专利名称：：用于消费者的织物护理酶片和方法
技术领域：
：本发明涉及直接销售给消费者的酶。更具体地，本发明涉及消费者使用的酶片，所述酶片增强和/或补充商业可得的织物和盘碟护理产品的性能并且提供清洁益处。还有更具体地，本发明涉及供消费者选择的具有不同酶和酶组合的各种酶片，以便消费者在应用商业可得的清洁和织物护理产品进行的清洁和织物护理过程中加入所述酶片时，提供增强的清洁和/或提供污迹特异性清洁，和/或提供织物增强和/或提供清洁益处。发明背景清洁工业，特别是洗衣和盘碟洗涤剂工业，提供了具有不同掺杂物(sophistication)和性能品质的产品，这至少部分是基于生产成本。例如，清洁工业出售普通的"商店品牌(storebrand)"经济级产品以及优质性能产品。自动洗涤机的洗涤周期设置一般具有一些相似的洗涤时间和洗涤温度参数。例如，在美国，"常规(Regular)"洗涤周期设置一般在约12分钟至18分钟之间、在约33'C至约43'C下("加热(Warm)"设置)，而在欧洲的洗涤机中，它们一般在约100分钟至约140分钟之间("标准(Normal)"设置)，在约4(TC至约60'C下。在亚洲，洗涤设置一般是约15分钟、在约25'C下。这些"常规"和"标准"洗涤周期的时间和/或洗涤温度降低，一般使得洗涤性能降低。优质性能产品一般包括去除不同污迹组分的一种或多种酶。这些优质产品必须被设计和配制为，在产品贮存期间保护酶，这例如，通过防止与其它成分交叉反应而实现，从而使酶在产品中贮存时维持稳定性和性能，并且使来自酶的过敏反应的可能性最小化，所述酶是蛋白质。清洁产品的改变可以显著影响酶的性能和稳定性，从而需要对酶的配制进行其它改变，或者对酶本身进行改变，以便克服对酶的可能的负面影响。工业上应用分布在整个清洁产品中的酶颗粒，所述颗粒必须具有包绕酶的保护成分，以对抗稳定性和敏感化问题。酶制造商也生产修饰的或工程化的酶，所述酶具有在清洁产品，包括液体清洁产品中贮存时能够使酶更加稳定的性质，但这种修饰和工程化的酶持续需要在贮存于清洁产品中时为酶提供至少一些保护的酶配制或酶修饰。清洁产品中贮存的酶的性能不倾向于随时间迁移而降低，这一问题在液体清洁产品中特别严重。对酶的贮存作用增加了清洁产品制造商和酶组分供应商的成本，因为配制酶以在清洁产品中贮存时保存下来是昂贵的并且具有难度的。经济级清洁产品一般不包含酶，与含有酶的优质性能清洁产品相比，这种产品缺乏清洁性能。需要联合应用酶和洗衣和盘碟洗漆剂中所见的表面活性剂和/或漂白剂，以改进清洁效果。不幸的是，在贮存期间，存在漂白成分时，酶被失活，存在表面活性剂和洗涤剂时，酶也被失活。因此，常见的商业可得的液体洗涤剂不含有漂白剂。漂白剂的例子包括无机过氧化氢合物，如过硼酸钠或过碳酸钠，有机过酸和含氯漂白剂。漂白剂通常在粉末洗涤剂中以按重量计约5%至约40%存在。此外，含漂白剂的洗涤剂常常含有一种或多种漂白激活剂，如N,N，N',N'-四乙酰基乙二胺(TAED)、五乙酰基葡萄糖(PAG)和四乙酰基(甘脲)(TAGU)。漂白激活剂在洗涤剂中可以以按重量计约0.1%至约20%的量存在。表面活性剂的例子包括非离子、阴离子、两性离子(ampholytic)、兼性离子(zwitterionic)或阳离子表面活性剂。洗衣洗涤剂中的一般成分是阴离子表面活性剂如线性垸基苯磺酸酯(LAS)和非离子表面活性剂如醇乙氧基硫酸酯/醇乙氧基化物(AES/AE)。"LaundrydetergentcompatibilityofthealkalineproteasefromBacilluscereus",Banika，RathindraMohanandPrakash,Monika,MicrobiologicalResearch,Volume159，Issue2,pp135-140(2004)论述了使洗衣用酶失活的各种因素，包括漂白剂和表面活性剂。"FormulationofDetergentEnzymes",Beckeretal.，EnzymesinDetergency,JanHvanEeandOnnoMisset,由ErikJBaas,NYMarcelDekker(1997)出版，描述了稳定洗涤剂中的酶的方法。运送与具有表面活性剂和/或漂白剂和漂白激活物的洗衣和盘碟洗涤剂一起使用的酶，是昂贵的并且在技术上具有挑战性。EP0481547A1公开了包括表面活性剂、酶和氯漂白剂的洗碟机洗涤剂片，其具有至少三层来隔离"不相容的成分如酶和氯漂白剂"。美国专利6，413，928描述了制备具有凝胶部分的多相洗涤剂片的方法。所述片使酶与漂白剂和表面活性剂物理分开。所述的具有酶和漂白剂的商业可得的产品可以以片剂的形式得到，并且已知为ReckittBenckiser的VanishActionBall(神效洗衣球)。对于经济级洗衣或盘碟洗涤剂，成本结构常常不允许使用酶并且不允许使用将反应剂与酶分开的复杂的、高成本的配制物。本发明提供了在成本方面有效的方法，以将酶直接交付给消费者而不遭遇酶稳定性的问题，这是因为本发明的酶片不含有常见于洗衣和盘碟洗涤剂中的漂白剂或漂白激活物或表面活性剂。在工业中，需要能够直接销售给消费者的可选择的单剂量固体酶产品，消费者按照需要选择酶产品和在洗涤过程中加入酶产品，所述洗涤过程应用现有的清洁配制物，特别是不带有酶的便宜的清洁配制物和液体清洁配制物。在工业上，也需要能够在洗涤周期期间降低能量消耗的产品。发明概述本发明涉及直接销售给消费者的各种固体酶片，所述消费者根据具体的洗涤需求，可以选择酶片(酶片剂，enzymetablet)并将酶片加入到清洁和/或织物护理操作中。在第一个实施方式中，酶片作为自动洗衣或洗碟机的洗涤周期的单剂量添加剂，提供了清洁益处，所述洗涤周期中具有洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂；所述酶片包括一种或多种酶，条件是酶片基本上不含表面活性剂和漂白剂；所述清洁益处选自洗涤周期的温度降低、洗涤周期的时间减少、洗涤性能增强和它们的组合。在第二个实施方式中，为消费者提供了酶试剂盒，所述试剂盒包括至少一种含酶的片剂和包封材料，所述至少一种酶片作为具有传统的洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂的洗衣或洗碟周期的单剂量添加剂，提供了清洁益处。在第三个实施方式中，提供了增强洗衣或洗碟机中传统的洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂的洗涤性能的方法；所述方法包括选择至少一种酶用于洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂用途；混合至少一种酶和至少粘合剂或填充剂；由混合的酶和粘合剂或填充剂制造片剂；和包封所述片剂，与使用说明书一起出售给消费者。在第四个实施方式中，提供了在洗衣和洗碟应用的洗涤周期中提供清洁益处的方法，所述方法包括在洗衣机或洗碟机上为洗涤周期选择降低的温度和域降低的时间；将洗衣或洗碟化合物和酶片加入选择的洗涤周期；所述酶片为洗衣或洗碟周期提供了清洁益处，所述清洁益处选自洗涤周期的温度降低、洗漆周期的时间减少、洗涤性能增强和它们的组合。在第五个实施方式中，提供了用于自动洗衣或洗碟机的洗涤周期的酶片添加剂，所述洗涤周期中具有洗衣或盘碟洗涤剂；所述酶片是包括酶的单剂量添加剂，条件是所述酶片基本上不含表面活性剂和漂白剂；所述酶片能够降低欧洲洗涤周期时间至少50%和/或降低该洗涤周期的温度至少30%。在本发明的试剂盒实施方式中，作为清洁试剂盒，提供了各种固体酶片，其种类包括不同的酶、和/或酶组合，其被设计用来增强清洁化合物的性能和/或去除特定污迹。也提供了污迹特异性酶片的包装。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理带有草污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、细胞壁降解酶如纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶和果胶酸裂合酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理带有血液污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、脂肪酶和磷脂酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理带有食物污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶和氧化酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理污染了身体油分(皮脂)的织物，有时也称为脏织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理带有草、血液和食品污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来提供洗衣漂白益处，所述酶片具有一种或多种酶，选自过氧化酶、氧化酶和漆酶。此外，通过加入酶-底物组合物如葡萄糖氧化酶和葡萄糖、漆酶和介质、和脂肪酶或酯酶、酯和过氧化物产生化合物，可以提供漂白益处。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来加入自动洗碟过程，以加入清洁益处，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供与无硼洗涤剂一起使用，所述酶片提供对带有污迹的织物的处理，并且具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的实施方式中，酶片可以被提供用来处理和调理棉织物和聚酯织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自纤维素酶、角质酶和酯酶(聚酯酶)。所述酶片可以根据应用分开包装，它们可以作为试剂盒提供，含有多种酶片用于不同应用。酶片可以用颜色标记以识别应用。附图描述图1示出了TandiFM洗涤剂的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的片剂和带有称为VanishActionBallTM的商业可得的洗衣增强剂。图2示出了正C洗涤剂(不带有漂白剂和酶)的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的片剂和带有称为VanishActionBalFM的商业可得的洗衣增强剂。图3示出了IEC洗涤剂(带有漂白剂和不带有酶)的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的片剂和带有称为VanishActionBalFM的商业可得的洗衣增强剂。图4示出了Tid^洗涤剂的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的加入的蛋白酶片剂。图5示出了Pure^洗涤剂的污迹去除性能，所述洗漆剂带有和不带有本发明的加入的蛋白酶片剂。图6示出了NiceTM洗涤剂的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的加入的蛋白酶片剂。图7示出了ExceFM洗涤剂的污迹去除性能，所述洗涤剂带有和不带有本发明的加入的蛋白酶片剂。图8是本发明酶片的照片，所述酶片是0.95cmx2.5cm的带有斜边的胶囊形状的片。图9是本发明酶片的照片，所述酶片的直径为2cm，是球形形状的片。图IO示出了本发明酶片的贮存稳定性，所述酶片不带有漂白剂、漂白激活剂、表面活性剂和酶稳定剂而制备。图11示出了酶片的贮存稳定性，所述酶片带有漂白剂和漂白激活剂、不带有酶稳定剂而制备。发明详述本发明涉及直接销售给消费者的各种固体酶片，所述消费者根据具体的清洁需求，可以选择固体酶片并将酶片加入清洁和/或织物护理过程，以提供清洁益处。在本发明的第一个实施方式中，作为清洁试剂盒，提供了各种固体酶片，其种类包括不同的酶、和/或酶组合，其被设计用来增强清洁化合物的性能和/或去除特定污迹。在本发明的第二个实施方式中，提供了污迹特异性酶片包装。在本发明的第三个实施方式中，酶片被提供用来处理带有草污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、细胞壁降解酶如纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶和果胶酸裂合酶。在本发明的第四个实施方式中，酶片被提供用来处理带有血液污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、脂肪酶和磷脂酶。在本发明的第五个实施方式中，酶片被提供用来处理带有食物污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶和氧化酶。在本发明的第六个实施方式中，酶片被提供用来处理污染了身体油分(皮脂)的织物，有时也称为脏织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的第七个实施方式中，酶片被提供用来处理带有草、血液和食品污迹的织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的第八个实施方式中，酶片被提供用来加入自动洗碟过程，以增加清洁益处，所述酶片具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的第九个实施方式中，酶片被提供与无硼洗涤剂一起使用，所述酶片为带有污迹的织物提供处理，并且具有一种或多种酶，选自蛋白酶、淀粉酶、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。在本发明的第十个实施方式中，酶片可以被提供用来处理和调理棉织物和聚酯织物，所述酶片具有一种或多种酶，选自纤维素酶、角质酶和酯酶(聚酯酶)。上述实施方式并不意味着是限制性的，本领域技术人员将知道，本发明考虑了其它酶和酶组合，这不限于所述的实施方式。例如，特定的酶可以处理一种以上的污迹，多种酶组合可以协同作用以便进一步增强效能。一个片可以包括多达5至6种不同的酶。在本发明的实施方式中，酶片由不需要提供酶稳定剂的成分制成。例如，本发明的酶片不含有漂白剂、漂白激活物，和见于洗衣洗涤剂和盘碟洗涤剂的清洁剂表面活性剂。本发明的片剂不必含有酶稳定剂来抵抗见于洗衣洗涤剂和盘碟洗涤剂的苛性(harsh)物质，如漂白剂、漂白激活物和表面活性剂。本领域技术人员将知道，稳定的酶配制物可以用在本发明中，但不是必须的，从而使得能够应用更便宜的酶配制物，所述配制物用较小量的稳定剂或不使用稳定剂制备，和包含较少量的屏蔽物(barrier)或无屏蔽物和颗粒形式酶的包被层。在本发明的实施方式中，当保存在45。C和80%的相对湿度下至少3天，和多达至少80天时，酶片保留至少80%的稳定性、至少90%的稳定性、至少95%的稳定性和至少100%的贮存稳定性。当保存在45。C和80%的相对湿度下至少3天，和多达至少80天时，本发明酶片的贮存稳定性与带有漂白剂和漂白激活物配制的酶片相比，高至少5%、高至少10%、高至少15%、高至少20o/q、高至少25%、高至少30%、高至少40%、高至少50%、高至少60%、高至少70%、高至少80%、高至少卯％和高至少100%。在本发明的实施方式中，与商业可得的洗衣和盘碟洗涤剂提供的益处相比，酶片提供了清洁益处。对于本发明的公开内容，"清洁益处"意味着，在能量有效的操作条件下，在自动洗涤机中，应用本发明的酶片和商业洗衣或盘碟洗涤剂的洗涤和/或织物护理性能优于或至少等于单独的商业洗衣或盘碟洗涤剂的性能。清洁益处可以是，应用较短的洗涤周期时间、较低的洗涤周期温度、较短的洗涤周期时间和较低的洗涤周期温度、或传统的洗涤周期时，洗涤性能或织物护理性能增加或相等。清洁益处可以在比传统的洗涤周期短的洗涤时间和/或低的洗涤温度下获得，此时，洗涤性能与对照洗涤剂的洗涤性能至少相等，该对照洗涤剂在较短和/或较低温度洗涤周期中、不带有酶片的情况下使用。当应用常规或标准的洗涤温度和常规洗涤周期时间时，洗涤性能被改进，则获得清洁益处。"能量有效的操作条件(Energyefficientoperatingconditions)"意味着，与商业中的自动洗衣机和洗碟机的常规、典型的时间和温度设置相比，洗涤周期的时间降低(较短的洗涤周期)、洗涤周期的温度降低(较低温度的洗涤周期)、或洗涤循环的时间和温度降低(较短和较低温度的洗涤周期)。这种循环对于美国自动洗涤机，对于约33。C至约43'C的"常规"洗涤周期设置("加热"设置)而言，一般是约12分钟至约18分钟。这种循环对于欧洲自动洗涤机，在40'C至约6(TC下，一般是约100分钟至约140分钟("标准"设置)。这种循环对于亚洲自动洗涤机，在25'C下，一般是约15分钟。自动洗碟机的典型"标准"欧洲洗涤周期在50°C的最高温度下进行约62分钟。应用本发明的片剂的洗涤周期可以比传统的欧洲洗涤周期短至少约50%、至少约60%、至少约70%、至少约80%。在一个实施方式中，洗涤周期比传统的欧洲洗涤周期时间短约65%至约80%，或短约65分钟至约105分钟。洗涤周期可以在比传统的洗涤周期低约30%、约35%、约40%的温度下进行。在一个实施方式中，温度比一般的洗漆周期温度低约33%或约2CTC。清洁益处应该理解为，在能量有效条件下实现的洗涤性能至少基本上同在一般的时间和温度设置下应用自动洗涤机获得的洗涤性能一样好。对于本公开的目的，洗涤性能应用MinoltaColorimeter由L、b和Y*xy色度值测定，并应用A反射度(l/"L*(洗涤后)-L*(洗涤前)或△反射度(Y"=Y+(洗涤后)-Y111(洗涤前)，或A颜色(E"=V(M*)2+(A"*)2+(A6*)2报告。"改进的洗涤性能"定义为，相对于不带有本发明酶片的对照洗涤，洗涤后的洗涤测定具有较高的AI^、较高的AY、和域较高的AE、本发明提供了改进的洗涤性能，与不加入本发明酶片得到的AL*、AY+和/或AEM直相比，AL*、AY"n/或AE+值高至少约2%至约2500°/。、至少约2%至约1500%、至少约4%至约2500%。基本上一样好的AL、AY+和/或AE+值是约0%。洗涤性能测定在污染的织物样品中进行，所述样品由标准程序制得，污迹购自有资质的供应商如ScientificServicesS/DInc.(SparrowBush，NewYork),Testfabrics,Inc.(WestPittston,PA)禾口CenterforTestMaterials(Vlaardingen,Netherlands)-洗涤前测定是指L"口/或a"口或b*，或Y*禾卩/或x"卩/或y,』定，在污染样品上在洗涤之前进行。洗涤后测定是指y和/或^和或b*，或Y"口/或f和/或y、在自动洗涤机中洗涤之后在样品中进行。对于本发明的目的，"织物护理性能"意味着去除起球、防止起球、减少起球倾向和/或织物的颜色净化。酶本发明的酶包括蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、氧化酶、加氧酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、淀粉酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、果胶酸裂合酶、漆酶和它们的混合物。优选的酶包括能够水解底物(例如，污迹)的那些酶。这些酶已知为水解酶，包括但不限于蛋白酶(细菌、真菌、酸性、中性或碱性蛋白)、淀粉酶(a或p)、脂肪酶、纤维素酶、和它们的混合物。特别优选的酶包括这些酶以商品名Purafect、Purastar、Properase、Puradax、Clarase、Multifect、Maxacal、Maxapem禾口Maxamyl由GenencorInternational(USP4,760,025和WO91/06637)出售的酶；以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazyme、Duramyl、Ovozyme、Polarzyme禾口Termamyl由NovoIndustriesA/S(Denmark)出售的酶。特别优选的蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶。纤维素酶是另一优选酶，特别是分离自里氏木霉(7h'c/7oAmawew力的纤维素酶或纤维素酶成分，如产品Clazinase和Puradax中所见。优选的淀粉酶包括得自地衣芽孢杆菌(Sad〃Mi'//ctem/omi的的a淀粉酶。片剂中的酶量可以变化，与普通一勺商业上的含酶洗涤剂相比，其一般在洗涤周期中提供更高的酶剂量。按重量计，一个实施方式中的酶是片剂的约0.15至约0.75%w/w。片剂中的酶加任何非酶颗粒物质或酶载体物质的百分数可以达30%、达40%、达50%、达60%、达70%、达80%、达90%，其中纯的、有活性的酶的百分数一般是约0.1%至约15%。在一个实施方式中，酶百分数是约7.6%。选择片剂中的纯酶剂量以增强传统清洁产品的清洁能力。例如，纯酶或有活性的酶的终浓度可以被选择，以便为每个洗衣或洗碟周期提供约0.1至约50ppm的活性酶、约0,11至约50ppm、约0.16至约50ppm、约2至约50ppm、约5至约50ppm。本领域技术人员将知道，本发明中可以应用50ppm以上的酶浓度。如果方便和在成本方面有效，片剂的酶成分可以作为颗粒提供，并且一般是低成本颗粒，不带有在洗涤剂中贮存时稳定酶所需的较昂贵的成分。一种这样的颗粒具有包被在盐种(saltseed)上的酶和相对薄的盐包被层。酶成分也可以是干燥的粉末酶或分散在载体上或铺板在载体上的酶，所述载体如糖、淀粉或麦芽糊精。酶也可以在湿颗粒化过程中加入，如美国专利6,852,336所述，其整体并入本文。下列非限制性专利公布列举说明了可以在本发明中应用的己知的酶配制物，并且优选地，被修改以降低或消除酶稳定剂，包括降低或消除屏蔽物质和保护性包被:US4，689,297;US5,254，283;US5,324,649;EP656058B1;EP804532B1;US6,120,811;US6,248,706;US6，204，236;US6,423,517;US6,432，902;EP1124945B1;US6,413,749;US6,602,841;US6,534,466;EP1220887B1;US6,310,027;US7，018，821;US4,106,991;US6，924,133;US6,933，141;EP1324651B1;EP170360;EP458849;EP2787464;WO03細827;W097/29116;WO93/07260;WO02/0746;禾卩W096/38527。片剂本发明的片剂可以是任何形状，如圆形或球形、延长的、椭圆的、立方形、或其它几何形状。本文中的片剂理解为，指消费者容易操作的任何固体酶配制物，其包括但不限于胶囊、丸、凝胶-片剂、和可溶解的纸或可溶解材料的片状物。片剂的大小也可以变化，一般应该被选择易于被消费者处理，并且为了安全性原因，一般至少略大于药片。例如，在一个实施方式中，片剂是圆球，直径约18mm。一般地，使片剂容易处理的直径是约15至约36mm。在另一实施方式中，片剂是长方形，带有至少圆形的末端。长方形实施方式是至少约25mm长、约9mm宽和约5-20mm厚。一般地，椭圆和长方形片剂容易处理，其中长度为约15至50mm、宽度为约5至30mm、厚度是约5至30mm。片状物和布片剂实施方式可以是薄的并且在长度和/或宽度方面较长。在使用中，消费者手工去除片剂的包装，随后将其倒入清洁操作中，例如，倒入洗涤机中，片剂的大小应当容易与此期望的用途相适应。片剂的重量可以是约2至10克、2至15克、约2至20克、约2至25克、约2至30克。片剂的密度可以是约0.8至1.7g/cm3，约0.9至约1.1g/cm3,约1.3至约1,6g/cm3。片剂可以是盘状物(pan)，或用水溶性成膜材料如聚乙二醇(PEG500)喷涂，以减少灰尘和改进外观。本领域技术人员将知道，片可以用随时间释放的材料包被。此外，具有一种或多种酶的片剂可以包被不同的酶组分，该包被被选择用来在洗涤周期的不同时间释放不同的酶。本发明中的片剂是稳定的；然而，包装材料可以被用于进一步延长货架期、改进运输持久性、或增强消费者的便利性。片剂可以单独放置在可溶性包装材料中，例如，聚乙烯醇膜，其使得片剂直接投入清洁操作中，如洗涤机或洗碟机的洗涤周期。本发明的片剂单独包封在热封聚酯膜包装中。选择包装材料以减慢或防止湿气的吸收。湿气传输率低的任何柔性屏蔽膜，如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、尼龙或它们的混合物，应当是合适的。片剂可以在收縮包装过程中被覆盖，或它们可以作为泡状包装提供，其为带有背衬材料如箔层压片的模制塑料片，使得消费者通过按压片剂将其从包装中释放而得到片剂。片剂也可以在密封盒、瓶或罐中提供，它们中的任何一种都可以配有分配器装置。外包装可以包括片剂的使用识别，例如，去除草污迹或总体上增强普通洗涤剂的性能。片剂可以被包装成带有颜色标记的片剂的清洁试剂盒，其具有不同的酶，包装材料提供了功能性鉴定每一有色片剂的要素(key)。其它片剂成分因为酶片不贮存在清洁产品中，无需保护酶抵抗苛性洗涤剂成分如漂白剂，不需要贮存在洗涤剂中的酶颗粒中应用的许多保护性成分。这些不需要的成分包括屏蔽材料、高水平的酶稳定剂和漂白中和剂。当然，如果需要并且如果成本上有效，这些保护性成分中的一些可以在片剂中应用。本发明酶片的成分是粘合剂或填充剂、润滑剂、崩解剂、和任选的成分如发泡系统、香味剂和着色剂。粘合剂和填充剂可以是淀粉，例如，改性淀粉如小麦淀粉、玉米淀粉、马铃薯淀粉、它们中的任何一种可以以天然形式、预凝胶形式或部分预凝胶形式应用。适用于本发明的其它粘合剂/填充剂包括糊精、麦芽糊精、糖(如乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、海藻糖、和麦芽糖)和糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇和肌醇。适于用在片剂中的其它粘合剂/填充剂是纤维素、微晶纤维素和改性纤维素材料如羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸聚合物、乳胶和聚乙烯吡咯烷酮。磷酸酯和硫酸酯也可以作为粘合剂或填充剂，例如，二代磷酸钙、磷酸一钙、或硫酸钙二水合物。两种或多种粘合剂/填充剂的组合可以用在本发明的片剂中。其它粘合剂/填充剂包括角叉藻聚糖、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、剌槐豆胶、壳聚糖、明胶、胶原、酪蛋白、聚天冬氨酸、和聚谷氨酸，所有这些在低水平时可以是有效的粘合剂以使成本最小化。在本发明的实施方式中，应用便宜的粘合剂/填充剂如乳糖、右旋糖和二代磷酸钙。增强片剂制造的润滑剂和助流剂(glidantagent)可以加入片剂中。如本文所用，"润滑剂和助流齐i」"意味着任何试剂，其降低表面摩擦、润滑片剂的表面、降低静电或降低片剂的易脆性。润滑剂和助流剂也可以用作片剂制造期间的抗聚集剂。合适的润滑剂包括但不限于这样的试剂，如硅石、二氧化硅、滑石、硬脂酸镁、硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酰延胡索酸钠和聚乙二醇(PEG)。在本发明的实施方式中，润滑剂是硬脂酸镁和聚乙二醇。崩解剂用于确保片剂溶解释放出酶，从而行使其清洁和/或织物护理作用。可以应用任何已知的崩解剂，如聚乙烯吡咯垸酮(PVP)、聚乙烯聚吡咯烷酮(PVPP)、羧甲基纤维素、藻酸盐、粘土、天然淀粉、和改性淀粉如淀粉乙醇酸钠(sodiumstarchglycolate)或交联淀粉。淀粉乙醇酸钠，PrimojdTM被用在实施例示出的片剂中。为消费者提供信号的任选成分，如发泡系统和香味剂和香料，可以包含在本发明的片剂中。例如，通过将柠檬酸和碳酸氢钠加入到片剂中，当片剂加入到液体洗涤水时可以提供发泡现象，本领域技术人员将知道，可以提供其它发泡系统。其它任选成分如香料、香味剂和着色剂可以加到片剂中。例如，着色剂可以是染料，如redlake#40或bluelake#1，它们在成片(制片、压片)前与片剂成分混合，量一般是0.01。/。以下(w/w)。本发明的片剂可以用颜色标记，以便为消费者提供方便，对于含有一种以上酶片的实施方式，包装材料可以包括匹配该颜色的要素，使得每一片剂用于特定的目的。其它辅助成分辅助成分可以加入本发明的片剂中，包括但不限于金属盐、抗氧化剂、酶保护剂/清除剂，如硫酸铵、柠檬酸铵、尿素、盐酸胍、碳酸胍、磺酸胍、二氧化硫脲、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基酸如甘氨酸、谷氨酸钠等，蛋白质如牛血清白蛋白、酪蛋白等。制备酶片的过程可以通过对酶、填充剂/粘合剂、润滑剂和任何其它任选成分的混合物直接压缩成片，制备片剂。使酶组分与片剂的其它成分充分混合，随后加入压片机。在任何合适的混合设备如双壳搅拌机(twinshellblender)或类似设备中混合成分，或者应用使片剂成分混合的任何混合方法。随后应用任何成片设备将混合物压縮成片，如压片机(tabletpress)(StokesModelR-4,Warminster,PA)。压片机一般具有上下形状对应的冲头，其在模具的上面和下面都与模具匹配。将混合的片剂材料装入模具腔，至少一个冲头，一般是上冲头，进入模具腔。对上冲头和下冲头施加压力。上冲头和下冲头彼此向对方移动，这对冲头之间的材料施加压力，从而形成片剂。可以制备多种多样的片剂形状。片剂形状由冲头调整工具(tooling)确定。压缩力根据冲头几何学、设备类型、和应用的配制物而变化。典型的压缩力可以在0.2kN至22kN范围内。可选地，片剂可以应用干成粒法或湿成粒法制备，如美国专利号6,852,336所述，其整体并入本文作为参考。该6,852,336专利陈述了，千成粒法可以在其中一种成分具有足够的成片粘性的情况下应用。如果需要，该方法将成分与润滑剂混合。所描述的湿成粒法在剪切混合条件下应用双壳搅拌机或双锥搅拌机(doubleconeblender)混合干成分，随后向混合的粉末加入粘合剂溶液，从而实现成粒作用。优选直接压縮，因为它是直接压縮粉末状片剂组合物材料的快速、经济的方法，一般不改变各成分的物理性质。润滑剂或助流剂改善流动速率以防止片剂材料与压片机的模具和冲头表面粘合。此方法可以包括任选的预压縮，其中在最终压縮之前施加比全部压縮力小的力。此方法使得去除夹带的气体，以防止片剂随后发生松弛现象。本发明的片剂产品被定义为包括胶囊。胶囊可以是硬的或是软的凝胶类型，并且可以应用例如下列方法制备。硬胶囊由两部分壳组成，基本上由明胶或纤维素衍生物和任选的增塑剂如聚乙烯吡咯烷酮和甘油组成。包含完整胶囊的两部分是"胶囊体"，活性物质填入其中，和"帽"，其紧密地配合在胶囊体上。如其名称所示，硬胶囊是硬的和非柔性的，一般含有约15%的湿度。胶囊体和帽可以预先制备，或可以从胶囊制造商购得。将活性成分如配制的酶颗粒或酶粉末——带有或不带有载体材料一一与合适的稀释剂如乳糖或淀粉混合，随后装入空的胶囊体中。随后将帽放在胶囊体上，完全包封活性成分。此方法可以手工进行，但是更通常地通过应用多种商业可得的胶囊填充机器来完成。第二种胶囊是软凝胶胶囊。软凝胶胶囊是一片密封的软壳，含有液体、悬浮液或半固体，称为填充物。软凝胶胶囊壳由成膜材料如明胶和水可分散性或水溶性增塑剂制成，从而赋予柔性。虽然软胶囊常常由明胶制成，它们可以由其它聚合物制成，如羟丙基甲基纤维素。合适的液体填充材料是植物油、蜡、或聚乙二醇或与胶囊组合物相容的其它液体。软凝胶胶囊可以输送液体酶，或输送干燥的酶颗粒，如悬浮剂。为了制备软凝胶胶囊，将酶或活性成分与填充材料混合。同时，通过混合明胶和增塑材料，制备明胶基底。胶囊的形成和填充同时进行。包囊机将明胶基底形成为两个薄膜，其供给在两个旋转模具之间。模具含有胶囊形状和大小的凹陷。与模具同步的泵输送液体填充材料进入凹陷，随后，在填充后，胶囊立即通过压力被密封。包囊之后，软凝胶胶囊经历两步干燥过程，在转筒式干燥机或流化床干燥机中完成，随后是进行盘式干燥，或固化数天。实施例本发明通过下面列出的实施例进行说明，所述实施例仅仅用于说明目的，并不是为了限制本发明的范围。附图旨在被考虑作为本发明说明书和描述的整体部分。对本文描述的所有参考文献而言，所引用的所有参考文献特异并入本文作为参考。下面的实施例提供用来说明，而不是限制所要求的发明。本领域技术人员将知道，可以选择其它酶和酶组合，可以替换或应用其它片剂成分，可以制备其它构造和形状的片剂，包括薄片形状，并且该片剂可以以各种方式和试剂盒包装。下面的洗涤研究实施例中应用的材料使用下列商业可得的污染织物样品，来自Testfabrics，Inc.(WestPittson,PA);ScientificServicesS/DInc.(SparrowBush,NewYork);禾卩theCenterforTestMaterials(Vlaardingen,Netherlands)。样品名称来源污迹材料<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>有关实施例中的洗涤研究中应用的洗涤剂的信息示出如下:品牌制造商等级酶漂白剂AllLiquidUnilever便宜无无ArielSupercompactProtector&Gamble高级有有ArielColorProtector&Gamble高级有无成分%(w/w)ArielArielBiologicalCalgoniteCascadeTabsElectrasolTabsGenemlDashExcelIECIEC+bleachLanzaTrcsNicePurexLiquidSomatTandilColorTandilUltraPIusTideLiquidProtector&GambleProtector&GambleRcckittBsnckiscrProtector&GambleReckittBenckiserHenkelProtector&GambleUnilever高级有有有有有有有便宜无无便宜无有ReckittBenckiser便宜无NiceGroup便宜无DialCorporation便宜无无Henkel有有Dalli便宜有无Dalli便宜有有Protector&Gamble高级有无实施例1酶片配制物应用下面表1至6中的配制物制备酶片。每个酶片重3至7克，形状是球形。实施例配制物应用Purafect或Properase蛋白酶禾口/或Purastar或OxAm淀粉酶，两者都得自GenencorInternational,Inc.(PaloAlto,California)。为了方便，将下面描述的酶片中的酶成分以由3%至16%w/w活性酶组成的颗粒加入。具体地，配制物由7.6%活性酶和8.4%活性酶制成。用于欧洲洗涤试验的片剂是应用上面表3示出的配方制备的，包括向18升容量的洗涤周期中输送3ppmPurafect蛋白酶或2pprnOxAm淀粉酶的酶量。对于每一洗涤负载(load)，应用54mg活性蛋白酶，或应用36mg活性淀粉酶。应用欧式洗涤机(MieleNovotronic水平轴自动洗涤机)进行欧洲洗涤研究。洗涤时间是32分钟，洗涤温度是4CTC。搅动是1000rpm。水的硬度是150-180ppm，CaC03(3:l,Ca/Mg比例，在反渗透水(R.O.water)中)。应用1.7kg的压载织物(ballastfabric),其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。应用双份下列商业可得污染样品的样品，以模拟混合污染负载EMPA的101炭黑/橄榄油，在棉上；104炭黑/橄榄油，棉-涤；111血，在棉上；112可可粉，在棉上；116血液/奶/墨，在棉上；和117血液/奶/墨，在棉-涤上；AS-10颜料/油/奶，在棉上；WFK20JE带有蛋白质的茶，在棉-涤上和WFK20L红酒，在棉-涤上(TestfabricsInc,Pittston,PA)，血液/草腐殖质CS-26有色玉米淀粉，和CS-28有色大米淀粉(ScientificServicesS/DInc，SparrowBush,NY)。每个洗:涤中包含每类样品两份。风干后，应用Minolta色度计，在样品的3个位置读取每一样品的反射度(L"，设置测定I^ab色度值。对于每一样品，报告A反射度。(1^)=1^(洗涤后)-LY洗涤前)。测定下列三种洗涤剂TandilUltra-Plus,OxiVelkkenkracht(DalliBeneluxB.V.)，剂量67.5g/20L。IEC"未完成的"(无TAED禾口/或过硼酸盐)，剂量100g/20L。正C"完成的"(4。/。w/wTAED和20%w/w过硼酸盐，剂量100g/20L。对测定的三种洗涤剂中的每一种，进行下列洗漆试验无酶片(对照)；带有含漂白成分的商业可得的VanishActionBallTM洗衣增强片剂(Reckitt-Benckiser，Germany);带有本发明的含蛋白酶片；带有本发明的含淀粉酶片。结果显示于附图1、2和3的图表，和下面的表7、8和9中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>EMPA10119.119.319.320.5117EMPA10420.624.924.020.32116-1EMPA11137.021.040.338.8-439EMPA1126.012.310.69.51077760EMPA11615.821.421.419.5363523EMPA11713.728.235.6厶厶.i10616061AS-104.514.78.94.123099-8茶/蛋白质2.07.53.63.42707865红酒4.18.64.14.211324血液/草/6.720.315.74.8203134-28腐殖质巧克力25.324.123.724.2_5-6-4冰激凌有色玉米淀粉4.824.14,56.4406535有色大米淀粉4.85.75.36.219929表9性能(AL*)AI^变化百分数污迹正C(+TIEC(十正C正C(+TffiC(+IEC(十IEC(+TAED和TAED(+TAEAED和TAEDTAEDAED和过硼酸和过硼D和过过硼酸和过禾口过过硼酸盐)(对酸盐)硼酸盐)+淀硼酸硼酸盐)+淀照)+盐)+蛋粉酶片盐)+盐)+粉酶片Vanish白酶片剂Vanish蛋白剂Action剂Action酶片BallBall剂EMPA10116.717.516.617.95-17EMPA10415.116.321.514.0742-8EMPA11119.819.819.422.10-211EMPA1127.712.512.67.963643EMPA1166.918.521.06.0169205-13EMPA1175.421.924.35.3306350-2AS-104.713.714.54.0192210-15茶/蛋白质8.310.910.88.332311红酒8.711.310.28.43017-4血液/草/腐殖质8.720.322.16.5135155-25巧克力冰激凌20.220.36.817.30-67-14<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>实施例3应用传统洗涤周期时间和温度的北美洗涤研究应用顶部加载、垂直轴自动洗涤机(FrigidaireHorizon2000)进行北美洗涤研究。洗涤时间是15分钟，洗涤温度是4(TC。搅动是正常/快速。水的硬度是150ppm，CaC03(3:1，Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.8kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。应用双份下列商业可得污染样品的样品，以模拟混合污染负荷EMPA的101炭黑/橄榄油，在棉上；104炭黑/橄榄油，棉-涤；111血，在棉上；116血液/奶/墨，在棉上；和117血液/奶/墨水，在棉-涤上；AS-10颜料/油/奶，在棉上；WFK20正含有蛋白质的茶，在棉-涤上和WFK20L红酒，在棉-涤上(TestfabricsInc,Pittston,PA);血液/草腐殖质，巧克力冰激凌，灰尘皮脂和草(ScientificServicesS/DInc,SparrowBush,NY)。每个洗涤中包含每类样品两份。风干后，应用Minolta色度计，在样品的3个位置读取每一样品的反射度(L"，设置测定L^b色度值。对于每一样品，报告A反射度。(L^-L"洗涤后)-LM洗涤前)。测定下列两种洗涤剂TideLiquidDetergent(ProcterandGamble,CincinnatiOH)，剂量120g〃2L。PurexLiquidDetergent(DialCorp.Scottsdale,AZ)，剂量150g/72L。对测定的两种洗涤剂中的每一种，进行下列洗涤试验无酶片(对照)；带有1ppm加入的Purafect蛋白酶；和带有10ppm加入的Purafect蛋白酶。结果显示于图4和5的图，和下面的表10和11中。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表11<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例4应用传统洗涤周期时间和温度的亚洲洗涤研究应用顶部加载、垂直轴自动洗漆机(FrigidaireHorizon2000)进行亚洲洗涤研究。洗涤时间是15分钟，洗涤温度是25'C。搅动是正常/快速。水的硬度是150ppm，CaC03(3:1,Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.8kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。应用双份下列商业可得污染样品的样品，以模拟混合污染负荷EMPA的101炭黑/橄榄油，在棉上；104炭黑/橄榄油，棉-涤；111血，在棉上；116血液/奶/墨，在棉上；和117血液/奶/墨，在棉-涤上；AS-10颜料/油/奶，在棉上；WFK20JE含有蛋白质的茶，在棉-涤上和WFK20L红酒，在棉-涤上(TestfabricsInc,Pittston，PA);血液/草腐殖质，巧克力冰激凌，灰尘皮脂和草(ScientificServicesS/DInc，SparrowBush,NY)。每个洗涤中包含每类样品两份。风干后，应用Minolta色度计，在样品的3个位置读取每一样品的反射度(L"，设置测定I^ab色度值。对于每一样品，报告△反射度。(L*)=L*(洗涤后)-L*(洗涤前)。测定下列两种洗涤剂NkeTM洗涤剂粉，带有磷酸酯，无酶(NiceGroup,China),齐U量96g/72L。Excel洗涤剂粉(UnileverThailand),剂量96g/72L。对测定的两种洗涤剂中的每一种，进行下列洗涤试验无酶片(对照)；带有lppm加入的Pumfect蛋白酶；带有10ppm加入的Purafect蛋白酶。结果以图表形式显示于图6和7，用于产生图表的AL-值呈现在下面的表12和13中。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表13<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>实施例2至4的洗涤研究结果说明，高剂量的酶，包括本发明的酶片，在与一般的洗涤剂如Tandil、带有和不带有漂白剂和酶的正C、Purex⑧和Excel共同加入洗涤负荷时，改进洗涤性能。当然，本领域技术人员将知道，直接向洗涤过程提供高剂量的酶，如在本发明的片剂中，可以大大加强高效洗涤剂，所述洗涤剂中，现有的酶含量不足以完全去除大量的污迹。洗涤研究也示出，本发明的酶片可用于多种洗涤条件和多种普通洗涤剂品牌。实施例2中，酶片使得能量消耗降低，同时在较短的洗涤周期中与单独的洗涤剂相比，提供了相等或改进的洗涤性能。与VanishTM球相比，当在多种蛋白酶敏感性污迹上(EMPA111、116、117、AS-10和BGH)进行测定时，本发明的蛋白酶片至少与Vanish—样有效。淀粉酶片对于淀粉酶敏感性污迹优于Vanish,如玉米淀粉和大米淀粉污迹。Vanish产品对于去除可氧化污迹如茶和酒表现出最佳结果。图l-7示出的洗涤研究说明，应用本发明酶片的洗涤性能至少等于或好于单独应用洗涤剂的洗涤结果。实施例5溶解或分解研究将单独的5g片剂加入1升25'C去离子水中，应用6cm长的搅棒搅拌，带有3cm的漩涡。视觉监测片剂的溶解，在片剂完全分解并且看不到较大的块时，记录溶解时间。随后将烧杯的全部内容物倾倒通过lmm的筛，从而证实片剂已经完全分解。结果在下面的表14中示出。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>溶解研究表明，本发明的片剂溶解从而释放出酶。实施例6成片过程表1至6列出的每一片剂的干成分可以在任何合适的混合设备中混合，如双壳搅拌机或类似的设备，或在本文所述的实施例的情况下，通过在密封塑料容器中剧烈振荡，混合小批量的50至300克干成分。随后用压片机(StokesModelR-4,Warminster,PA)将混合物压成片剂。压片机的下冲头从底部与模具配合。将材料从上部填入模具腔中。材料填充后，与下冲头具有相应形状的上冲头从上部进入模具腔中。对上冲头和下沖头施加压力。上冲头和下冲头彼此相向移动，以便对冲头之间的材料施加压力，从而形成片剂。对于上述实施例，应用两种冲头几何形状0.95cmX2.5cm胶囊形状，带有斜边，和直径为2cm的球形。据认为，压縮力在0.2kN至22kN范围内。实施例7在洗衣中提供草清洁益处的酶促进剂(booster)具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供2-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有清洁草污迹的酶，这些酶是例如，蛋白酶，蛋白酶混合物，植物细胞壁降解酶如纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶、和果胶酸裂合酶。对蛋白酶和淀粉酶片，对于草污迹的清洁益处的结果在图l-6中示出。其它草污迹清洁益处结果在表7-13、17、21-22中示出。实施例8在洗衣中提供机体油分(皮脂)污迹清洁益处的酶促进剂具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供2-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有清洁机体油分(皮脂)污迹——有时称为脏污迹——的酶，这些酶是例如，蛋白酶、蛋白酶混合物、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。应用蛋白酶和淀粉酶片对皮脂的清洁益处结果在图4至6和表7-13、17、21-22中示出。实施例9在洗衣中提供食物污迹清洁益处的酶促进剂具有表1-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供0.1-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有清洁食物污迹的酶，这些酶是例如，蛋白酶，蛋白酶混合物，淀粉酶，淀粉酶混合物，果胶酶，果胶酸裂合酶，半纤维素酶，甘露聚糖酶，脂肪酶和氧化酶。应用蛋白酶和淀粉酶片对食物污迹的清洁益处在图1至6和表7-13、15-17和21-22中示出。实施例10在洗衣中提供血液污迹清洁益处的酶促进剂具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供0.1-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有清洁血液污迹的酶，这些酶是例如，蛋白酶，蛋白酶混合物，脂肪酶和磷脂酶。应用蛋白酶和淀粉酶片去除血液污迹的清洁益处在图1至6和表7-13、17和21-22中示出。实施例11在自动盘碟洗涤化合物(ADW)中提供清洁益处的酶促进剂具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗碟机洗涤周期时提供2-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片含有蛋白酶、蛋白酶混合物、淀粉酶、淀粉酶混合物、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。应用的酶片含有1.12%w/w的蛋白酶和0.6%w/w的淀粉酶，总剂量是1.62。/。w/w的酶。应用的洗碟机是MieleG651SC机，洗涤周期设置为50°标准。此周期在最高温度50'C下进行62分钟。应用卵黄、卵黄/奶、碎肉和米乳(ricemilk)污迹在餐具上进行洗涤性能测定，如IndustrieverbandKorperpflege,和Waschmittele.V(IKW),Larlstasse21D-60329FrankfUrt，Germany所述。在蛋白酶敏感性污迹(卵黄、卵黄奶、碎肉)和淀粉酶敏感性污迹(米乳)上测定性能益处(通过肉眼或比重计测定)。结果在下面的表15和16中示出，平均值经重力分析报告为重量差。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表16<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>洗涤研究结果表明，高剂量的酶，包括本发明的酶片，在与一般的自动盘碟洗涤剂如Calgonit、SOMATtm、CascadeTM—起加入洗涤负荷时，改进洗涤性能。洗涤研究结果也表明，高剂量的酶，包括本发明的酶片，在加入已包含蛋白酶和淀粉酶的两种不同类型的商业可得的自动盘碟洗涤剂时，改进洗涤性能。实施例12用于任何不含硼的液体洗涤剂配方的酶促进剂具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供0.1-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有蛋白酶、蛋白酶混合物、淀粉酶、淀粉酶混合物、果胶酶、果胶酸裂合酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶和氧化酶。清洁益处表示在图6和表11和18中。实施例13在洗衣中提供织物护理益处的酶促进剂具有表l-6给出的组合物的酶片被制备用来提供酶促进剂，其在加入洗涤周期时提供0.1-50ppm的单一酶或酶混合物。所述片剂含有织物护理酶，如用于含棉织物的纤维素酶，用于含聚酯织物的角化酶或酯酶(聚酯酶)，用于含羊毛或丝织物的蛋白酶。应用酶的织物护理益处是本领域已知的，并且在例如美国专利6,254,645和WO99/01604中示出，它们描述了角质酶和酯酶(聚酯酶)，两者都整体并入本文作为参考。这些公布内容显示，角质酶、酯酶(聚酯酶)和脂肪酶提供了织物护理益处，如起球减少、颜色澄清和织物表面性质的修饰。应用纤维素酶的织物护理益处是本领域已知的，并且在下列美国专利中显示6,921,655;6,620,605;6,767,879;6,187,740;禾Q5,520,838,它们描述了各种益处如抗染料再沉淀、防止起球、和颜色澄清。实施例14北美低温洗涤研究应用顶部加载、垂直轴自动洗涤机(Kenmore;UltraCleanSuper14)进行低温洗涤研究。洗涤时间是15分钟。"冷"和"暖"洗涤温度分别是24'C和38°C。搅拌设置为高功率快速(HeavyDutyFast)/快速。水的硬度是150ppm，CaC03(3:1，Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.5kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。选择双份样品(见表)以模拟混合污染负荷。对风干至少4小时的样品进行洗涤后测定。测定下列两种洗涤剂Purex⑧液体洗涤剂(DialCorp.Scottsdale,AZ)，剂量150g/72L。All⑧液体洗涤剂(Unilever，T謹bull，CT)，剂量131〃2L。对测定的两种洗涤剂中的每一种，进行下列洗涤试验在37.8'C—"温"(对照)时不加入酶，和带有1或10ppm加入的Purafect蛋白酶，或在23.9。C一"冷"温度时1和10ppmPuraStarOxAm淀粉酶。酶作为液体样品加入。结果显示在图17-20中。表n<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表19<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表20<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>实施例15应用常规洗涤时间和温度的欧洲洗涤研究用于欧洲洗涤试验的片剂应用上面表3中示出的配方制备，包括输送3ppmPurafect蛋白酶和2ppmOxAm淀粉酶到18升容量洗涤周期的酶量。对每一洗涤负荷应用54mg活性蛋白酶，或应用36mg活性淀粉酶。应用欧式洗涤机(MideNovo加nic水平轴自动洗涤机，型号W1918)进行欧洲洗涤研究。洗涤时间是114分钟，洗涤温度是4(TC。搅拌是1000rpm。水的硬度是250ppm,CaC03(3:1,Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.0kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。选择双份样品(见表)以模拟混合污染负荷。对风干至少4小时的样品进行洗涤后测定。测定应用的洗涤剂是LanzaTresTMHDD(Reckitt-Benckiser,ItalaS.p.A.)，剂量137g/18LA。进行下列洗涤试验不加入酶片(对照)和带有本发明的含蛋白酶和淀粉酶的片剂。结果在表21中示出。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>实施例16欧洲时间减少的洗涤研究应用欧式洗涤机(MieleNovotronic水平轴自动洗涤机)进行欧洲洗涤试验。洗涤温度是4(TC。标准洗涤时间是114分钟，由洗涤机程序的"标准"表示，减少的周期是32分钟，由洗涤机的"快速"指明。搅拌是1000rpm。水的硬度补充至约250ppm，CaC03(3:1,Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.0kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。选择双份样品(见表)以模拟混合污染负荷。对风干至少4小时的样品进行洗涤后测定。检测两种洗涤剂LanzaTresHDD(Reckitt-Benckiser,ItalaS.p.A.)，剂量172g/18L。ArielBiologicalHDD(ProcterandGamble,CincinattiOH)，剂量95g/18L。对测定的每一洗涤剂/温度，进行以下洗涤测定对"正常"和"快速"洗涤周期时间，不用片剂；对"快速"洗涤周期时间，用蛋白酶/淀粉酶片剂。结果在表22和23中示出。表22<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>EMPA141-321.212.412.0-4243EMPA141-112.48.89.5-2923叻D啡18.814.714.7-2222EMPA16412.85.98.7-5432WfkION2.71.04.3-6359Wfk10T13.19.610.3-27-21Wfk10Z7.13.13.3-5654CS-067.04.15.9-41-16CS-2619.515.528.1-2144Wfk10D11,87.710.5-35-11Wfk10J19.18.68.8-5554Wfk10LI22,817.817.8-2222Wfk10SG16.614.412.7-13-23表23性能(AE*)AE+变化百分数污迹类型ArielArielArielArielArielBiologicalBiologicalBiologicalBiologicalBiological洗洗涤剂洗涤剂-32洗涤剂-32洗涤剂-32涤剂-32分钟-154分钟分钟分钟+酶片分钟+酶片EMPA10426.515.216.0-43-40EMPA11141.030.030.2-27-26EMPA11217.210,513.1-39-24EMPA11618.913.120.1-316EMPA11730.315.729.9-48-lEMPA12035.824.122.3-33-38EMPA141-320.912,210.7-42-49EMPA141-112.48.67.4-31-40EMPA16413.35.19.0-62-32Wfk■8.84.512.7-4944Wfk10T13.410.310,5-23-22Wfk10Z8.01.84.3-78-46CS-0612.37.88.9-37-28CS-2627.518.226.8-34-3Wfk10D13.010.08.6-23-34Wfk10J20.211.711.3-42-44Wfk10LI23.918.923.1-21_3Wfk10SG23.314.611.1-37-52实施例17应用常规洗涤时间和温度、应用胶囊的欧洲洗涤研究用于欧洲洗涤试验的胶囊形式的本发明片剂根据下面表24的配方制备，包括输送3ppmPurafect蛋白酶和2ppmOxAm淀粉酶到18升容量的洗涤周期的酶量。混合干燥的胶囊组分，随后手工填入硬明胶胶囊中，size000(Capsuline,Inc.,PompanoBeach,FL)。对每一洗涤负荷，应用54mg活性蛋白酶，或应用36mg活性淀粉酶。与实施例15完全一样，应用欧式洗涤机(MieleNovotronic水平轴自动洗涤机，型号W1918)进行欧洲洗涤研究。洗涤时间是114分钟，洗涤温度是40'C。搅拌是1000rpm。水的硬度为250ppm，CaC03(3:1,Ca/Mg比例，在反渗透水中)。应用2.0kg的压载织物，其由混合织物组成(棉、棉-涤和聚酯)。选择双份样品以模拟混合污染负荷。对风干至少4小时的样品进行洗涤后测定。应用的洗涤剂是109gIEC+6gTAED+29g过硼酸盐。进行下列洗涤试验不带有酶胶囊(对照)和带有本发明的含蛋白酶和淀粉酶的胶囊。结果在表25中示出。此试验说明，可以应用可选的胶囊形式。表24<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表25<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例18稳定性研究应用颗粒形式的蛋白酶测定本发明酶片的稳定性，所述蛋白酶被加入到其它片剂组分并被压縮成片剂。片的配方在下面的表26中列出。表26酶片C的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>随后，在37。C或45。C和80。/。相对湿度的稳定性加速实验(acceleratedstabilitytest)条件下贮存、打开片。在不同时间间隔，从贮存环境移取片剂，溶解在缓冲液中，测定蛋白酶活性。计算残留蛋白酶活性相对于研究开始时片剂活性的百分数，并在图10中绘出。图10说明了在80%相对湿度下贮存80天以上时，酶片具有高稳定性。在贮存期间，酶颗粒的残留活性的百分数维持在至少100%。应用两种不同的对照片剂进行上述稳定性研究，所述对照片剂包括漂白剂和漂白激活剂以及酶。两种对照片剂的组合物在表27和28中示出。表27酶和漂白组分片剂A的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表28酶和漂白组分片剂B的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>图11示出了在上述加速条件下贮存时，带有含漂白系统的片剂的残留蛋白酶活性的百分数。图11表明，在80%相对湿度下贮存3天后，在无酶稳定剂情况下制备的含漂白剂酶片保留100%以下的酶活性。含漂白剂酶片仅在37'C和80%相对湿度下贮存，将具有比在45'C的更高温度下贮存时更低百分数的残留酶活性。权利要求1.用于提供清洁益处的酶片，所述酶片作为自动洗衣机或洗碟机的洗涤周期的单剂量添加剂，所述洗涤周期中具有洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂，所述酶片包括酶。2.权利要求1的酶片，其中所述清洁益处是洗涤周期的温度降低、洗涤周期的时间减少、或洗漆周期的温度降低和洗涤周期的时间减少。3.权利要求1的酶片，条件是所述酶片基本上不含表面活性剂和漂白剂，所述清洁益处选自洗涤周期的温度降低、洗涤周期的时间减少、洗涤性能增强和它们的组合。4.权利要求l的酶片，还包括粘合剂或填充剂、润滑剂和崩解剂。5.权利要求3的酶片，还包括粘合剂或填充剂、润滑剂和崩解剂。6.权利要求1的酶片，其中所述酶的剂量被选择，以便向所述自动洗衣机或洗碟机的洗涤周期提供约0.1ppm至约50ppm的酶。7.权利要求3的酶片，其中所述酶的剂量被选择，以便向所述自动洗衣机或洗碟机的洗涤周期提供约0.1ppm至约50ppm的酶。8.权利要求1的酶片，具有约14mm至约36mm的直径。9.权利要求1的酶片，其中所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、氧化酶、加氧酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、裂合酶、漆酶和它们的组合。10.权利要求2的酶片，其中所述增强的洗涤性能是相等或增加的△反射度(L*)、或A反射度(Y"、或A颜色(E"色度值。11.权利要求3的酶片，其中所述增强的洗涤性能是增加的A反射度(L"、或A反射度(Y^、或A颜色(E"色度值。12.权利要求10的酶片，其中所述相等或增加的△反射度(L勺、A反射度(Y"、或A颜色(E+)色度值比不加入所述酶片到所述洗涤周期得到的A反射度(L"、或△反射度(Y"、或△颜色(E"色度值高至少0%至2500%。13.权利要求ll的酶片，其中所述增加的A反射度(L"、A反射度(Y"、或A颜色(E"色度值比不加入所述酶片到所述洗涤周期得到的A反射度(L"、或A反射度(Y"、或△颜色(E"色度值高至少1%至2500%。14.权利要求2的酶片，其中所述降低的洗涤周期温度是比洗衣机或洗碟机的常规洗涤周期温度低至少30%、至少40%、至少50%的洗涤周期温度。15.权利要求14的酶片，其中所述降低的温度比常规洗涤周期温度低约2(TC。16.权利要求15的酶片，其中所述降低的温度是24'C至38t:。17.权利要求2的酶片，其中所述减少的洗涤周期时间比洗衣机或洗碟机的常规洗涤周期时间短至少50%、至少60%、至少70%。18.权利要求17的酶片，其中所述减少的时间比欧洲洗衣机或洗碟机的常规洗涤周期短约65分钟至约105分钟。19.权利要求18的酶片，其中所述减少的时间是32分钟。20.权利要求1的酶片，其在45'C和80%湿度下贮存至少3天和多达至少80天后，具有至少80%、至少90%、至少100%的酶稳定性。21.消费者使用的酶试剂盒，所述试剂盒包括含有至少一种酶的至少一种片剂，所述片剂被包封在包装材料中，所述至少一种片剂作为带有常规洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂的自动洗衣或洗碟周期的单剂量添加剂，提供了清洁益处。22.权利要求21的酶试剂盒，其中所述清洁益处选自洗涤周期的温度降低、洗涤周期的时间减少、洗涤性能增强和它们的组合。23.权利要求21的酶试剂盒，其中所述至少一种酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、氧化酶、加氧酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、裂合酶、漆酶和它们的组合。24.权利要求21的酶试剂盒，其中所述至少一种酶的剂量被选择，以便向所述洗涤周期提供约0.1ppm至约50ppm的酶。25.权利要求21的酶试剂盒，其中所述至少一种片剂具有约14mm至约36mm的直径。26.权利要求21的酶试剂盒，具有多个片剂，每个片剂被单独包裹在可溶性包装材料中。27.权利要求21的酶试剂盒，具有多个片剂，每个片剂被单独包裹在泡状包装包装材料中。28.权利要求21的酶试剂盒，具有多个片剂，所述片剂具有单一酶或单一酶组合。29.权利要求21的酶试剂盒，具有多个片剂，所述片剂具有不同的酶或不同的酶组合和功能识别要素。30.权利要求29的酶试剂盒，其中所述功能识别要素识别用于去除织物污迹的所述多个片剂中的至少一个片剂，所述污迹选自草污迹、机体油分污迹、食物污迹、和血液污迹、和它们的组合。31.权利要求28的酶试剂盒，用于织物护理益处，其中所述单一酶或单一酶组合选自纤维素酶、角质酶、酯酶、和它们的组合。32.权利要求31的酶试剂盒，其中所述织物护理益处是减少起球、颜色澄清、和/或织物表面性质的修饰。33.权利要求1的酶片在使用自动洗涤机和常规洗衣洗涤剂的洗衣应用中的用途。34.权利要求1的酶片在使用自动洗涤机和常规盘碟洗涤剂的洗碟应用中的用途。35.提供酶给消费者以增强洗衣机或洗碟机中的常规洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂的洗涤性能的方法，所述方法包括选择至少一种酶用于洗衣洗涤剂或盘碟洗涤剂应用；混合所述至少一种酶和至少粘合剂或填充剂；由所述混合的酶和粘合剂或填充剂制造片剂；和包封所述片剂，与使用说明书一起出售给消费者。36.权利要求35的方法，其中所述至少一种酶为这样的剂量，向所述洗衣机或洗碟机的洗涤周期提供约0.1ppm至约50ppm。37.权利要求35的方法，其中所述至少一种酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、氧化酶、加氧酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、甘露聚糖酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、裂合酶、漆酶和它们的组合。38.权利要求35的方法，其中所述混合至少一种酶的歩骤还包括加入润滑剂和崩解剂。39.权利要求35的方法，其中所述制造歩骤还包括制造具有约14mm至约36mm的直径的片剂。40.在洗衣和洗碟应用的洗涤周期中提供清洁益处的方法，所述方法包括在洗衣机或洗碟机上选择降低的洗涤周期温度和/或降低的洗涤周期时间；将洗衣或洗碟化合物和酶片加入到所述已选择的洗涤周期。41.自动洗衣机或洗碟机的洗涤周期的酶片添加剂，所述洗涤周期中具有洗衣或盘碟洗涤剂；所述酶片单剂量添加剂包括酶，条件是所述酶片基本上不含表面活性剂和漂白剂；所述酶片能够降低欧洲洗涤周期的时间50%和/或降低所述洗涤周期的温度至少30%。全文摘要提供了直接销售给消费者的单剂量酶片，用于增强应用传统洗涤剂的自动洗衣和洗碟操作的性能。所述酶片提供了优于或至少等于单独洗涤剂的洗涤性能的洗涤性能，甚至在洗涤周期的时间和/或温度降低时也如此。所述酶片可以在试剂盒中提供，并且所述酶被选择以处理各种织物污迹以及提供织物护理益处。文档编号C11D17/00GK101218334SQ200680024612公开日2008年7月9日申请日期2006年7月11日优先权日2005年7月11日发明者A·L·盖特纳,B·弗里科斯戴乐,C·纳比,D·A·埃斯特尔,D·A·戴勒,K·F·赫弗特,P·拉维埃勒,T·佩基奇申请人:金克克国际有限公司