含有二亚苄基山梨醇的止汗剂的制作方法

专利名称：：含有二亚苄基山梨醇的止汗剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种适用于多种美容产品的透明、化妆用凝胶棒组合物。所述产品的实例是用于减小异味的腋下产品，例如用于减轻/消除异味和/或汗湿的止汗剂和/或除臭剂。所述组合物是用二亚苄基山梨醇和作为结构完整性增强剂的选定瓜耳胶进行胶凝，其具有优异的美学特性。本发明还涉及所述棒状组合物的制备方法。
背景技术：
：二亚苄基山梨醇(也称作二苯甲醛单山梨醇缩醛，或二苄基单山梨醇缩醛或二亚苄基单山梨醇缩醛)及其衍生物，例如转让给Procter＆Gamble的美国专利5609855中所述的那些一个或两个芳香环上被氟或甲氧基取代的衍生物以及那些山梨醇部分被其它还原糖如木糖醇或核糖醇所代替的衍生物(总称为二亚苄基山梨醇或“DBS”)，被用于多种食品和化妆品中。对于在化妆品中的应用，那些能够获得透明或澄清产品的应用倍受关注。尽管二亚苄基山梨醇在碱性或中性介质中稳定，但该化合物在酸性介质内不稳定。在酸性环境中，例如在酸性止汗剂物质的存在下，和当存在极少量水时，二亚苄基山梨醇将变质并分解。此外，使用DBS有时会给化妆品的美学特性或结构性质带来问题。所以，需要寻找出得到稳定且具有可接受美学特性的含DBS产品的方法。人们业已对DBS作了多种尝试。其中一些着重于DBS的稳定性。转让给UnionCampCorporation的英国专利GB2280111中公开了一种凝胶棒组合物，该组合物含有作为主溶剂的二元醇、共溶剂如低分子量聚乙二醇、水和/或甘油、缓冲剂和作为胶凝剂的DBS。Schamper等人在其美国专利4720381中提出了上述稳定性问题，同时公开了在DBS组合物中使用具有低反应性醇基的溶剂或具有选定链长的醇。Luebbe等人在其美国专利4816261中公开了稳定的除臭凝胶棒组合物，该组合物含有DBS和极性溶剂以及偶合剂，例如脂肪醇的聚丙二醇醚。Schamper等人在美国专利4518582中描述了一种止汗棒组合物，该组合物在酸性止汗活性盐的存在下含有二苄基单山梨醇缩醛，该组合物在高温下可以保持长时间的稳定。该组合物含有至少一种活泼溶剂(例如水、甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇等)、二苄基单山梨醇缩醛、止汗活性化合物和凝胶稳定剂，所述凝胶稳定剂例如是硫酸镁、乙酸锌和六亚甲基四胺及其混合物。该专利提出，这些稳定剂可以防止或延缓胶凝棒变质，尤其是在高温下暴露时。Randhawa等人在其美国专利4719102中描述了适用于固体凝胶止汗棒的稳定剂，该止汗棒在二苄基单山梨醇缩醛的存在下含有酸性止汗活性化合物。该专利所公开的止汗棒中含有作为溶剂的小分子、极性有机化合物，例如环酯、酰胺、胺、酮、脲、氨基甲酸酯、亚砜和砜，以及它们的开链类似物；共溶剂，例如伯或低分子量醇和/或二醇；二苄基单山梨醇缩醛；止汗活性化合物；和凝胶稳定剂，例如N-(2-羟乙基)脂肪(C8-C20)酸酰胺、硫酸镁、乙酸锌、乙酰胺单乙醇胺和六亚甲基四胺；和它们的混合物。Schamper等人的美国专利4722835中所公开的止汗凝胶棒组合物是用二苄基单山梨醇缩醛进行胶凝且含有酸性止汗化合物，同时还含有凝胶稳定剂。该专利提出该组合物含有为小分子、极性有机化合物的溶剂，如上述美国专利4719102所述的溶剂；二苄基单山梨醇缩醛；止汗活性化合物；和凝胶稳定剂，例如氧化锌、乙酸钙、氧化镁、碳酸钙、氢氧化钙、碳酸镁、碳酸钠、碳酸锌和碳酸钾。该专利公开了这些碱性金属盐凝胶稳定剂甚至在高温下也能够使凝胶保持稳定。其它专利文献还公开了用二亚苄基山梨醇进行胶凝且含有凝胶稳定剂的止汗棒。EP申请451002A2公开了一种稳定的、基本无水且基本无低级一元醇的透明、凝胶状止汗组合物，该组合物是用二亚苄基单山梨醇缩醛进行凝胶，含有酸性止汗剂，并且使用具有3-6个碳原子的二元醇作为溶剂，同时所述缩醛可以对抗水解保持稳定，并且在稳定化量的所选有机碱的存在下形成苯甲醛，所述有机碱是弱碱性的含氮有机化合物。EP申请512770A1公开了一种稳定、基本无水和基本无低级脂族一元醇的化妆品组合物，该组合物由二亚苄基单山梨醇缩醛进行胶凝，同时含有酸性止汗化合物且采用具有3-6个碳原子的二羟基脂肪族醇作为溶剂，其中二亚苄基单山梨醇缩醛胶凝剂对于水解稳定，并且在稳定化量的所选无机碱的存在下形成苯甲醛，所述无机碱包括碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，和三价金属的氢氧化物。PCT号WO92/19221公开了凝胶棒形式的固体止汗组合物，该组合物具有酸性pH，并含有(1)止汗活性物质；(2)胶凝剂，选自取代和未取代的二亚苄基糖醇；(3)适用于所述胶凝剂的溶剂，优选包括选自一元醇和多元醇的溶剂材料，和它们的混合物；和(4)胶凝剂稳定剂，该稳定剂是一种酸的碱性金属盐，该酸在25℃下的pKa是约3.8-约6.5，该盐在所述组合物中至少部分可溶解且选自C4-C6二元羧酸盐、C6-C8一元羧酸盐和取代或未取代的苯甲酸盐，以及它们的混合物，所述胶凝剂稳定剂不含有氨基或酰氨基官能团。该专利文献提出，对于澄清或半透明的棒状物，组合物中所含的胶凝剂稳定剂应完全溶解在该组合物内，目的是减少光折射。上述专利文献还公开了所述含有止汗剂材料和胶凝剂的止汗棒状组合物的制备方法。在美国专利4719102和4722835中作了具体描述。这些专利的每一篇都公开了制备棒状组合物的方法，其中包括将止汗活性物质溶解在一个相中，并且将二苄基单山梨醇缩醛胶凝剂溶解在另一相中。随后，将两相混合并倾入模子中或最终的包装内。将其它组分加入到两相中的一个相内，这取决于该组分是否与该相相容。如果需要可以采用更多的相，这是通过形成某些组分的单独溶液，随后将这些单独相加入到两个基本相中的一相内；或最终将全部各相一起倾入到多股物流填料头或在线混合器中。PCT号WO92/19221公开了一种制备止汗胶凝棒的方法，其中包括制备含有胶凝剂、适用于胶凝剂的溶剂和胶凝剂稳定剂的溶液；将止汗活性物质混合在该溶液内；和将该溶液冷却形成凝胶。人们还尝试开发在不牺牲稳定性的前提下改进美学和/或机械特性的DBS组合物。Roeh1在其美国专利4346097中公开了一种固体半透明的凝胶止汗组合物，该组合物含有DBS和油性化合物(例如选定聚硅氧烷、具有脂肪特征的选定酯和支链烃类)以减小粘性。Vu等人在PCT公开号96/26709中描述了一种澄清的凝胶化妆棒，该化妆棒含有液态载体、溶于该液态载体中的止汗盐、DBS以及一种或两种羟丙基纤维素和螯合剂。羟丙基纤维素用于维持该棒的硬度。Beck等人在美国专利4863721中描述了特殊纤维素醚聚合物如羟乙基纤维素在基本不含极性溶剂的止汗组合物中的应用。转让给UnileverN.V.的欧洲专利0260030B1中公开了一种透明除臭棒，其中含有DBS和增稠剂，如化学改性纤维素、聚丙烯酸和/或聚丙烯酸共聚物和它们的混合物。但是，这些文献中无一提及将瓜耳胶如羟丙基瓜耳胶与DBS和其它组分合用于澄清的腋下产品，如止汗棒。尤其应注意，纤维素和瓜耳胶是基于不同的碳水化合物结构单元，这些碳水化合物结构单元以不同的方式排列，并且因此在所选的应用中提供不同的性质。纤维素是水不溶性的，其作用是使植物能够保持直立高度。纤维素是由葡糖单元以1-4的β排列组成的直链聚合物。另一方面，瓜耳胶是水溶性的，其作用是保护繁殖性植物的种子。瓜耳胶是一种支链聚合物，它是由以1-4的β排列相连的甘露糖单元的直链主链以及与甘露糖单元以1-6的α排列相连的半乳糖单元的无规侧链组成。它们的衍生物，如纤维素或瓜耳胶的丙二醇或丁二醇醚也反映出这种结构上的差异。现有技术中公开了瓜耳胶组分可用于包括头发和/或身体护理用品在内的美容用途中，例如清洁剂(例如参见Bolich等人的美国专利号4374825；Holsopple的美国专利号4556510；和Akhter等人的美国专利号4678606。如上所述，虽然人们已经付出许多努力来发现令人满意的、适合用来制备腋下产品如除臭剂和止汗剂的化妆品组合物，如含有酸性止汗活性组分和用二亚苄基山梨醇胶凝的止汗棒，包括透明止汗凝胶棒，但是依然需要提供改进的产品，包括但不限于含有酸性止汗活性组分、二亚苄基山梨醇胶凝剂和用于在较长时间内增强稳定性的选定瓜耳胶的透明棒状组合物，其中减轻了胶凝剂的变质和因变质导致的苯甲醛生成。同时还期望提供这种化妆品组合物的有效制备方法。本发明的另一个目的是提供一种澄清的止汗和/或除臭固体凝胶棒组合物，该组合物可以含有止汗活性盐以及令该盐胶凝的二亚苄基山梨醇和瓜耳胶，该棒状物在较长的时间内具有结构完整性(即，提供一种在较长时间内维持刚度的刚性固体棒)。本发明的另一个目的是提供一种制备透明止汗固体凝胶棒组合物的方法，该方法采用二亚苄基山梨醇和瓜耳胶作为胶凝体系，其中制备该棒状物的方法简单。发明概述本发明涉及一种半透明，优选澄清的，无水凝胶组合物(例如固体棒、软固体、霜剂和任何常称为凝胶的形式)，尤其是止汗棒组合物，其中含有(a)二亚苄基山梨醇；(b)选定的衍生瓜耳胶，尤其是羟烷基化水平为0.4-1.5摩尔取代(“MS”)的羟基C3-C4烷基瓜耳胶；和(c)选定的溶剂，该溶剂不与DBS本身反应，或者如果存在酸催化剂，该溶剂在DBS的存在下也不与酸催化剂如止汗活性盐反应。本发明组合物中还可以任选地含有一种或多种下列组分，包括它们的混合物和任一种组分的不同形式1)止汗活性物质；2)减小异味的试剂；3)稳定剂；4)抗菌剂；5)润肤剂；6)脱粘剂；7)防晒剂；8)驱虫剂(bugrepellingagent)；9)抗脱水收缩(antisynerisis)剂；10)抗刺激剂；11)香料；和12)着色剂。发明详述本发明组合物的第一组分是二亚苄基山梨醇或已如上解释的其衍生物。DBS在体系中起胶凝剂的作用并为所形成的化妆品凝胶提供所需性质。二亚苄基山梨醇及其衍生物的实例公开在PCT号WO92/19221中，该文献在此全文引入作为参考。市售DBS产品的实例包括MILLITHIX925(得自MillikenChemical，Milliken＆Company分公司，Spartanburg，SouthCarolina)；DISORBENE(得自Roquette.Gurnee.Illinois)。基于组合物的总重量计，DBS的用量是0.75-5.0％(重量)，优选0.75-3.0％(重量)并且更优选1．0-2.0％(重量)。DBS与羟烷基化水平为0.4-1．5摩尔取代(“MS”)的羟基C3-C4直链或支链烷基瓜耳胶合用，优选它们的配比范围为0.6-1.5，更优选0.8-1.5且特别优选1．1-1．3，以便得到澄清的产品。优选使用羟丙基瓜耳胶。尽管理论上瓜耳胶的最高羟丙基取代水平为3.0MS，但是市场上无此产品出售。然而，为了本发明的目的，重要的就是得到与多种有机溶剂和丙二醇相容的瓜耳胶衍生物。不相容的瓜耳胶不适合本发明的目的，它会导致絮凝和透明度降低。即使瓜耳胶是经纯化的，例如除去外来的蛋白性物质，该要求似乎也是必要的。应注意，相信本发明所述的选定瓜耳胶比相应的纤维素具有更良好的性能；例如羟丙基瓜耳胶优于羟丙基纤维素，优点在于改进了视觉美感(无可见颗粒物)；并且更容易分散和溶胀在多种适宜溶解DBS的溶剂内。瓜耳胶的作用是结构完整性增强剂。它有助于凝胶的胶凝作用，是一种抗脱水收缩助剂，增强结构的稳定性并提高化妆用品的美感(例如使之变硬)。适用于本发明的市售瓜耳胶的实例是JAGUARHP120，得自Rhone-Poulenc，Cranbury，NewJersey。基于组合物总重量计，所述瓜耳胶的用量是0.1-1.0％(重量)，优选0.2-0.5％(重量)。本发明组合物的第三种组分是溶剂。所述溶剂(或多种溶剂)用作DBS和瓜耳胶的溶剂。应选择与DBS和瓜耳胶不发生反应(或几乎如此)的溶剂。当有酸催化剂物质存在时(例如止汗活性盐是酸催化物)，所选溶剂在该体系中也必须不发生反应。基于组合物的总重量计，溶剂的加入量应足以形成所述的化妆品组合物，例如用量为99.15-94.0％(重量)，优选99.05-96.5％(重量)且更优选98.8-97.5％(重量)。当与胶凝剂合用时，这些溶剂形成了该固体棒的基本基质。所述溶剂优选还可以溶解止汗活性物质，生成澄清产品，同时也可以溶解其它组分，以制得可形成透明凝胶的可溶混产物。适用于本发明的多种溶剂公开在EP号512770A1和PCT号WO92/19221中，上述两篇文献在此全文引入本申请作为参考。所述溶剂包括(但不限于)(a)含有3-6个碳原子的二羟基脂族醇，例如1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇和己二醇；(b)各种液态聚乙二醇和聚丙二醇，例如一缩二丙二醇，二缩三丙二醇，三缩四丙二醇和甲基丙二醇(也称作2-甲基-1，3-丙二醇，或通常称作MPDiol，得自ArcoChemicalCompany，NewtownSquare，Pennsylvania)。(c)一元醇，例如乙醇、正丙醇等；(d)上述各组间的溶剂或同组内各溶剂的混合物。这些溶剂还公开在美国专利号4518582中，该文献的内容在此全文引入作为参考。特别优选的溶剂包括丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇和MPDiol；和它们的混合物。更优选一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇和MPDiol。如果期望所得化妆品具有止汗性能和/或作用，组合物中还应含有止汗活性物质。本发明可以采用多种止汗活性物质，其中包括常规的铝盐和铝/锆盐，以及铝/锆盐和中性氨基酸如甘氨酸的配合物，这些为所属领域技术人员所熟知。止汗活性物质可以分别参见EP号512770A1和PCT号WO92/19221，两篇文献的内容在此全文引入作为参考。文献中所公开的止汗活性物质，包括酸性止汗物质，可以混合在本发明的组合物中。适当的活性物质包括(但不限于)碱式氯化铝、氯化铝、倍半碱式氯化铝、羟基氯化锆和二水合氯化铝-丙二醇配合物。这些中包括，例如(并且不作为限定)水合氯化铝、氯化铝、倍半水合氯化铝、羟基氯化锆、铝-锆甘氨酸配合物(例如三水合氯化铝锆甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtrichlorohydexgly)、五水合氯化铝锆甘氨酸配合物(aluminumzirconiumpentachlorohydexgly)，四水合氯化铝锆甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtetrachlorohydexgly)和八水合氯化铝锆甘氨酸配合物(aluminumzirconiumoctochlorohydexgly))、水合氯化铝PG配合物、水合氯化铝PEG配合物、二水合氯化铝PG配合物和二水合氯化铝PEG配合物。含铝物质通常是指止汗活性物质的铝盐。一般地，上述金属止汗活性物质是止汗活性的金属盐。在本发明止汗组合物的实施方案中，所述组合物不必包含含铝金属盐，并且可以含有其它止汗活性材料，其中包括其它止汗活性金属盐。通常，列在《食品和药物管理专刊》(FoodandDrugAdministration'sMonograph)对于有关非处方人体用止汗药物中的第Ⅰ类活性止汗组分可用于本发明。此外，任何新的未列在该专刊中的药物，例如水合硝酸铝及其和羟基氯化锆和硝酸锆的配合物，或水合氯化铝-亚锡，也可以作为止汗活性组分混合在本发明的止汗组合物中。优选混合在本发明组合物中的止汗活性物质包括高效铝盐和高效锆/铝盐-甘氨酸物质，具有高效归因于改进了分子排布，这为所属领域技术人员所熟知，例如在PCT号WO92/19221中公开的，该文献在此全文引入作为参考。混合在本发明棒状组合物中的止汗活性物质的用量优选为止汗有效量；即，减少止汗剂所涂敷的局部汗流量所需的用量(例如人体腋窝区域)。对于除臭产品，基于组合物的总重量计，止汗活性物质的用量为0.5-20％(重量)，更优选0.5-5.0％(重量)。对于止汗产品，基于该组合物的总重量计，用量可以是5.0-25％(重量)，优选5-20％(重量)，更优选7-15％(重量)并且特别优选7-12％(重量)。所用止汗剂材料的用量取决于特定止汗剂材料的功效，以及避免降低终产物透明度的止汗剂最大用量。对于本发明含有止汗剂(以“除臭剂”水平或以“止汗剂”水平)的实施方案，优选其中还含有稳定剂。适当的稳定剂实例包括市售的碱金属盐、碱、胺和其它含氮化合物，特别是碳酸胍(如美国专利号5490979所述和该专利转让给与该申请相同的受让人)。所述组合物还可以含有用于减少异味的其它试剂，其中包括碳酸氢钠和抗菌剂。可用于本发明的抗菌剂的例子是三氯生；苯索氯铵；酚磺酸锌和三氯卡班。通常，本发明的组合物可以含有最多至约2％(重量)的抗菌剂，优选约0.1-1.5％(重量)，以组合物的总重量计。适用的润肤剂包括美容可接受组分，例如，公开在J.M.Nikitakis编辑的CTFA化妆品成分手册中(第一版，1988)(化妆品、盥洗用品和香料协会，Inc.，Washington，D.C.)的第79-81页中的组分。润肤剂可以选自润肤油，例如在室温下为液态的液体烃类的混合物(如石油蒸馏产物和轻质矿物油)、矿物油、花生油、芝麻油、鳄梨油、椰子油、可可脂、杏仁油、红花油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、橄榄油、西蒙得木油、石蜡油、鱼肝油、棕榈油、豆油、麦胚油、亚麻子油和向日葵油；脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、月桂酸己酯、硬脂酸鲸蜡酯、己二酸二异丙酯、油酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸异硬脂基酯和乳酸十二烷基酯；脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和山萮酸；脂肪醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、硬脂基醇、异硬脂基醇、油醇、蓖麻油醇、瓢儿菜醇和2-辛基十二烷醇；羊毛脂及其衍生物，例如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯(isopropyllanolate)、乙氧基化羊毛脂和乙酰基化羊毛脂醇如ACETULAN，一种商标和AmercholCorporation的产品，Edison，NewJersey；和烃类，例如凡士林和角鲨烯。上述润肤剂的具体实例包括鲸蜡基酯、己二酸二辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、矿物油、PEG酯(例如PEG-3羊毛脂酸酯)、PPG酯(例如PPG-26油酸酯)、丙二醇酯(例如丙二醇异硬脂酸酯)；和PPG-10丁二醇，乳酸C12-C15烷基酯，癸二酸二辛酯和癸二酸二甲酯。适用的保湿剂包括美容可接受组分，例如公开在CTFA化妆品成分手册第81-82页中的组分。适用的保湿剂实例包括甘油、PEG-6和山梨醇。适用的表面活性剂包括美容可接受组分，例如公开在CTFA化妆品成分手册第90-97页中的组分。所述表面活性剂的例子包括；非离子表面活性剂，例如月桂酸甘油酯、月桂基醚(Laureth)-3、油基醚(Oleth)-10、月桂酸脱水山梨醇酯；阴离子表面活性剂，例如DEA-油基醚-10磷酸酯、肌氨酸椰油基酯、椰油基羟乙基磺酸钠；阳离子表面活性剂，例如椰油酰氨丙基氧化胺、氯化二鲸蜡基dimonium；和两性表面活性剂，例如椰油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、椰油两性二乙酸二钠。适当的脱粘剂包括聚硅氧烷流体，例如苯基聚三甲基硅氧烷(例如DOWCORNING556流体(DowCorningCorporation，MidlandMichigan))、异丙酯、甘油三酯和异硬脂酸酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丙酯。适用的防晒剂包括甲氧基肉桂酸辛酯、氨基苯甲酸、水杨酸辛酯、羟苯和美容可接受的紫外线吸收剂，例如CTFA化妆品成分手册第98页中所列的组分。适用的驱虫剂包括N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(“DEET”)和香茅。适用的抗脱水收缩剂包括煅制二氧化硅、丙烯酸系聚合物，并且对于除臭剂来说，包括果胶和明胶。适用的抗刺激剂包括高分子量二醇，例如一缩二丙二醇、二缩三丙二醇和三缩四丙二醇及其混合物；苄醇和芦荟。如上所述，本发明的组合物可以含有多种已知的脱粘剂和润肤剂。所述脱粘剂和润肤剂公开在EP号521770A1和PCT号WO92/19221中，各文献的内容在此全文引入作为参考。这些脱粘剂和润肤剂可以防止组合物在皮肤表面干燥后发粘，并且用来改善组合物的感觉且使它们易于涂敷。脱粘剂和润肤剂用量的示例公开在EP号512770A1和PCT号WO92/19221中，并且包括(但不限于)占该组合物总重量的1％-40％(重量)的一种或多种润肤剂和/或脱粘剂。本发明的组合物也可以含有其他任选组分，它们是经常掺混在止汗棒组合物中的成分，包括(但不限于)香料(芳香剂)、抗菌剂、真菌抑制剂、颜料、染料、着色剂、紫外吸收剂等。例如但不限于，本发明组合物可以使用美容组合物中常用的香料，如果需要，所述香料的浓度一般最多至为该组合物总重量的约2％(重量)，例如约0.5％-2％(重量)。本发明的组合物适宜是无水组合物，尽管它们可以含有少量(例如最多至0.5％(重量)，以组合物总重量计)的水分。各种任选组分的用量是基于所用的溶剂载体和止汗活性物质是否存在来进行选择。例如，在常规制剂中，可以合用下列组分a)40-96.65％溶剂，例如丙二醇；b)0.75-5.0％的DBS；c)0.1-1．0％的上述瓜尔胶；d)1-40％(优选1-25％)的一种或多种防粘剂/润肤剂，它们在所述溶剂中具有一定的溶解力，并且选自苯甲酸C12-C15烷基酯(例如FINSOLVTN，得自Finetex，ElmwoodPark，NewJersey)、癸二酸的酯、官能聚硅氧烷(例如GESF1388，得自GeneralElectric，Waterford，NewYork)、PPG-10丁二醇(PROBUTYLDB-10，得自GrodaInc.，Edison，NewJersey)；e)1-7％(优选2-3％)的澄清剂(例如，参见Kasat等人在美国专利号5458880中有关适当澄清剂的描述，如SANDOPANLA-24LIQUID，得自ClariantCorporation，Charlotte，NorthCarolina)；f)0-10％加工助剂，选自PEG-6、碳酸丙酯、碳酸二丙酯、碳酸三丙酯和碳酸四丙酯；g)0.5-25％止汗活性物质；h)0-2％其他任选组分，例如香料、染料等。按照本发明上述内容可以将不同类型的止汗剂和/或除臭产品制成棒状形式。本发明的一个预期特征是提供一种澄清或透明的化妆品组合物(例如澄清或透明的除臭或止汗组合物)。本发明所述术语“澄清或透明”是指普通辞典所定义的含义；所以，例如，本发明所述的澄清棒或凝胶止汗剂组合物表示能够容易地看见放置在其后面的物体。相反地，所述半透明组合物尽管能够透光，但会引起光散射，致使不可能看清位于该半透明组合物后面的物体。不透明组合物不能使光透过。在本发明的内容中，如果凝胶或棒状物在400-800nm的波长范围内透过1cm厚样品的最大透射比至少为35％，优选至少为50％时则认为是透明或澄清的。当所述光透过样品的最大透射比为2％-少于35％时认为凝胶或棒状物半透明。认为凝胶或棒状物在光的最大透射比小于2％时为不透明。透射比可通过将上述厚度的样品置于分光光度计的光柱内来测量的，所述分光光度计的工作范围包括可见光谱，例如Bausch＆LombSpectronic88光谱光度计。对于有关的“澄清”的定义，参见欧洲专利申请公开号291334A2。所以，按照本发明，透明(澄清)、半透明和不透明的组合物之间是有差别的。在此所用的术语“澄清”具有其在普通辞典中的含义。也就是说，一种澄清的止汗棒如同玻璃一般，能够很容易看清位于其后方的物体。相反地，半透明止汗棒尽管能够允许光透过，但使光线散射，不可能清楚地识别置于其后的物体。可以制备本发明的组合物，使得例如采用浊度计来评估其对光的透射比，所述组合物具有30-950浊度测定法的浊度单位(NTU)，优选小于800NTU，更优选小于200NTU且特别优选小于100NTU。测试可以采用设备，例如OrbecoAnalyticalSystemsInc.,Farmingdale，NewYork提供的965-10A型数字式直读浊度计，并且采用可接受的测试方案，例如ASTMD5180-93题目为“澄清液体浊度定量测试的标准试验方法”的方案；ASTMD1889-94标题为“水浊度的标准试验方法”；和选自水和废水试验的标准方法(美国公众卫生协会，WashingtonD.C.,1995)2130期“浊度”的方法。本发明还涉及一种制备所述化妆品组合物的方法。尤其重要的是，将瓜尔胶预分散在溶剂中并在与DBS混合之前通过加热溶剂化。所用温度取决于所用溶剂。随后，将预分散的瓜尔胶与DBS和将加入该化妆品组合物中的其他组分混合。使用可提供适当涡旋的设备是重要的，以使制成的组合物结块少且无需经过剪切，因为剪切如此高速以致于干扰凝胶产物的形成。一种具体的方法如下所述凝胶相(a)将配方规定量的溶剂(例如丙二醇)加入到主混合容器中且开始以产生足够涡旋的速度进行搅拌；(b)缓慢撒入瓜尔胶(例如羟丙基瓜尔胶)；(c)一旦瓜尔胶均匀分散后，在连续搅拌下开始将混合物加热至60℃以促进完全溶剂化；(d)在60℃下，缓慢加入制剂所需量的DBS；(e)继续加热和混合，直至温度处于95-105℃间，混合，直到使所有DBS全部溶解在该溶液中。活性物质相(a)将活性物质和碳酸胍加入到适当的混合容器中，容器内含有用于活性物质的溶剂，搅拌下加热至95-105℃；(b)加入到上述凝胶相中。香料/着色剂(a)一旦主混合容器中的混合物变均匀，就开始冷却至高于脂酸冻点(胶凝温度)10℃的温度处；(b)在连续搅拌下加入香料/着色剂；(c)一旦将香料和着色剂混合至混合物中，就可以在容器中加入温度为高于脂酸冻点5℃的混合物，随后将容器中的产物冷却。在半连续方法中还可以采用两个分离相，其中两相保持分离，直至在加入香料之前通过计量加入热的产物蒸汽来使两相混合，所述热产物蒸汽是通过连续静态分流混合器使各组分紧密掺混。虽然本发明将以有关具体和优选的实施方案进行说明，但是应懂得本发明不局限于那些实施方案。相反，由所附权利要求书定义的本发明的精神和范围包括了所有变化、改进和等效方案。本发明的一个预期特征在于提供了一种澄清或透明的化妆品组合物，例如一种澄清或透明的除臭剂或止汗剂组合物。本发明所述术语“澄清或透明”是指其普通辞典所定义的含义；所以，例如，本发明所述的澄清棒或凝胶止汗剂组合物表示能够容易地看清楚位于其后方的物体。相反地，所述半透明组合物尽管能够透光，但会引起光散射，致使无法看清放置在该半透明组合物后面的物体。不透明组合物使光无法透过。在本发明的内容中，如果凝胶或棒状物在400-800nm的波长范围内透过1cm厚样品的最大透射比至少为35％，优选至少为50％时则认为是透明或澄清。当所述光透过样品的最大透射比为2％-少于35％时凝胶或棒状物为半透明。当光的最大透射比小于2％时凝胶或棒状物呈不透明。透射比是通过将上述厚度的样品置于分光光度计的光束内来测量的，该分光光度计的工作范围包括可见光谱，例如Bausch＆LombSpectronic88光谱光度计。对于有关的“澄清”的定义，参见欧洲专利申请公开号291334A2。所以，按照本发明，透明(澄清)、半透明和不透明的组合物之间是有差别的。在本发明的一个具体实施方案中，采用聚酰胺来形成本发明的固体组合物，该组合物是澄清或至少是半透明的凝胶或棒状物(例如止汗剂凝胶或棒状组合物)。在本发明的整个说明书中，尽管所述组合物包含或含有特定的组分，但本发明人考虑到，本发明的组合物还是基本上由所述的组分组成，或由所述的组分组成。所以，在描述中，任何所述组合物可以基本上由所述的组分组成，或由所述的组分组成。本发明的止汗固体凝胶棒组合物可以用作日常使用的棒状组合物。具体而言，组合物可以如常规那样填充到分配容器内，并且该组合物在此容器内硬化。所述组合物的用法包括如常规那样将棒从分配容器中伸高且露出，将产品涂敷在例如身体的液窝区域，以便产生止汗保护作用。下文中将描述多种本发明的组合物。这些组合物含有胍类化合物作为稳定剂。下列实施例只作举例说明而不起限定作用，并且在本申请的其余部分，组分的名称采用CTFA国际化妆品组分辞典(第4版，1991)中的命名，并且它们的用量是以组合物总重量计的重量百分率。实施例下列实施例只作举例说明本发明，但对本发明不构成限定。在实施例和本申请的其他部分中，化学术语具有其通用和常规的含义，并且所有百分比是基于组合物总重量计的重量百分率，除非另有说明。对于下列实施例，采用以下的原料实施例1凝胶相将丙二醇(51.3g)加入到凝胶相罐内，该罐具有适当的加热和搅拌能力。依次将聚乙二醇(PEG-6)(2.00gCARBOWAXSENTRYPOLYETHYLENEGLYCOL300，得自UnionCarbidcChemical,Danbury,Connecticut)；PPG-10丁二醇(1.00gPROBUTYLDB-10，得自CrodaInc.,Parsippany,NewJersey)；乳酸C12-C15烷基酯(0.90gCERAPHYLL41，得自ISPVanDyk,Wayne,NewJersey)；聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(0.90gGESF-1388，得自GeneralElectricCompany,Waterford,NewYork)；癸二酸二辛酯(0.75g的UNIMATEDOS，得自Wayne,NewJersey)；癸二酸二甲酯(0.75gUNIMATEDMS，得自UnionCamp)混合在凝胶相罐中。令各组分与罐中的内容物完全混合且使混合物在加入下一种组分之前成为均匀的混合物。将羟丙基瓜尔胶(0.40g)撒至罐中，在充分搅拌下连续进行混合以防止沉淀，直至瓜尔胶很好地分散在其中。开始加热至混合物的温度达到85℃。当该批次的温度为85℃后，撒入DBS(0.50g的羧基化表面活性剂，例如月桂基醚-13甲酸钠(SANDOPANLA-24LIQUID，得自ClariantCorporation,Charlotte,NorthCarolina)。持续加热使凝胶相的温度达到95℃±5℃。保持该温度且连续混合，直至将全部DBS溶解。活性物质相将存在于混合二醇中的自缓冲活性铝锆盐和甘氨酸锌(39.4g存在于丙二醇/一缩二丙二醇/碳酸胍中的28％铝锆活性物)加入到活性物质罐中，该罐是一个具有适当大小的单独混合和加热的容器。开始混合并加热，直至温度达到60℃±5℃。混合相仅在向凝胶相进行加料操作之前，分别将活性物质相和着色剂/香料(1.00g香料)计量到一个夹套式缓冲罐中。加料是在高于脂酸冻点5℃下进行。实施例2-4结构性能分析采用TexturetechnologiesCorporation,Scarsdale,NewYork提供的TA-XT2设备来进行结构性能分析(TPA)。该仪器采用双途径探针以可控速率在一设定时间段内穿过预置距离到达试验棒中。解释该方法的手册是稳定的微体系，结构专家(StableMicroSystems,TextureExpert)(第1．0版)第2期，第15章“样品卷”119-122页和附图44和45(19-(日期))，结构性能分析中的试验结果是一条表示在选定插入深度(此处选用2.5mm)下作用力(克)相对于时间(秒)所绘制的曲线。随后，评估TPA的多种属性，例如弹性、硬度、粘结性、粘合性、回弹性等。TPA利用作用力相对于时间作出曲线图，并且取多个数值来评估不同的属性。由曲线图中的数据和曲线下的面积计算出有关属性的多个数据。通过这种方法，人们可以比较不同类型的棒状止汗剂和除臭剂之间的差别。当进行TPA试验时，重要的是控制压缩距离、压缩耐久度和探针的速率。注意，一些术语具有与其相关的单位，但其他的例如弹性、粘结性和回弹性是无量纲的。对于如表1所述的样品，实施例2是制备如下但不使用羟丙基纤维素或羟丙基瓜尔胶的对照样品。实施例3是含有羟丙基瓜尔胶(JAGUARHP-120，购自Rhone-Poulenc,Cranbury,NewJersey)的样品。实施例4是含有羟丙基纤维素(KLUCELMFF，得自HerculesInc.,AqualonDivision,Wilmington,Delaware)的样品。表1列出了通过试验观察到的用于描述性质的数据，并且显示出用瓜尔胶制成的棒具有优越性。表1中的数据是三个不同测量结果的平均值。实施例2-对照采用实施例1的方法制备但用另外的丙二醇代替瓜尔胶来制备对照样品。结构性能分析的结果如表1所示。实施例3-瓜尔胶取三个不同加入量水平的瓜尔胶重复进行实施例1的方法(JAGUARHP120的水平分别为0.2％(重量)、0.4％(重量)和0.8％(重量)，基于组合物的总重量计)。根据需要加入附加的丙二醇调至100％。结构性能分析的结果如表1所示。实施例4-纤维素取三个不同加入量水平的纤维素重复进行实施例1的方法(KLUCELMFF的水平分别为0.2％(重量)、0.4％(重量)和0.8％(重量)，基于组合物的总重量计)。根据需要加入附加的丙二醇调至100％。结构性能分析的结果如表1所示。表1权利要求1．一种无水凝胶组合物，该组合物的制备是通过将包括下列物质的组分混合(a)二亚苄基山梨醇；(b)羟烷基化水平为0.4-1．5摩尔取代的衍生瓜耳胶；和(c)选定的溶剂，以使该溶剂不与二亚苄基山梨醇本身反应，或在二亚苄基山梨醇和酸催化剂的存在下不发生反应。2．如权利要求1所述的无水凝胶组合物，其中该组合物还含有至少一种选自下列的组分a)止汗活性物质；b)减小异味的试剂；c)稳定剂；d)抗菌剂；e)润肤剂；f)脱粘剂；g)防晒剂；h)驱虫剂；i)抗脱水收缩剂(antisynerisisagent)；j)抗刺激剂；k)香料；和l)着色剂。3．如权利要求1所述的无水凝胶组合物，该组合物是通过将基于组合物的总重量计的以下组分混合制成(a)0.75-5.0％的二亚苄基山梨醇；(b)0.1-1.0％的羟基C3-C4直链或支链烷基瓜尔胶，其羟基化水平为0.4-1．5摩尔取代；和(c)94.0-99.15％所述溶剂。4．如权利要求3所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自(a)含有3-6个碳原子的二羟基脂族醇；(b)液态聚乙二醇和聚丙二醇；(c)一元醇；(d)(a)、(b)和(c)组中任意溶剂的混合物。5．如权利要求4所述的无水凝胶组合物，其中所述二羟基脂族醇选自1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇和己二醇。6．如权利要求4所述的无水凝胶组合物，其中所述一元醇具有2或3个碳原子。7．如权利要求4所述的无水凝胶组合物，其中所述的聚乙二醇和聚丙二醇选自一缩二丙二醇，二缩三丙二醇，三缩四丙二醇和甲基丙二醇。8．如权利要求2所述的无水凝胶组合物，该组合物含有选自碱式氯化铝、氯化铝、碱式倍半氯化铝、羟基氯化锆和二水合氯化铝-丙二醇配合物的止汗活性物质。9．如权利要求2所述的无水凝胶组合物，该组合物含有止汗活性物质，该止汗活性物质选自水合氯化铝；氯化铝；倍半水合氯化铝；羟基氯化锆；铝-锆甘氨酸配合物，其选自三水合氯化铝锆甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtrichlorohydrexgly)、五水合氯化铝锆甘氨酸配合物、四水合氯化铝锆甘氨酸配合物、八水合氯化铝锆甘氨酸配合物；水合氯化铝PG配合物、水合氯化铝PEG配合物、二水合氯化铝PG配合物和二水合氯化铝PEG配合物。10．如权利要求4所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇和MPDiol；和它们的混合物。11．如权利要求10所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇和MPDiol。12．一种减少身体异味的化妆品组合物，该组合物含有权利要求1-11任一项所述的无水凝胶组合物。13．如权利要求8或9所述的无水凝胶组合物，其中所述止汗活性物质的加入量是该组合物总重量的0.5-20％(重量)。14．如权利要求8或9所述的无水凝胶组合物，其中所述止汗活性物质的加入量是该组合物总重量的0.5-5.0％(重量)。15．如权利要求8或9所述的无水凝胶组合物，其中所述止汗活性物质的加入量是该组合物总重量的5.0-25％(重量)。16．如权利要求8或9所述的无水凝胶组合物，其中所述止汗活性物质的加入量是该组合物总重量的5-20％(重量)。17．如权利要求8或9所述的无水凝胶组合物，其中所述稳定剂选自化妆品可接受的碱金属盐、碱、胺和碳酸胍。18．如权利要求2所述的无水凝胶组合物，该组合物是通过加入至少一种选自碳酸氢钠、三氯生、苯索氯铵、酚磺酸锌和三氯卡班的组分来制备。19．如权利要求2所述的无水凝胶组合物，其中该组合物是通过将含有40-96.65％溶剂、0.75-5.0％二亚苄基山梨醇和0.1-1.0％的瓜尔胶的组分混合制成。20．如权利要求2所述的无水凝胶组合物，该组合物的制备是通过将以下组分混合a)40-96.65％溶剂；b)0.75-5.0％二亚苄基山梨醇；c)0.1-1．0％的瓜尔胶；d)1-40％的至少一种可溶于所述溶剂中的防粘剂或润肤剂，e)1-7％的澄清剂；f)0-10％加工助剂；g)0.5-25％止汗活性物质；和h)0-2％选自香料和染料的任选组分。21．如权利要求1、2、3、19或20任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述瓜尔胶是羟丙基瓜尔胶。22．如权利要求1、2、3、19或20任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自(a)含有3-6个碳原子的二羟基脂族醇；(b)聚乙二醇和聚丙二醇；(c)一元醇；(d)(a)、(b)和(c)各组间的溶剂或同组内各单个溶剂的混合物。23．如权利要求1、2、3、19或20任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自(a)1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇和己二醇；(b)一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇和甲基丙烷；(c)乙醇和正丙醇；和(d)来自上述单个组内的(a)、(b)和(c)各组间的溶剂或同组内的各单个溶剂的混合物。24．如权利要求1、2、3、19或20任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述溶剂选自丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇、MPDiol；和它们的混合物。25．一种无水凝胶组合物，该组合物含有(a)二亚苄基山梨醇；(b)羟烷基化水平为0.4-1.5摩尔取代的衍生瓜耳胶；和(c)选定的溶剂，该溶剂不与二亚苄基山梨醇本身反应，或在二亚苄基山梨醇和酸催化剂的存在下不发生反应。26．如权利要求25所述的无水凝胶组合物，该组合物还含有至少一种选自下列物质的组分a)止汗活性物质；b)减少异味的试剂；c)稳定剂；d)抗菌剂；e)润肤剂；f)脱粘剂；g)防晒剂；h)驱虫剂；i)抗脱水收缩剂；j)抗刺激剂；k)香料；和l)着色剂。27．如权利要求26所述的无水凝胶组合物，该组合物含有a)40-96.65％溶剂；b)0.75-5.0％二亚苄基山梨醇；c)0.1-1.0％的瓜尔胶；d)1-40％的至少一种可溶于所述溶剂中的防粘剂或润肤剂，e)1-7％的澄清剂；f)0-10％加工助剂；g)0.5-25％止汗活性物质；和h)0-2％选自香料和染料的任选组分。28．一种用于减少身体异味的化妆品组合物，该组合物含有如权利要求1-11任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述化妆品组合物是澄清的。29．一种用于减少身体异味的化妆品组合物，该组合物含有如权利要求18、19、25、26或27任一项所述的无水凝胶组合物，其中所述化妆品组合物是澄清的。全文摘要本发明涉及一种半透明的,优选澄清的,无水凝胶组合物(例如固体棒、软固体、霜剂和常称为凝胶的任何形式),特别是止汗剂棒状组合物,该组合物含有:(a)二亚苄基山梨醇;(b)选定的衍生瓜耳胶,尤其是羟烷基化水平为0.4—1.5摩尔取代(“MS”)的羟基C文档编号A61K8/49GK1283984SQ98813217公开日2001年2月14日申请日期1998年11月18日优先权日1997年11月20日发明者J·阿尔巴内塞,T·沙姆珀申请人:高露洁-棕榄公司