专利名称：：含有聚合材料的织物柔软组合物的制作方法含有聚合材料的织物柔软组彌背景駄香料是现代织物柔软剂的一个重要的组分，尤其翻陛Mil洗衣机的漂洗环节释放的和那些以千燥的薄片和其它形式存在的。据估计香料的费用可能占典型的漂洗环节用织物柔软剂的^h配方的花费的大约50%。但是，在洗衣工艺中经常有大量的废弃的香料仪器测量已显示商用液体织物柔软剂的大约50-70%的香料组，留在洗涤液中，因而M^^f只在被^的织物上。因此，期望提髙香茅被织物上的沉积效率，因为这可以明显的砂浪费和斷氐商用织物柔,品的駄。It^卜，Mil高香料中挥发悔且分的沉积效率，新的香味可以引Ai口、物柔软组合吻中并且更有效的^f只在处理的织物上。在洗涤产品例如织物柔软剂中，香料的存在是用于使得该组1^l在夷学观点上更行^r说消费者。除了购买感觉，香料添力幽会赋予用其处理的织物令人愉快和更持久的香味。然后，如上所述，对于在洗涤过程中力口入的液休织物柔软組.合物，大部分的香料通常损失在洗涤过程中的洗涤溶液中，并因此而被浪费。该领域的人们己经试图增加香料在织物上的、沉积率和沉积。例如，已经讨论了交联的阳离子乙烯聚化物的〗顿，并硏究了其与织物调理配方和个人护理组合物一道作为增稠剂，例如在国际专利公开号WO90/12862和荧闺专利4，806，345中。已经开发了用于实现可控的主动释放的各种方法。最简单的这样的实施方案之一公开在Young的加拿大，利1，111，616和Shefer等的美闺专利6,042,792中，其中公开了把香料组合在膽中。美同专利4,464271公开了用于把柔软剂组^/和香精捕获在固休颗粒屮的封装技术。这种微囊工艺的一个实施例就是香料胶囊，当胶、",擦下破损来提微料的雄'爆发，。这种类型的胶囊会表现不同取决于与其一起使用的组合物。特别是，其是不利的由于其在含有高含量农面活性剂和少鼂酒精的含水组合物中常会泄露。因此期望i^F.液体组^tl中是稳定的加香的颗粒，但是仍然能在使用时释放香味，已经〗柳了不同的方法；例如，a^微立周围构造涂层如在US5，137，646公开的，或把香半4tl质和高clogp翻i」一繊装使香料鹏鄉囊中从而延长时间而殆MSS^中泄露出来，如ep1533364a3臓。然而，I赃需魏高织#/上香料的,￥^沉积量并为了织^只捕获香料更多的挥发性组分。本发明在特定的实施方案中针对被设计为保持挥发性香料组分的香料"海绵"的魏的聚合材料。在特定的实施方案中，本发明针对會,髙织辦铷棉上香$4^只率的聚，，当与I^环节使用的织物柔软组^I结合使用时。发明自—种织物柔软组她其包含(a)大约0.01%>大约50%的阳离子顯嘀子柔软化溯；(b)香料；和(c)會^^f发性香料组分的聚合材料，包括i.至少大约0.001MT。的含有至少—'个乙烯鮮体的交联聚^/;和ii.大约5，000"大约100,000ppm的二乙烯基交職廿o一种含有育辦保留挥发性香料组分的聚合材料的织物柔软组合物，该聚合材料含有(a)至少大约0.001重量°/。的来源于大约4-重MV80重量％的阳离子乙烯基加成单休的聚合反应的水可分散性交联阳离子聚合物；(b)大约50重斷/0~大约95重1%的丙烯醐安禾l](c)大约5，000-大约100，000ppm的双自'能乙烯基加成单体^lf关剂。—种织物柔软组合物，其含有(a)大约2-大约10%的脂肪酯報化^/;(b)大约0.01-大约5%的脂肪醇；(c)大约0.01-大约2%的乳酸(d)大约0.01-大约5%的交联聚糊；和(e)大约0.0卜大约5°/。的选自丁子香酚、苯基己醇和水杨酸己酯的香料。—种含被微糊的织物魏组她其含有(a)大约40-大约60%丙烯醐安；(b)大约40-大约50%的報化的甲基丙烯酸二甲貧谨乙基酯；禾fl(c)大约3-大约8%的亚甲基双闪烯||^交職廿。一种含有贈多^f发性香料组分的聚合材料的织物柔辦fl合物，其含有:(a)大约l-大约99y。苯乙烯或(x-甲基苯乙烯单体；和(b)大约5，000"大约100,000ppm的二乙烯基苯交職lj。一种织物柔软组她其含有(a)大约1-大约99%的聚醚和聚氨酉^娜的共聚物；(b)大约2-大约l(m柳旨肪i^m糊；和(c)大约0.01-大约5%的选自丁子香酚、^己醇和水杨酸己酯的香料。在各实施方案中，本发明涉及柔软织物的方法，其包括^IH物与本发明的有效量的织物柔软剂组^ti,。发明详述如本文所用，范围翻于描述该范围内的各个数值包括端点的縮写。本发明所弓l用的所有参考文献全部并A^文作为参考。在本发明定义和所弓阅的参考文件的定Xt间有冲突的，以本发明为准。在特定的实施方案中，本发明涉及一种织物柔软组，，其含有育辦保持挥发性香料组分的聚合材料。通过"保持"。在特定的实施方案中，本发明涉及一种提4共增强香料沉积效率能力的聚合材料。正如木文所用，术语"香料沉积效率"是指经过繊质加香之后保持在表面禾n/或l&A的香料的比例，也可表示为例如logP。在各实施方案中，本发明的组糊贈逸在织物上赋予logP在大约3.5之下的香料至少50%的沉积效率，与常规柔软组合物相比，这里的这样的香料组分的沉积百分比明显的较低。正如本文所用，术语"香料"是指能够赋予织物令人愉悦的香气的有香味的物质，并会包括常用于洗涤剂、织物柔软组合物和其它家用护理用途的常规物质。为了进一步论述香料，参见例如史密斯等的US6，864^23。除了源自改进的香料沉积效率的经,点之外，具有各种logP的组分的改进的香料沉积允许各种新香料的配方和设计用于漂^^只物。正如本文所用，"logP"(也称作'溶解参数')是指一种化合物的分配系数的log值，其中分配系数是液相中化合物的浓度与不相混的溶剂中的浓度的比值-化合物的亲油亲水指数。为了进一步"i寸论logP，参见例如SinaD.Escher和EstherOliveros的AQuantitativeStudyofFactorsthatInfluencetheSubstantivityofFragranceChemicalsonLaunderedandDriedFabrics:JournalofAmericanOilChemist'sSociety,第71巻,第l期，第3140页(1994)。7在各实lfe^案中，織合材料包含在织物柔软组糊中。在各实施方案中，该织物柔l^且^/还含有至少一种织物g^有益组分，例如包含在具有含有尿素甲醛或蜜胺-甲醛聚t吻的自壳的旨囊中的香料。该OJ^可由易碎的魁更的聚糊制成，并且一旦温和的摩擦就会鹏。这样，织物^J^有益组分的强烈释放肖嫩，例如，在常规的织物处理过程中用本发明的柔软剂组糊经迚漂^1的织物上找到。然后当使用者穿着该衣tf^放香味。用本发明的织物柔软剂清皿的干毛巾具有令人愉悦的香味，并且当，时显现特别强烈的"香赚放，。在特定的实施方案中，本发明的组糊含有至少大约o.ooisar。的含有至少一个乙烯g体的交联聚，。在各实施方案中，该乙烯&#体是阳离子乙烯基单体。在织物例如棉布上的沉积在具有乙烯鮮体的情况下得到增强，适用的乙烯体的实例包括，例如二烯丙基二甲基氯化铵或甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的^{七形式。在特定的实施方案中，该聚合材料还含有极性单体，例如丙烯酰胺。在各实施方案中，丙烯酰胺的含量为该聚合材料的大约20-大约95%，大约25-大约80%，大约30~大约75%或大约35-大约70%0本发明的特定的实施方案会额外的含有交联剂。在特定的实施方案中，交联剂可为双官能团乙烯基加成争体交联剂。在各实施方案中，该双官能团乙烯基加成单体交联剂为亚甲基双丙烯酰胺、二亚乙基化的不饱和化合物例如乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯!K或氰基甲基丙烯酸酯。丙烯m和阳离子单体的共聚物会显现增微构造持性。这并不总是期OT过特定的程度；但是，对于香料的亲合力会导致该共聚物流体动力学体禾只的增加。为了防止丙烯酰胺和阳离子单体的共聚物的不受控的增稠和膨胀，交联剂的量会调至比所需较高的量使用，例如，在各实施方案中，大约5,000—大约100,000ppm，大约10，000"大约80,000ppm，大约20,000-大约70,000ppm，大约30,000^大约60,000ppm^A'约45，000-大约55,000ppm。在特定的实施方案中，交職啲賴为大约50,000ppm(也就是5°/。)。在特定的实施方案中，交联剂为亚甲基二丙烯酰胺。在其它实施方案中，交联剂为二乙烯交联剂。在特鬼的实施方案中，该聚合材料含有--种含有大约47.5l焉y。的丙烯酰胺，大约47.5重*%的甲基闪烯酸二甲竊乙基酯的辨刻七形式和作为交联剂的大约5重量y。的亚甲基二丙烯i5t^的，聚合吻。在各实施方案中，7jC可分散的交联阳离子聚合物的^S为聚合材料的至少大约0.001M%，大约2重暨/"0SM0/0，駄约5重*%~大约35￡4%。在特定的实施方案中，该聚合材料含有聚醚和聚氨酉^聚脲的共聚物。这样的共聚^以商品名Lycra⑧市售。在特定的实施方案中，本发明涉及一种织物柔软组，，其含有(a)大约1-大约99%的聚醚和聚氨胳娜的共聚物；问大约2-大约10%的脂肪酯雜化糊；和(c)大约0.01-大约5o/o的选自丁子香酚、雜己醇和水杨酸己酯的香料。在其它实施方案中，本发明的聚合材料除了负载香料^卜还要负载其它组，咖皿有益组分，沫控制剂例如2-丁基己醇。本发明的具体化^M;下列非限制性实施例进-步说明实施例1一种制备聚合材料的方法是在250mL的溶剂例如苯、甲苯或四氢呋喃(THF)中以适宜的比例混合50g的两种共聚单体和交联剂。大约2%自由基引发剂例如偶氮二异丁腈(AIBN)被加到该溶液中。在其沸点温度这个溶液逐滴加至lj^^200mL的相同溶剂的1L的球形^5页瓶中。该球形长5^有冷却装置来防止由于蒸发引起的溶剂的损失。当含有共聚单体、交联剂和自由基弓l发剂碰到回流介质时发生聚合反应。加料完鹏，回流多保持15射巾，然后接着冷却。在術玉的割牛下除去溶剂，在不超过60。C的^/变下。当大部分的溶剂除去时，聚，块在真空条件下的千燥箱(dessicator)中保存一^除去剩余的歸廿。通过加入5%的交联剂(50,000ppm)得到一种不粘的白色粉末。只有1%得到粘稠、弹性块。香来冬聚合物预混物的制备该方法类似于一种常规的漂洗环节织物柔软剂，除了香茅嫌香沐聚糊预混物取ffe外，其可通过下列两工艺获得■^K情况下聚^/和香精的混合■聚合物、香精和水的混合假设水中的交^^聚物为25%,50克的聚^^物M:'(12.5g聚合物)与6.25g的香料至少混合2小时。聚合物与香料的比例可以调至50:1-1:50，优选的10:1-1:10。香茅+聚^I预混物的比例也可调至0.01-20%。香半丰聚^/预混物可以在不同的阶勵卩入配方中例如■在lttP^(esterxiuat)-脂肪醇预混阶段■就在酯S^(esterquat)预嫩駄后■在后^加成阶私或■在酯S^(esteTC[uat)预混阶段前的热水中实施例2制备一种聚合材料如下蜜胺-甲醛和脲醛树脂的混，与马来酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物(商处也称为Gan加z)交联。用上述材料制备胶囊，并且根据其logP(丁子娜、雜己醇和水杨酸己酯)选择三种香料组分。配制到织物柔软剂中，并if^其祝积在棉布上的能力。表1表明在该织物柔软剂配制之后的一戏自含有'^^囊的织物柔软齐雖统沉积在棉布的香料的分子的量，与同样的织物柔软剂其中的香料分子不用该聚合材料封装相比。对于封装与没有封装聚合物相比发现沉积的量的差别对于了'子香酚和苯基己醇(其具有从低到中等的logP值)较大，对于7jC杨酸己酯较小(其具有较高的logP值)。这样可以假定封，于较高logP值的香料例如水杨酸己酯沉积,于从低到中等的logP值的香料例如丁子香酚或苯基己醇的潜在影响力较大。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>当2周之后再次进行同样的测量，结果表明在封装和没有封装的配方的香料含量之间不再有可发觉的不同。然后用聚醚和聚氨酯-聚脲的共聚物(市售Lycra)聚合纤维材料重J配制胶囊。各种量的(大约lg-大约5g)的聚合材料分散到100g的含有大约3.6%酯基季铵(esteixiuat)和大约0.38%的香料(不是丁子香酚、^S己醇就^/JC杨酸己酯)的常规织物柔软剂组糊。織震荡16小时使该体系平衡。然后除去聚合材料，测试酉^S^(esteniuat)的香料^H^4(MaiHPLC定量)。表2表明从酉B^^(esterxjuat)聚合^l取出彩驟合辩隹的香料肝的比例，也就是被该聚合材料吸附的香料的比例。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>结果表明当含有聚合材料时，香料从酯S^(esterquat)移动到聚合材料上。使用粉末形式(而不是纤维形式)的聚醚和聚氨酯-聚脲的共聚物(市售Lyoa)变化配方。结果相似，除了在棉布上轻微的较低效率淑积，可能由于织物千燥时香料的漏失。为了提高沉积并砂千燥时的香料损失，香料负娜粒用氨基塑料壳(由用马来酸酐和甲基乙烯基醚共聚物交联的蜜胺-甲醛和脲醛树月旨混糊构成，商业上也称作Gantrez)包衣。实施例3可以改变聚合材料的ti^来优化香料的吸附。因此，聚醚可为聚四亚甲基氧(PTHF)、聚亚乙基氧、聚亚丙基氧或其二元或三元聚合物。聚醚片断的分子量可以狀约300~大约10,000变化。聚氨H聚脲片断的做可以相应的变化。聚M片断也可4顿。实施例4用二乙烯基苯交联的聚苯乙烯作为聚合材料。评价这样用氨基塑料壳(商品名Serclolitffl)包衣的聚苯乙烯和酯^(esterciuat)之间的香料^T的分配系数。结果表明聚苯乙烯对于香料具有较高的亲合力。当聚苯乙烯小球浸透在加香漂^tJf节用织物柔软剂组合物中，应该从^4安囊中释放出香料。进，亍浸透测试，各种量的小球(0.25%、0.5%和1%)加到含有3.6%￡()和0.38%的三种香料(丁子香酚、苯基己醇和冰杨酸己酯)漂^t环节用织物柔软剂组^!/中。结果表明含有聚苯乙烯的聚合材料的分配系数(即对于香料的亲合力)大于含有聚醚和聚氨酯的共聚物的分配系数，如表3所示。ii表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例5表4表明了在配制iil只組^ll^tli后来自^有1和3%鄉聚苯乙烯的织物柔软组^I的继^^只在棉布表面上的香料^的比例Logp沸点rc)0%1%3%水杨酸己5.26290888788酯苯基己醇3.30258486480丁子香酚2.30253204271橙花醇2.65227134269里哪醇2.431961.43361表4清楚地表明了在中等到低logP值的香料的传递上交联聚苯乙烯的使用的有益效果。结果特别惊人对于更容易挥发(具有较低沸点)的香料；不能串-独的有效的沉积香料例如橙花醇，还有里哪醇，表明在聚苯乙烯存在的^#下沉积的更好。权利要求1.一种织物柔软组合物，其含有(a)大约0.01％-大约50％的阳离子或非离子柔软化合物；(b)香料；和(c)能够保持挥发性香料组分的聚合材料，其包括i.至少大约0.001重量％的含有至少一个乙烯基单体的交联聚合物；和ii.大约5,000-大约100,000ppm的二乙烯基交联剂。2.如权利要求1戶/M的织物柔软组，，其中戶^交联聚^bi^可分散的阳离子^物，，自大约4重*%>大约80重量°/。的阳离子乙烯基加，体的聚合反应。3.如权利要求2戶腿的织物柔软组糊，其中臓聚合材料还包括大约20重*%-大约95重熟的丙烯鹏。4.如权利要求1所述的织物柔软组激，其中所述聚合材料的交联聚激中的.争:少-种乙烯基单体是苯乙烯^a-甲基苯乙烯单体。5.如权利要求1所述的织物柔软组，，K屮所述聚合材料的二乙烯基交联剂是乙烯基加成单体交職蜮二乙烯基苯交翻。6.如权利要求1所述的织物柔软组合物，其中所述聚合材料的交联密度为大约5-大约10%。7.如权利要求1"腿的织物柔软组^t/，其中所述聚合材料的交联聚化物駄可分散的、水溶胀的駄可溶的。8.如权利要求i所述的织物柔软组，，其中所述聚合材料聯多吸收，:少其重量的大约2%的挥发性香料组分。9.如权利要求8戶腿的织物柔软组激，其巾戶脱聚合材料聯塵吸收至少其惠量的大约5%的挥发性香料组分。10.如权利要求1所述的织物柔软组合吻，其屮戶腿聚合材料中的二乙烯基交联剂的含量为大约20，(KXK大约70,000ppm。11.-种含有行,留挥发性香料组分的聚合材料的织物柔软组合物，该聚合材料含布(a)至少大约0.001复訾/冰可分散性交联阳离子聚糊，鄉自大约4重量%>80%的阳离子乙烯基加^体的聚合反应；(b)大约50重:1V;^勺95MT。的丙烯,；和(c)大约5，(XX^;^勺100，000ppm的双官能乙烯基加,M联剂。12.如权利要求1戶腿的织物柔软组^/，还含有至少一种包含在繊囊中的织物^^有益组分，^J^壳含有尿素甲醛或蜜胺-甲醛聚^;。13.如权利要求1舰的织物柔软组她含有选自二脂肪二^^化合物、脂肪酉麟化糊、'驢咪l^^総化合物和脂肪,報化糊的阳离子柔软化她14.如权利要求1臓的织物柔软组糊，含有选自脂肪酰^S胺劍旨肪酯胺的非离子柔软化糊。15.如权利要求i戶;M的织物柔软组，，还含有至多大约5重%的非限制的香精油。16.如权利要求12所述的织物柔软组合物，其中所述!囊是氨基塑米;微胶囊。17.如权利要求1,的织物柔软组合物，其中该组^^/在织物上赋予具有大约3.5以下logP的香料组分的至少大约40%的沉积效率。18.如权利要求17j5腿的织物柔软组^t/，其中该组糊在织物上赋予具有大约3.5以下logP的香料组分的辛:少大约50%的沉积效率。19.—种织物柔软组糊，其含有(a)大约2-大约10%的脂肪i^化^tl;(b)大约0.01-大约5%的脂肪醇；(c)大约0.01-大约2%的乳酸；(d)大约0.01-大约5%的交联聚糊；和(e)大约0.01-大约5%的选自丁子香酚、苯基己醇和水杨酸己酯的香料。20.如权利要求19戶腿的组1^1，还含有选郎方腐剂、多价齡剂、表面活性剂或非离子、阴离子或阳离子共聚单体的组分。21.—种含有交联聚^t/的织物柔软组她其含有(a)大约40-大约60%丙'烯^(b)大约40-大约50%的夢按化甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯；和(c)大约3-大约8%的亚甲基双丙烯@^職廿。22.—种含有會^^发性香料组分的聚合材料的织物柔辦且^/,其含有(a)大约l-大约99yo苯乙烯^a-甲基苯乙烯单体；和(b)大约5，000大约100,000ppm的二乙烯基苯交職Uo23.—种织物柔软组她其含有(a)大约1-大约99%的聚醚和聚氨|^，的共聚物；(b);^勺2-大约10"/。的脂肪i^化糊；和(c)大约0.01-大约5%的选自丁子香酚、ra己醇和7K杨酸己酯的香料。24.—种柔辦只物的方法，其包括用有效量的如权利要求i戶;M的织物柔软组糊,鹏只物。25.如权利要求240M的方法，其中戸;M^M:Wi、摩擦或漂M实现。26.权利要求i戶;M的织物柔软组糊，其形式为液体、繊、粉Mf燥全文摘要公开了含有能够保持挥发性香料组分的聚合材料的织物柔软组合物，以及柔软织物的方法。文档编号C11D3/50GK101688159SQ200880017939公开日2010年3月31日申请日期2008年5月27日优先权日2007年5月31日发明者A·塔奇,A·雅克斯,G·伊亚纳科普洛斯,G·布罗策,L·奥尔登霍夫,R·佩恩申请人:高露洁-棕榄公司