的增稠剂，2～3％的表面活性剂，0.15～0.3％的甜味剂，0.15～0.3％的防腐剂，1.0～1.5％的香精及去离子水余量加至100％。所述磨擦剂组合物按重量百分比计，包含5～20％的脱脂脱蛋白处理的海螵蛸，10～30％的小苏打(碳酸氢钠)。两种磨擦剂组合可相互协同增效，一方面可以很好稳定小苏打(碳酸氢钠)牙膏，另一方面可以为牙釉质发育不全或牙齿磨损的消费者提供一种低磨损、高洁齿型牙膏。以下是对本发明磨擦剂组合物单体原料的简要介绍：海螵蛸，又名乌贼骨，为乌贼科动物无针乌贼或金乌贼的内壳，含碳酸钙80～85％，甲壳素、粘液质、少量氯化钠、磷酸钙、镁盐等，是一种资源丰富的天然矿物质。海螵蛸是兼具食用和药用价值的中药材，气腥，味微咸，性微温，归肝、肾经，具有收敛止血、固精止带、制酸敛疮等作用。海螵蛸为海洋软体动物墨鱼的骨骼，具有与其海洋漂浮习性相适应的、良好的三维网状结构，可悬浮于水中，成分为碳酸钙(文石型晶状)，与骨的自然成份和结构比较接近，具有明显的促进骨缺损修复作用。小苏打(碳酸氢钠)是一种易溶于水的白色碱性粉末，是强碱与弱酸中和后生成的酸式盐，与水结合会释放二氧化碳。作为一种水溶性无机磨擦剂，一般不单独使用，常和碳酸钙等共用，小苏打(碳酸氢钠)添加到牙膏中具有很好的清洁美白效果，与口腔中的水分结合后会生成碳酸钠而呈现出特殊的咸味。下面通过具体的实施例进一步阐述本发明，但这些实施例仅仅用于更详细说明之用，而不应用于以任何形式限制本发明。实施例1一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，包含以下原料组分：制作工艺如下：1)将尼泊金酯类、香精加入容器a中，搅拌溶解；2)将去离子水加入预混锅b中，然后加入糖精钠、柠檬酸锌、椰油酰胺丙基甜菜碱并搅拌溶解；3)将聚乙二醇、山梨醇加入预混锅c中；4)将海螵蛸、小苏打(碳酸氢钠)、羧甲基纤维素钠、瓜儿胶、月桂醇硫酸酯钠、钛白粉加入混粉器中；5)将预混锅b和预混锅c中的液料在真空状态下吸入制膏机，然后开动刮板和搅拌，吸入混粉器中的粉料，粉料进完后打开均质，均质脱气30分钟；6)真空脱气30分钟后，吸入容器a中的原料，再均质脱气10分钟，检验合格后方可出膏。实施例2一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，包含以下原料组分：制作工艺如下：1)将尼泊金酯类、香精加入容器a中，搅拌溶解；2)将去离子水加入预混锅b中，然后加入安赛蜜、钮甜、柠檬酸锌、月桂酰肌氨酸钠并搅拌溶解；3)将聚乙二醇、山梨醇加入预混锅c中；4)将海螵蛸、小苏打(碳酸氢钠)、羧甲基纤维素钠、黄原胶、月桂醇硫酸酯钠、钛白粉加入混粉器中；5)将预混锅b和预混锅c中的液料在真空状态下吸入制膏机，然后开动刮板和搅拌，吸入混粉器中的粉料，粉料进完后打开均质，均质脱气30分钟；6)真空脱气30分钟后，吸入容器a中的原料，再均质脱气10分钟，检验合格后方可出膏。实施例3一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，包含以下原料组分：制作工艺如下：1)将去离子水加入预混锅b中，然后加入糖精钠、苯甲酸钠、柠檬酸锌并搅拌溶解；2)将丙二醇、甘油、山梨醇加入预混锅c中；3)将海螵蛸、小苏打(碳酸氢钠)、羧甲基纤维素钠、黄原胶、月桂醇硫酸酯钠、钛白粉加入混粉器中；4)将预混锅b和预混锅c中的液料在真空状态下吸入制膏机，然后开动刮板和搅拌，吸入混粉器中的粉料，粉料进完后打开均质，均质脱气30分钟；5)真空脱气30分钟后，吸入香精，再均质脱气10分钟，检验合格后方可出膏。实施例4一种具有低磨损兼高洁齿功效的牙膏，按重量百分比计，包含以下原料组分：制作工艺如下：1)将去离子水加入预混锅b中，然后加入糖精钠、苯甲酸钠、柠檬酸锌、ci77491月桂酰肌氨酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱并搅拌溶解；2)将聚乙二醇、山梨醇加入预混锅c中；3)将海螵蛸、小苏打(碳酸氢钠)、二氧化硅、羧甲基纤维素钠、瓜儿胶、月桂醇硫酸酯钠加入混粉器中；4)将预混锅b和预混锅c中的液料在真空状态下吸入制膏机，然后开动刮板和搅拌，吸入混粉器中的粉料，粉料进完后打开均质，均质脱气30分钟；5)真空脱气30分钟后，吸入香精，再均质脱气10分钟，检验合格后方可出膏。以下为效果试验例内容。1、理化试验部分实验例1：牙膏稳定性考察将实施例1-4牙膏和对比例的牙膏每样3支，放入45℃烘箱考察3个月，每月检查1次。对比牙膏含小苏打(碳酸氢钠)，不含海螵蛸作为稳定剂，而以焦磷酸盐为稳定剂。牙膏稳定性考察见表1。表1牙膏稳定性考察由表1考察结果知：实施例1-4的牙膏具有很好的稳定性，色泽虽有变化，但在视觉可接受范围内，稠度变化在合理区间，剖开观察，膏体柔软、粘壁均匀、无分离出水现象。而对比例的牙膏变色严重，稠度变化较大，第3个月剖开观察，膏体粘壁不均，有点发硬，膏体部分离壁。由此可见，海螵蛸稳定小苏打(碳酸氢钠)效果明显优于焦磷酸盐。实验例2：不同磨擦剂磨损试验仪器：改装后的过硬颗粒测定仪。胶水的制备：称取1.5份的羧甲基纤维素钠，加入10份的丙二醇中，搅拌分散均匀后，再加入89份水，搅拌均匀，静置4小时待用。磨擦剂悬浮液的制备：秤取已制备好的胶水30g，加入20g被测磨擦剂，搅拌均匀。将已称重好的、长宽和厚度与过硬颗粒测试槽相匹配的2个铜片，分别放入两个磨擦测试槽中，每个测试槽内分别加入15g同一磨擦剂悬浮液，放下磨擦柱，开启仪器往复磨擦100000次，磨擦结束，用蒸馏水清洗铜片并擦干，用分析天平再次称重。用测试前两铜片总重量减去磨擦后的两铜片总重量除以2得其平均值，即样品的磨损值(mg)。表2为几种常用磨擦剂用本方法测试的铜片磨损值。表2几种常用磨擦剂用本方法测试的铜片磨损值磨擦剂磨损值(mg)方解石粉(325目)18.46无水磷酸氢钙22.14二水磷酸氢钙8.64高磨擦二氧化硅20.38海螵蛸(处理前)6.04海螵蛸(处理后)8.44由表1知，海螵蛸的磨损值比较低，和高档磨料二水磷酸氢钙比较接近，特殊处理的海螵蛸比未处理的磨损值略高，说明特殊处理后磨擦力有所增加。实验例3：清洁度试验试验方法：自制白瓷板染渍法。将市售的白瓷板表面进行磨擦粗糙化处理并使粗糙度相同，以便污渍的附着。将粗糙化的白瓷板在自制的咖啡渍、茶渍和烟焦油混合物中浸泡24h，将浸泡后的白瓷板在50℃烘箱干燥1h，以增加污渍的粘附力。目测挑选24片染渍基本相同的瓷板，随机分为六组，每组4个平行试验，分别对实施例1-4的牙膏、和市售牙膏(不含本发明两种磨擦剂)。用同一品牌同一型号的牙刷，以相同速度、相同时间进行刷洗，刷洗后的瓷片用清水冲去粘附物后晾干，用白度仪测量白度。假设染渍后白度视为0，刷洗后每组白度平均值视为该牙膏的清洁度(％)，表3为不同牙膏的清洁度(％)。表3不同牙膏的清洁度(％)样品清洁度(％)实施例195实施例294实施例390实施例488市售牙膏80表3实验数据表明，本发明的牙膏具有很好的清洁力。综合表2和表3实验数据表明，本发明的天然磨擦剂组合物牙膏具有低磨损、高洁齿的特点，为牙釉质发育不全或牙齿磨损的人提供一种安全的口腔清洁护理产品。2、临床试验部分选择70例符合纳入标准，按lobene色斑指数、性别和年龄将目标人进行均衡分两组，试验组35人，对照组35人。试验组为实施例4的牙膏，对照组为实施例4的牙膏配方，把磨擦剂组合物等量代换为其它传统磨擦剂的牙膏。用lobene色斑指数进行评价，用0～3的数字来评价色斑部位的大小和色斑程度，如表4检查牙位为下颌前牙的唇、舌面及上颌前牙的唇面。每个牙面分为两个计分区(牙龈区和牙体区)，按色斑大小和色斑程度分别计分。每个区的色斑计分为色斑大小计分和色斑程度计分的乘积，每个牙面的色斑计分为牙龈区计分和牙体区计分的平均值，每个受试者的色斑指数计分为各牙面色斑计分的平均值。表4lobene色斑指数分级记分分级计分大小程度0无色斑存在无色斑存在1色斑不超过牙面的1/3轻度色斑(黄色或黄褐色)2色斑不超过牙面的2/3中度色斑(中等程度的棕色)3色斑大于牙面的2/3重度色斑(深棕色或黑色)使用spss13.0统计软件进行统计分析。用两独立样本秩和检验判别两组间差异是否有显著性意义，采用双侧检验，a值设为0.05。基线、4周后lobene色斑指数见表5。表5lobene色斑指数比较对照组(x±s)试验组(x±s)基线3.474±0.923.080±0.804周后2.860±0.902.221±0.72由上述表4和表5的结果可知，两组受试者在基线时lobene色斑指数经统计学检验，对照组和试验组间无显著性差异(p＝0.071)，具有可比性。4周后，对照组lobene色斑指数与基线比较下降17.67％，试验组lobene色斑指数与基线比较下降27.89％，经统计学检验，对照组和试验组lobene色斑指数差异有统计学意义(p＝0.037)。实施例4牙膏与对照组牙膏相比，lobene色斑指数的下降有显著性差异(p＜0.05)，说明实施例4牙膏具有减少牙面外源性色斑色素的临床效果。以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围条件下，可进行某些条件的适当变化，并不限于本发明揭示和描述的具体实施方式，而应归于权利要求的保护范围。当前第1页12