专利名称：护理组合物的制作方法
多年来，改进发用、皮肤用个人护理组合物，特别是液体形式组合物特性的方法层出不穷。这些液体形式的组合物可以是溶液、凝胶或乳液。被改进的特性包括泡沫性、调理作用和其它性质。现在，发现了一种改进以上各种性质的新方法。
过去，为了增加固体组合物的柔合性，可使肥皂和阳离子聚合物形成络合物，见WO93/06205。但是，在那个专利申请中，丝毫没有提及由此络合物提供给最终固体组合物的任何有益特性，仅谈到加入该阳离子聚合物与肥皂的络合物与不加相比，固体组合物的“紧密性”相当。而且文献还指出，由阳离子聚合物和肥皂所形成的这种络合物对块状固体组合物的涂敷性、消耗速率、泡沫性能或漂洗性能不产生不利影响。当把这种阳离子聚合物单独加入，而不是以和肥皂形成的络合物形式加入块状组合物时，可以大大降低块状组合物的干燥性和红色度。但是该块状组合物的紧密性得到很大提高。
根据本发明，一种含水液体个人护理组合物的组成如下a.和一种阴离子表面活性剂络合的阳离子表面活性剂和/或聚合物。
b.一种或多种非络合的阴离子表面活性剂，所述的组合物基本上不包含由其它阴离子表面活性剂形成的络合物。
现在发现，阳离子表面活性剂和/或聚合物与阴离子表面活性剂间形成络合物后提高了含水液体个人护理组合物的性能。当把这种由阳离子表面活性剂和/或聚合物与阻离子表面活性剂形成的络合物加到个人护理组合物中后，其调理效果、有益的增湿效果和泡沫特性，伴随着泡沫增强，可分别或同时得到改善。
可与阳离子表面活性剂和/或聚合物形成络合物的阴离子表面活性剂包括肥皂，即长链烷基羧酸盐、磺酸盐、烷基芳香基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸盐，仲烷基磺酸盐、α链烯磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、伯烷基和仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪酸酰胺磺酸盐、磷酸盐、牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、经乙磺酸盐，例如椰油酰经乙磺酸钠(SCI)等。许多这样的阴离子表面活性剂可以烷氧基化，特别是乙氧基化，例如羧酸盐、硫酸盐、醚硫酸盐、磺酸盐、甘油磺酸酯等。作为水溶助长剂的阴离子表面活性剂也属于本发明说明书和权利要求中所定义的阴离子表面活性剂。这些物质可以把油污从物体表面除去。在Cosmetic Toiletry Fragrance Asso-ciation(以下简称CTFA)编International Cosmetic Ingredient Dic-tionary(4th Edition，1991)一书中，一些这类物质被归类于表面活性剂—水溶助长剂，例如异丙基苯磺酸钠。其它的水溶助长剂的例子有二甲苯磺酸盐，甲苯磺酸盐(基本上是短链烷基取代的芳香化合物)和取代的羧基化的椰油烷基咪唑啉有机磷酸盐，即Phos-photeric P—C6，可从Mona Industries公司获得。
能进行络合的特殊阴离子表面活性剂有肥皂、磺酸盐，如乙氧基化或未乙氧基化的烷基甘油醚磺酸盐、椰油酰羟乙基磺酸钠(SCI)、椰油酰单甘油基磺酸钠(CMGS)，乙氧基化或未乙氧基化的十二烷基硫酸钠、短链烷基取代的芳香化合物，特别是乙氧基化或未乙氧基化的异丙基苯磺酸钠等。
可以选用的阳离子表面活性剂或聚合物包括如季铵盐的表面活性剂，例如二甲基双十八烷基氯化铵，甲基卤化铵，其中在氮原子上至少联有一个特别是两到三个基本饱合的长碳链，比如牛脂基，氢化牛脂基、上述物质的甲基硫酸盐阴离子、长链氨基衍生物，如貂油酰氨丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵(Quaternium26)，芳香化合物如异十二烷基苯基三乙醇氯化铵、N-烷基化两性物质，如N-烷基化甜菜碱。另外还包括烷基胺、烷基咪唑啉、各种乙氧基化的胺类等阳离子表面活性剂。在CTFA中记载的这类阳离子表面活性剂有Quaternium-8，-14，-18，-24，-26，-27，-33，-43，-52，-53，-60，-62，-83等。为单体的阳离子表面活性剂与为聚合物的表面活性剂相比更具优越性。在本发明的权利要求和说明书中，多烷氧基团的出现并不意味着使单体阳离子表面活性剂变为聚合物。阳离子聚合物的例子有如某些季铵盐的聚合物，各种物质如羟乙基纤维素和二烷基二甲基氯化铵的共聚物、丙烯酰胺和β-甲基丙烯酰氧乙基三甲基(甲基硫酸)铵的共聚物、甲基和十八烷基二甲基(氨乙基)甲基丙烯酸的二甲基硫酸盐季铵化的季铵盐的共聚物，季铵聚合物是通过二乙基硫酸盐的反应获得的，乙烯吡咯烷酮和二甲基氨乙基甲基丙烯酸盐共聚物、季铵化的瓜尔胶和瓜尔树胶等。正如上面所指CTFA中公开的可以用于形成本发明中络合物的阳离子聚合物包括Polyquaternium-1，-2，-4，-5，-6，-7，-8，-9，-10，-11，-12，-13，-14，-15，-16，-17，-18，-19，-20，-22，-24，-27，-28，-29和-30。
为了产生阳离子和阴离子表面活性剂所形成的络合物，需要一种不同于将所有的组分同时任意混合的设计方法。任意混合的方法只能产生各种络合物的混合物，而不能保证形成单一的、有意义的、可以合适地改善组合物性质的络合物。例如，根据本发明，形成络合物的阴、阳离子表面活性剂可以在水的参与下，在与最终的个人护理组合物中的其它组分接触的前15至30分钟内，在室温或升温的条件下，在罗斯搅拌器内进行混合。在个人护理组合物中的其它组分，例如阴离子表面活性剂，随后加入，此混合物在升温条件下进行搅拌。肥皂，如需加入到最终组合物中但并不需要形成络合物，就可以随后加入，再进行搅拌。因此很明显，本发明中的络合物的制备方法不同于一般的个人护理组合物的生产工艺，它是作为一个预络合物存在于最终组合物中的。需引起注意的是该络合物是不带电荷的，基本上是中性的。
络合物或预络合物的量可以达到加入的阴离子表面活性剂的25％(摩尔)，络合物和预络合物在本发明对此特意制造的络合物的说明书和权利要求中是可以互换的。大于25％(摩尔)的阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂和/或聚合物形成络合物基本上未显示出任何优势，除非在组合物中只有非常少量的阴离子表面活性剂。通常，至少应有0.2％(摩尔)的阴离子表面活性剂形成络合物，从而保证其有益的作用。优选0.5％或1％(摩尔)以上阴离子表面活性剂与阳离子物质络合。优选2％至15％(摩尔)的阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂络合，更优选最大到10％或5％。通常，络合物的制备是基于1∶1摩尔或等当量的基础上。
通常在个人护理液体组合物中出现的其它物质可以应用于最终组合物中。例如，非离子表面活性剂，如长链乙醇胺酰胺和烷基聚乙二醇苷也可应用于组合物中。各种防腐剂、螯合剂、抗菌剂、颜料、染料、香精、游离脂肪酸、过量的阳离子表面活性剂和/或聚合物等也可应用于固体组合物中。它们可按照通常的比例在生产过程中加入。
最终的流体组合物可以是任何流体形式，如液体、凝胶和乳液，可以有两个或多个液相，甚至可以含有固相，只要该固相能够稳定地分散于液相中。流体组合物可以做成水基香波、沐浴凝胶、二合一沐浴乳液等。组合物中的络合物可以是全溶的，也可以是部分可溶的或基本上不溶的液体或颗粒物质。
优选的阴离子表面活性剂是那些短链烷基芳香化合物，特别是异丙基苯磺酸盐。优选的阳离子表面活性剂可以是阳离子聚合物，特别是象在CTFA中所列的Polyquaternium-6，-7和-16。这种络合物可有效地改善对皮肤和/或头发的调理性能，时常也能有效改善泡沫性能。有趣的是，可以通过使用该络合物但加入少量活性剂来达到用通常方法生产的组合物的相似效果，因此，可以降低最终产品的成本。
阴离子表面活性剂的量可以在1％至99％(重量)范围内变化，同时要考虑到阴离子表面活性剂络合物的比例。优选的阴离子表面活性剂的量至少占整个组合物的2％(重量)。
下面是制备由阳离子表面活性剂和/或聚合物与阴离子表面活性剂形成的络合物的方法，以及含有该络合物的产品的组成和控制组成的对比实验。
1.络合物的制备二甲基双十八烷基氯化铵与要络合的阴离子表面活性剂(如肥皂、SCI、异丙基苯磺酸钠等)以等摩乐的量相混合，在水存在的条件下，于罗斯搅拌器中，在100—110℃下，搅拌15—30分钟。通过本方法获得的阴、阳离子表面活性剂络合物用示差扫描量热法(DSC)进行分析。这些络合物具有不同于各自起始原料的熔点/软化点。同样，各种阴离子表面活性剂，如十二烷基硫酸铵、α-链烯磺酸盐、苯磺酸钠、SCI、异丙基苯磺酸钠、癸烯-3-硫酸钠、月桂烯-2EO硫酸盐、椰油酸钠、牛油脂肪酸钠和阳离子表面活性剂，如十六烷基三甲基氯化铵、二(十八烷酰基)氯化二胺，三(十六烷基)氯化铵、Polyquaternium-6，-7，-16，进行络和从而制得的络合物。在室温下是液体的阳离子表面活性剂通常不需要加热。反应是在等摩尔或等当量的基础上进行。在这里也使用阳离子聚合物，根据聚合物的密度变化来决定在反应中使用的量。如前所述，出现在最终产品中的预络合物至少应基本上是电中性的。优选其不带电荷。
在下面的实施例中，遵循以下的操作方法。当络合物制备好后，将1％(重量)的1∶1(电中性)的络合物溶解在10％(重量)的月桂烯(2)硫酸钠水溶液中。应用以下的检测方法。
大约3.2克头发的预处理1.将自来水加热至105℃。
2.彻底湿润所有的头发。
3.使用一个皮下注射器或注射器/洗瓶，在头发上放大约3毫升新制的15％月桂烯2EO硫酸钠水液。
4.使此溶液在头发上上下运动60秒，均匀涂敷于头发上。确保到达头发的顶(根)端以及其尖端。漂洗30秒。
5.对于所有的头发重复步骤2和3，然后漂洗至除去所有泡沫为止。
处理1.使用任意的、非重复的字母，用非水溶性的标记器或胶带标记头发；如果需要统计的结果，对于每个待测产品，至少需要2束头发。
2.使用皮下注射器，放1毫升待测的香波于头发上。
3.使头发在指间上下运动1分钟，均匀涂敷头发。一定要达到头发的顶(根)端以及其尖端。
4.在105℃的自来水中彻底漂洗60秒。
5.对于每一束头发，重复步骤2和4。
6.在105℃的自来水中，彻底漂洗60秒。
预评估1.使用一非水溶性的标记器或胶带，为每一束头发指定和标记一把梳子。
2.保证一把梳子配一束指定的头发，轻柔地梳平头发，先用宽齿后用窄齿。这样做是为了避免排列过程中出现问题。
湿梳评估1.将标记好的头发及相应的梳子悬挂于水槽、洗涤槽或纸巾上面。
2.任意安排每对头/梳子的顺序，使用一个洗瓶或一个触发注射器瓶缓慢滴加去离子水，使头发/梳子保持湿润。
3.请专家裁判，在同一时间去梳头发a.裁判应使用梳子的细齿去梳头发，按最易梳到最难梳的降序去排列每一束头发。这样的头发称为已排列好的头发。
b.记录下排列顺序。不需要重新排列。
c.请裁判使用他们内部的1到10的定义，按1到10的标准去评价每一束头发，10代表最容易梳理的。允许有相同的等级。
d根据各自的排列记下每一束头发的等级。
e.重新自由排列每一对头发/梳子。
4.重复步骤3，直到所有的裁判都评价完。
在以下结果中，使用以下的简写阴离子表面活性剂SCS异丙苯磺酸钠ALS月桂烯(2)硫酸铵SLES月桂烯(2)硫酸钠AOSC14-C15α链烯磺酸盐SBS苯磺酸钠SDES癸烯-3-硫酸钠SCI椰油烷基羟乙磺酸钠阳离子表面活性剂CTAC十六烷基三甲基氯化铵DSDAC二硬脂酰二铵氯化物FCAC三(十六烷基)氯化铵Merquat 555Polyquaternium-7，可从Calgon公司获得。它是由丙烯酰胺和二甲基二烷基氯化铵单体所构成的聚季铵盐。
Luviquat FC-905Polyquaternium-16可从BASF公司获得。它是由甲代乙烯基咪唑翁氯化物和乙烯基比咯烷酮所组成的聚季铵盐。
Merquat 100Polyquaternium-6，可从Calgon公司获得。它是二甲基二烷基氯化铵的聚合物。
下面就是检测结果
<p>由以上数据可知最好的调理结果是在使用异丙苯磺酸钠作为阴离子部分，阳离子聚合物作为阳离子部分形成的不带电荷的络合物时出现的。
SCS和Polyquaternium-6，-7，-16组成的预络合物是通过以下方法制备的将1.96克SCS(93％活性物)、0.3克Polyquaternium-6(40％活性物)、0.2克Polyquaternium-16(4(％活性物)、3.5克Polyquaternium-7(8％活性物)和5克水进行混合并加热到85℃持续25分钟。随后将该络合物加入到与NouricheOptims香波相同配方的组分中，而不是加入到由Colgate-Palmolive公司销售的络合物组分中。但是，由于此最终组合物可大幅度降低活性物含量使得成本比目前市售的Nouriche Optims香波降低10％以上，而此降低了成本的香波的调理性能相当于市售的更昂贵的香波的调理性能。
权利要求
1.一种制备含有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂和/或聚合物的含水液态个人护理组合物的方法，该方法包括a.使至少0.2％(摩尔)的阴离子表面活性剂和使其达到电荷中性的量的阳离子表面活性剂和/或聚合物在一个反应器内接触，从而在该反应器内形成一种基本上不带电荷的络合物，该络全物基本上不含所述组合物中的其它成份。b.然后将此预络合物和剩下的其它组分混合。
2.根据权利要求1的方法，其中阴离子表面活性剂从长链烷基磺酸盐、硫酸盐和羧酸盐，以及短链烷基芳香族磺酸盐中选取。
3.根据权利要求1的方法，其中阳离子表面活性剂是阳离子聚合物。
4.根据权利要求3的方法，其中阳离子物质是Polyquaternium-6，-7或16。
5.根据权利要求3的方法，其中阴离子表面活性剂是异丙苯磺酸钠。
6.通过权利要求1的方法制备的一种含水液态个人护理组合物。
7.在个人护理组合物中使用的预络合物包括a.与一种阴离子表面活性剂络合的一种阳离子表面活性剂和/或聚合物。b.一种或多种不络合的阴离子表面活性剂，所述的络合物基本上不含由其它阴离子表面活性剂所形成的络合物。
8.根据权利要求7的方法，其中阴离子表面活性剂从长链烷基磺酸盐、硫酸盐和羧酸盐，以及短链烷基芳香族磺酸盐中选取。
9.根据权利要求7的方法，阳离子表面活性剂是阳离子聚合物。
10.根据权利要求9的方法，其中阳离子聚合物是Polyquater-nium-6，-7或-16。
11.根据权利要求9的方法，阴离子表面活性剂是异丙苯磺酸盐。
全文摘要
一种制备含水液态个人护理组合物的方法，该组合物含有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂和/或聚合物，该方法包括a.使至少0.2％(摩尔)的阴离子表面活性剂和使其达到电荷中性的量的阳离子表面活性剂和/或聚合物在一个反应器内接触，从而在该反应器内形成一种基本上不带电荷的络合物，该络合物基本上不含所述组合物中的其它成分。b.然后交此预络合物和剩下的其它组分混合。
文档编号A61K8/30GK1135329SQ9511929
公开日1996年11月13日 申请日期1995年11月16日 优先权日1994年11月17日
发明者A·帕泰尔, S·K·朝普拉 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司