专利名称：：调整色光染料颗粒，其在洗涤剂配剂中的用途和制造其的方法调整色光染料颗粒，其在洗涤剂配剂中的用途和制造其的方法
技术领域：
：本发明涉及粉末化的洗衣洗涤剂组合物，其包括调整色光(shading)染料或织物直接染料，它特别地涉及将调整色光染料颗粒加入到基本无色的洗涤剂组合物中。白色织物可以用染料处理以增强白色。使用的染料一般地是蓝色或紫色。当这些处理过的织物用洗涤剂组合物重复洗涤后，染料可能从织物中被去除，导致织物泛黄。现有技术已经提出在洗衣过程期间通过向织物递送调整色光染料来补;故这些影响。例如WO2005/003274描述了洗衣处理组合物，其包含表面活性剂和0.0001-0.1wt。/。的染料组合，该染料组合一起对人眼具有作为单一染料的视觉效果，该单一染料在棉上的峰值吸收波长为540nm-650nm,优选地570nm-630nm,该组合包含直接染色棉的耐光染料。上述的染料或染料组合可以被称为调整色光染料。WO2005/003275教导了上述的调整色光染料可以用各种方法加入到处理组合物中。例如，对热不敏感的染料可以被包含在浆料中并进行喷雾干燥。或者，染料可以被结合到颗粒中，该颗粒被后计量加入到洗涤剂粉末中。然而，已经发现，在调整色光染料在这种类型颗粒中的浓度较高时，可能有对衣服玷污(spotting)和染料损坏(dyedamage)的危险。WO2005/003275提出如果染料在颗粒中的浓度低于0.1wt。/。时，可以避免这些问题。颗粒可以通过用可溶解染液负载(loading)无机盐形成。与此有关的问题是当颗粒与洗衣洗涤剂组合物的其他部分混合时溶液可以从颗粒渗漏出。如果组合物是潮湿的和/或温暖的(例如在储存期间)，这是特别可能的。染料的渗漏进入环境组合物(surroundingcomposition)中的现象被称为渗色。它对于白色或无色洗涤剂粉末组合物是特别重要的问题。包含染料的有色颗粒也已经用于洗涤剂粉末配剂中作为有色斑点(speckles)以提供视觉提示(visualcues)。这些颗粒或粒子是大的并且由于染料非功能性质而包含尽可能少的染料。该染料不具有织物直接性，因此调整色光染料不适合这个目的。EP0336635描述了制备有色粒状碱金属硅酸盐的方法。这是视觉提示型斑点和使用非直接染料。如果染料颗粒直接与织物接触，非直接染料可以以较高含量加入而不用担心玷污损坏。在该文献中提出在斑点颗粒中的着色剂的量应该比较低，以便不妨碍洗涤过程。该方法包括用染料或颜料和溶剂喷雾无机材料。它教导了硅酸盐可以与其他无机材料(如沸石、硫酸钠或磷酸钠)混合。优选的有色颗粒的粒度是0.8-1.6毫米。建议染料以低含量加入颗粒的0.1-2wt%,并且据说作为在硅酸盐上的涂层存在。WO2000/27980也涉及可见斑点。粒度优选地是500-1440mum。斑点包含晶体材料上的染料，该晶体材料可以是水合盐，如结晶硅酸盐。染料的优选的含量可以低于斑点粒子的0.1wt%。US5073295涉及包含例如可溶解染料的涂布的颗粒(coatedgranules)。涂料提供优异的保护来防止分解和与其他组分的分离(例如在洗涤剂组合物中)。染料颗粒的优选的粒度是200-700微米。根据本发明，提供了包含0.05-0.5wtQ/o的被吸收在可水合的无机盐(如碳酸钠)上的调整色光染料的调整色光染料颗粒。当使用碳酸钠时，它优选地是轻苏打，其具有使至少90%的粒子的直径低于250微米的粒度范围。该盐可以以0-20wt。/。的量用在与沸石的混合物中。在本说明书中"调整色光染料"表示一种水溶性的、耐光的对棉具有直接性的染料，或这类染料的组合，其在棉上具有540nm-650nm，优选地570nm-630nm的峰值吸收波长。上述调整色光染料在室温是固体和一般地通过溶解或分散在含水介质中制成可加工的液体。在本说明书中提到的调整色光染料的量表示调整色光染料固体的量而不是表示调整色光染料溶液或分散体的量。根据本发明的第二方面，还提供制造调整色光染料颗粒的方法，包括干混合无机载体材料，然后将包含调整色光染料和水的液体喷雾到混合物上的步骤。调整色光染料可以作为水中的分散体或溶液进行提供。果^A二稀释地进行;用:一必须i意:无机材料加入染料的速率:如果它是被进一步稀释进行使用，那么向调整色光染料溶液中加入的水的比率应该优选地为至少2:1。用水稀释调整色光染料能够较好地控制加入量并且帮助染料在无机固体上的分散。混合和喷雾优选地在圆筒混合机中进行。喷雾液体的量应该低于将导致无机载体材料附聚的量。这可以保持在无机材料中备用的(spare)液体承载能力。已经发现，通过保持无机材料的总液体承载能力的至少10%,颗粒的渗色性能可以被显著地提高。有利地，沸石在初始混合含水染料液体和无机盐之后被加入。还可能地，将染料喷雾在沸石上，然后用无机盐稀释该混合物。使用高负载调整色光染料的颗粒(或助剂)产生第二个问题是由于它的对比色，它相对于无色的洗涤剂粉末变得很醒目。在本发明中，这通过防止包含调整色光染料的粒子在制造过程期间附聚而被减轻。这通过将水和调整色光染料液体限制在无机盐的量的15wt%,优选地10wt。/o达到。如上所述，上述限制还有下列优点即盐没有完全被负载稀释的调整色光染料。这表示降低了渗色问题。这被认为是由于调整色光染料液体在加热时膨胀而不会被驱出调整色光染料颗粒的能力。使用这种液体负载含量还避免了结块问题。调整色光染料(固体基础)在喷雾液体中的浓度将不会大于25%,优选地不大于10%,最优选地不大于2.5%。因此，调整色光染料浓度(固体基础)在调整色光染料颗粒中的一般范围将是调整色光染料颗粒的0.05-0.4wt%,优选地0.07-0.27wt%。已经发现，如果让织物与粉末接触，较高含量的调整色光染料导致玷污损坏。另一方面，更低浓度的调整色光染料表明需要向粉末配剂加入过高比例的调整色光染料颗粒以获得在总配剂中所要求的调整色光染料的含量。这进而导致调整色光染料随着时间渗色进入配剂中。调整色光染料颗粒在粉末配剂中的一般含量为0.1-2.Owt%。颗粒可以与任何洗衣洗涤剂粉末配剂结合进行使用。特别地，它是特别地适合与白色的或相对浅色调的配剂一起进行使用，因为这些将特别地面临随着时间发生的任何渗色。还已经发现，无机盐的选择对调整色光染料颗粒的渗色和玷污性能有影响。发现轻苏打得到最好的结果并且具有所要求的低粒度(低于约10%大于250微米)。然而，还将可能单独使用硫酸镁、三聚磷酸钠和沸石或者与碳酸钠结合使用。现在，本发明通过参考以下非限制性的实施例将得到进一步描述。在实施例中进行两个标准试验，为玷污试验(Spottingtest)和渗色试验玷污试-睑该试验被用来检测包含调整色光染料颗粒的粉末是否导致污染和/或玷污测试织物。将半袖T恤100%棉(=73经)载荷加入到装有1升水的3升桶中。将相同的三个监测器(15x15cm)放置于该桶中并且将10g试验粉末分散到它们上面。在2小时之后，监测器被除去并且视觉评价玷污损坏。损坏根据以下评价标度进行分级(1)-非常低的损坏(2)-低的损坏(3)-中等损坏(4)-高的损坏(5)-很高的损坏渗色试验该试验检测在包含调整色光染料颗粒的成品粉末中的色光(shadecolour)变化。一定量的调整色光染料颗粒通过在塑料袋中混合被加入到标准洗涤剂粉末中。30克的这种产物和没有任何调整色光染料颗粒的参照粉末在37。G70。/。r.h.在开放的陪替氏培养皿中被保存4周。每周进行相对于参照物的视觉比较以检测是否观察到任何色光改变。在目测拒中在日光下进行评价。分级为(优良)没有，或观察到非常轻微的渗色。(合格)观察到轻微的渗色，但是色光变化还可以接受。(不合格)具有清晰的色光改变的严重渗色。实施例实施例1调整色光染料颗粒使用以下显示的成分进行制备轻苏打=89.0沸石4A=2.1水=8.15调整色光染料=0.75(0.075调整色光染料固体+水和稳定剂)使用的调整色光染料为DirectViolet9的三乙氧基三丙醇-胺盐含水分散体。该盐以约10wt%的浓度存在并且在含水分散体/溶液中通过表面活性剂及其他辅助成分被稳定在这个含量。将水和染料在低/中等剪切间歇式混合器中一起混合并且喷雾在轻苏打上，随后在间歇循环将结束时(towardstheend)加入沸石。除非另有说明，否则使用的轻苏打的100wt%粒子低于250微米。实施例2通过使用与在实施例1使用的类似的方法制备调整色光染料颗粒，其成分显示如下轻苏打=53.1石危酸钠=38.6沸石4A=1.2水=7.1调整色光染料=0.75(0.075调整色光染料固体+水+稳定剂)该调整色光染料与在实施例1中使用的相同。将水和染料在低/中等剪切间歇式混合器中混合并且喷雾在苏打灰上，随后在间歇循环将结束时加入沸石然后用碌u酸钠稀释。实施例3通过使用与在实施例1中使用的类似的方法在高剪切间歇式混合器中制备调整色光染料颗粒，其成分显示如下无水STPP=50.0硫酸钠=47.0水=1.5调整色光染料=1.5(0.15调整色光染料固体+水+稳定剂)调整色光染料与在实施例1中使用的相同。将水和染料在高剪切间歇式混合器中混合在一起并且喷雾在STPP上，并随后在间歇循环将结束时加入辟u酸钠。实施例4通过使用与实施例3使用的类似的方法在高剪切间歇式混合器中制备调整色光染料颗粒，其成分显示如下石克酸镁=85.0水=14.0调整色光染料=1.0(0.1调整色光染料固体+水+稳定剂)实施例5通过使用与实施例1使用的类似的方法在高剪切间歇式混合器中制备调整色光染料颗粒，其成分显示如下轻苏打=76.0沸石4A=20.0水=3.0调整色光染料=1.0(0.1调整色光染料固体+水+稳定剂)该调整色光染料与在实施例1中使用的相同。将水和染料在高剪切间歇式混合器中混合到一起并且喷雾在沸石上，随后在间歇循环将结束时加入轻苏打。实施例6将实施例1的调整色光染料颗粒以0.15wt。/。含量加入到洗涤剂粉末中，所述粉末用磷酸盐增效(built)。粉末的外观没有因为调整色光染料颗粒的加入而被不利地影响。实施例7将实施例2的调整色光染料颗粒以0.5wtQ/。的含量加入到沸石增效的洗涤剂粉末配剂中。粉末的外观没有因为调整色光染料颗粒的加入而:故不利i也影响。实施例8如实施例1类似地生产调整色光染料颗粒，除了使用具有以下粒度的轻苏打90wtM低于250微米10wt。/Q在250-500微米之间。实施例9如实施例1类似地生产调整色光染料颗粒，除了使用具有以下粒度的轻苏打75wt。/。低于250微米25wt。/。在250-500微米之间。实施例10如实施例1类似地生产调整色光染料颗粒，除了使用具有以下粒度的轻苏打40wtG/o低于250微米40wt。/。在250-500微米之间。20wt。/。高于50CM效米。对实施例1，2,3,4,5,8,9和10的颗粒评价玷污和渗色。结果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表1可以看出，在实施例9和10中使用较粗等级的苏打灰导致更差的玷污等级。权利要求1.用作在洗衣粉组合物中的添加剂的颗粒，该颗粒具有的粒度分布为使得90wt％的颗粒的直径低于300微米，优选地低于250微米，该颗粒包含0.05-0.5wt％的如在本文中前面定义的被吸收到至少80wt％可水合的盐中的调整色光染料固体。2.权利要求1的调整色光染料颗粒，其中可水合的盐包括轻苏打作为可水合的盐。3.权利要求2的调整色光染料颗粒，其中颗粒进一步地包括石充酸钠作为可水合的盐。4.包含0.1-2.5wt%的权利要求l-3任一项的调整色光染料颗粒的洗涤剂粉末组合物。5.制造权利要求l-3任一项的调整色光染料颗粒的方法，包括步骤向低/中等剪切搅拌机加入苏打灰，任选地将调整色光染料含水溶液与另外的水混合，水与调整色光染料溶液的比率为至少2:1,和将调整色光染料含水溶液和任选的另外的水混合物喷雾在苏打灰上同时混合，任选地加入具有液体承载能力的其他无机材料，其可以包括其他可水合的盐或沸石，其中通过使用总量低于生产的颗粒的重量的15wt%,优选地低于10wt%的水和调整色光染料溶液来防止调整色光染料颗粒的附聚。全文摘要用作在洗衣粉组合物中的添加剂的调整色光染料颗粒，该颗粒具有使90wt％的颗粒的直径低于300微米，优选地低于250微米的粒度分布，该颗粒包含0.05-0.5wt％的被吸收到至少80wt％可水合的盐的水溶性织物直接性调整色光染料(固体)。文档编号C11D7/12GK101389742SQ200780006606公开日2009年3月18日申请日期2007年2月2日优先权日2006年2月25日发明者J·库特罗纳,T·R·穆尼斯申请人:荷兰联合利华有限公司