璃态转变溫度在60-150°C范围内。在一 个实施例中，第二聚合单元(ii)包含：（1)按所述聚合单元的重量计，10重量％-99重量％ - 种或多种单体，其Tg在聚合物形成之后超过80°C，（2)1-10%-种或多种含有酸官能团的 (甲基)丙締酸醋单体。在一个实施例中，第二聚合单元(ii)的玻璃态转变溫度高于80°C，例 如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸叔下醋、苯乙締 W及甲基丙締酸异棚醋。
[0021] 具有高玻璃态转变溫度（"Tg")的聚合物通常用于降低聚合物膜的粘性特性。然 而，高Tg聚合物的缺点在于其形成的膜非常硬而且脆。优选地，第二级聚合物的Tg在约50°C 至|J200°C范围内，或者在75°C到150°C范围内，或者80°C到120°C范围内。
[0022] 在本发明的一些实施例中，1级和2级的比率超过50:50,优选超过60:40。在本发明 的一些实施例中，1级和2级的比率低于99:1，优选地低于90:10。
[0023] 在一些实施例中，第一聚合单元(i)、第二聚合单元(ii)或其两个进一步包含交联 剂。交联剂为具有两个或更多个締系不饱和基团的单体，并且可包括例如二乙締基芳香族 化合物;二（甲基）丙締酸醋、=(甲基）丙締酸醋和四（甲基)丙締酸醋，二締丙基、=締丙基 和四締丙基酸或醋化合物，W及（甲基)丙締酸締丙醋。此类单体的优选实例包括二乙締基 苯化VB)、S径甲基丙烷二締丙基酸、四締丙基季戊四醇、S締丙基季戊四醇、二締丙基季戊 四醇、邻苯二甲酸二締丙醋、顺下締二酸二締丙醋、=聚氯酸=締丙醋、双酪A二締丙基酸、 締丙基薦糖、亚甲基双丙締酷胺、=径甲基丙烷=丙締酸醋、甲基丙締酸締丙醋(ALMA)、乙 二醇二甲基丙締酸醋(EGDMA)、己-1,6-二醇二丙締酸醋化孤A似及下二醇二甲基丙締酸醋 (BGDMA)。尤其优选交联剂包括DVB、ALMA、EGDMA、皿DAW及BGDMA。最优选交联剂为ALMA。在 本发明的一些实施例中，聚合物中聚合交联剂残余物的量为至少0.0 l %，或者至少0.02%， 或者至少0.05 %。在本发明的一些实施例中，聚合物中的交联剂残余物的量不超过0.3 %， 或者不超过0.2%，或者不超过0.15%。
[0024] 在一个实施例中，聚丙締酸醋油状凝胶与常规感官试剂组合，例如娃酬油、硬粒子 (例如聚（甲基丙締酸甲醋KPMMA)粒子和聚乙締(PE)粒子），W及娃酬弹性体凝胶。
[0025] 娃酬包括娃酬油，例如挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其包含线性或环 状娃酬链，其在室溫下为液体或糊状物，尤其环聚二甲基硅氧烷(环甲聚硅氧烷），例如环五 硅氧烷和环六(二甲基硅氧烷），包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其侧接于娃酬 链或在娃酬链的末端，运些基团包含2到24个碳原子，苯基娃酬，例如苯基=甲聚硅氧烷、苯 基二甲基娃酬、苯基=甲基娃氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯 基=硅氧烷、娃氧烷基娃酸2-苯基乙基=甲醋W及聚甲基苯基硅氧烷，氣油，例如部分基于 控和/或部分基于娃酬的氣油，优选二甲聚硅氧烷、环五硅氧烷、环六硅氧烷，或其组合。优 选地，按个人护理组合物的重量计，娃酬W约0.1重量％到约5重量％，优选约0.75重量％到 约3重量％，W及更优选约1重量％到约2重量％范围内存在。
[0026] 在一个实施例中，本发明提供制备聚丙締酸醋油状凝胶的方法，其包含:使用乳液 聚合来聚合第一聚合单元(i)，在第一聚合单元(i)存在下使用乳液聚合来聚合第二聚合单 元Qi)，由此形成聚合物(b)，分离粉末形式的聚合物b，在一个优选实施例中，干燥聚合物 (b)，接着向至少一种化妆品可接受的疏水性醋油中添加聚合物(b)形成聚丙締酸醋油状凝 胶。可W使用不同方式(例如冻干、喷雾干燥或凝聚)从水性分散液分离粉末形式的聚合物 粒子。美国专利4,897,462中披露的技术还可W在分离期间应用于聚合物，产生类似球体的 产物，其干燥时呈现出色的粉末流动、低起尘W及比常规分隔的粉末高的容积密度。
[0027] 在一个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于个人护理产品，优选护肤、 防晒W及护发产品。更具体来说，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用于防晒剂、润肤液、化 妆品、亮肤剂、面部清洁剂、沐浴乳、洗发剂、护发素 W及染发产品（即2-部分染发剂）。在一 个实施例中，本发明的聚丙締酸醋油状凝胶可用作此类个人护理产品中的感官试剂。
[0028] W下实例阐明本发明的具体方面和特定实施例，然而，其不应由此解释为限制。
[0029] 实例
[0030] W下缩写用于本文所述的实例中：
[0031] BA =丙締酸下醋
[0032] MAA=甲基丙締酸
[0033] MMA=甲基丙締酸甲醋
[0034] EHA =丙締酸乙基己醋
[0035] ALMA=甲基丙締酸締丙醋
[0036] CCT =辛酸/癸酸S甘油醋
[0037] 实例 1
[0038] 表1中列出适用于本发明的二级聚合物：
[0042] 使用标准乳液聚合方法。举例来说，对于聚合物7,将252g去离子水、Sg 23%十二 烷基苯横酸钢W及2g碳酸钢装入化圆底烧瓶中，所述圆底烧瓶装备有顶置式揽拌器、热电 偶、冷凝器W及用于添加单体和引发剂的入口。揽拌烧瓶并且加热到92°C。通过向适当容器 装入146g去离子水和5.6g十二烷基苯横酸钢（23%)并且设定成揽拌来制备单体乳液（1 级）。向水中并入表面活性剂之后，向揽拌混合物中缓慢添加90g BA、180g EHA、174g MMA、 6. Sg MAAW及0.34gALMA。还通过装入0.86g过硫酸钢和50g去离子水来制备共进料催化剂 溶液。
[0043] 在88°C反应溫度下，向用5g去离子水冲洗的蓋中装入19g上文制备的单体乳液，随 后装入1.9g过硫酸钢和15g水的引发剂溶液。在起始聚合并且在85°C下之后，在4.72g/min 的速率下开始1级单体乳液共进料持续15分钟，并且lO.lg/min持续83分钟。同时，在0.61g/ min下开始1级催化剂共进料持续88分钟。单体乳液和催化剂共进料完成时，保持反应混合 物10分钟。
[0044] 在1级馈入期间，制备2级单体乳液和催化剂。通过向适当容器装入5?去离子水和 2g十二烷基苯横酸钢(23%)并且设定成揽拌来制备2级单体乳液。向水中并入表面活性剂 之后，向揽拌混合物中缓慢添加112g MMA、l.lg MAAW及0.09gALMA。还通过装入0.12g过硫 酸钢和Hg去离子水来制备2级共进料催化剂溶液。1级保持完成之后，在6.55g/min下开始2 级单体乳液共进料持续29分钟。
[0045] 2级单体乳液和催化剂共进料完成时，驱赶反应混合物W减少残余单体的量。所得 乳胶液具有W下特征。 固体； 43.5% 粗粒： <i00ppm
[0046] ' 平均粒隹.； ]〇3nm '巧；'b EH.A; 巧 ppm
[0047] 实质上如上文所述制备聚合物3-8,做出适当改变。
[004引 实例2
[0049]在-70°C下冷冻来自实例1的聚合物4、5 W及6,接着用台式冻干器（莱博康 化abconco)冻干器干燥系统Lyph Lock把4.5)进行冷冻干燥。由经过训练的小组成员观察 干燥样品的外观和质地具有松散结构并且容易分裂。
[0化0]为了 比较，常规制备单级聚合物A(20BA/40EHA/38.5MMA/1.5MAA//0.075ALMA