专利名称：用于改进洗衣性能的聚合物和表面活性剂的组合的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗衣领域。其涉及聚合物和表面活性剂用于洗衣组合物以改进初级去污力、次级去污力和/或抗污溃再沉积性的用途。其也涉及聚合物和表面活性剂用于洗衣组合物以使得表面活性剂和/或助洗剂的用量减少的用途。本发明还涉及性能添加剂。
背景技术：
在其中用稀释的洗衣组合物洗涤织物的洗衣过程中，人们使用一定量的洗衣组合物。通常，用量越大，初级去污力越好。如果洗衣组合物旨在用于自动洗衣机，则对于标准机器的典型用量和/或稀释率通常提供于洗衣组合物的包装上。存在对改进洗衣组合物的需求，其提供改进的性能(通常是初级去污力、次级去污力和/或抗污溃再沉积性)和/或在减少所用洗衣组合物(典型地以规定于包装上的用量)的总用量的同时提供相同的性能。 这种减少有利于环境和/或允许降低洗衣组合物或洗衣程序的费用。文献US6242404公开了某些洗衣组合物中去污聚合物和某些非离子表面活性剂或两性/两性离子表面活性剂的结合显示出去污聚合物的去污性能增强。该文献还教导了(第4栏第1-4行)去污、“总体去污力”和防止污溃再沉积的次级性能得以增强。该文献给出了测试次级去污力的实施例。然而，仍然存在对改进的初级去污力和/或允许减少使用的洗衣组合物总用量的方案的需求。发明概述本发明致力于满足至少一种上文详述的需求，其中以下化合物的性能结合在包含表面活性剂的洗衣组合物中作为改进初级去污力、次级去污力和/或抗污溃再沉积性的试剂和/或作为允许表面活性剂和/或助洗剂用量减少的试剂使用a)聚酯去污聚合物，和b)辅助表面活性剂。本发明也涉及一种性能添加剂，包含-作为活性剂的至少20重量％,优选至少30重量％,优选至少50重量优选至少75重量％，优选至少90重量％的以下化合物的混合物a)聚酯去污聚合物b)辅助表面活性剂,和-任选的水或其它产物，如果存在，其用量以重量计低于80%，优选低于70%，优选低于50%。本发明还涉及一种制备洗衣组合物的方法，包括混合所述性能添加剂的步骤。本发明还涉及一种包括稀释洗衣组合物的洗涤织物(洗衣)方法。该方法可在家庭私人环境中进行，或在工业、公共机构或服务环境中进行。有关的织物典型地为成品衣服。发明详述定义
本申请中，初级去污力是在包括特定洗衣组合物的第一次洗涤之后测量的去污性能。某些洗衣组合物能于织物上沉积将在下次洗涤时提高去污力的某些化合物。这种下次洗涤性能被认为是次级去污力。初级去污力可被认为是去污测试的结果，其中在优选体积为IL的容器中使用待测试洗涤剂洗涤不同的织物样品，优选六个样品但有时是3个样品。该样品为聚酯型、棉型或具有50/50配比的棉/聚酯型。在初级去污力测试之前，样品被玷污并在烘箱中干燥至少I小时，然后放入之前已溶解洗涤剂制剂的容器中。在某些情况下，样品是买来的并在该去污力测试之前已经被玷污。洗涤剂制剂由典型的粉末洗涤剂配方制成，在去污力测试之前可向其中加入添加剂。相对于洗涤剂，添加剂的浓度为约I. 25%，但可在5-lwt%范围内变化。洗涤中洗涤剂的浓度为2g/L，但可在lg/L-3g/L之间变化。本申请中，辅助表面活性剂是指在组合物中较少的，并当与聚合物组合时优选对初级去污力具有影响的表面活性剂。辅助表面活性剂典型地以少于洗衣组合物中主要表面活性剂的20重量％,优选少于10%,例如1% -5%或大于5% -10%的量存在于洗衣组合物中。可提及的是该辅助表面活性剂可为几种表面活性剂的混合物。本申请中，性能结合是指化合物a)和化合物b)在洗衣组合物中的结合。它们可 独立地弓I入洗衣组合物中，任选地在制备该组合物的方法的各个不同步骤中弓I入或作为性能添加剂引入。本申请中，性能添加剂是指包含旨在配制在洗衣组合物中的高浓度(远高于典型的洗衣产品)的化合物a)和化合物b)及任选的水(或优选由化合物a)和化合物b)及任选的水组成)的混合物。性能添加剂是化合物a)和化合物b)及任选的水的预混物。本申请中，性能添加剂也被称为“共混物”。化合物a)聚酯去污聚合物聚酯去污聚合物(此后称为“SRP”)为本领域技术人员已知的并可商购得到的产品。SRP为聚酯聚合物。其实际上通常为共聚物，因为其通常包含几种类型的重复单元。SRP为二酸与醇(典型地为二醇)的缩聚物以形成重复的酯键。人们可使用非离子类SRP或阴离子类SRP。SRP可为固体(例如粉末或颗粒)、糊状或液体的形式。人们可使用这些形式中的任何一种。如果洗衣组合物为固体，人们通常优选使用固体形式的SRP。如果洗衣组合物为液体，人们通常优选使用液体形式的SRP。SRP通常包含-对应于二酸(或其前体例如其酰氯的甲基酯)，优选芳族二酸的基团，-对应于二醇的基团，-任选的末端基团，通常对应于单酸或单醇。上述基团的性质、相对量以及(共)聚合物的分子量优选为使得SRP在中性环境和/或在碱性环境中为可溶于水的或可分散于水的。对应于二酸的基团可以为例如对应于对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或磺酸基间苯二甲酸的基团。这些基团优选包含以基团数目计至少50%的对应于对苯二甲酸的基团，和任选地以基团数目计至多50%的其它基团，例如对应于间苯二甲酸、磺酸基间苯二甲酸的基团，或者对应于其它芳族或非芳族的任选取代的基团。对应于二醇的基团可以为例如对应于乙二醇和/或丙二醇的基团。该二醇(全部或部分)可缩合为聚醚例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙烯/聚丙烯低聚物(包括二聚物或三聚物)或聚合物。对应于末端基团的基团可以为例如对应于单酸(或其前体例如其酰氯的甲基酯)或对应于单醇的基团。可提及的是，与对应于二酸的基团相比，SRP通常存在更多的对应于二醇的基团。过量的对应于二醇的基团通常以聚醚缩合形式存在。对应于二醇的基团与对应于二酸的基团之间的摩尔比可以为例如至少I. 5/1，或至少2/1，或至少4/1。可用的SRP的实例包括Langer等的U. S.专利号5，134, 223、Sonnenstein的U. S.专利号 4，999，128、0，Lenick 等的 U. S.专利号 4，937，277,4, 804，483 和 4，873，003、Caswell 的 U. S.专利号 4，861，502、Gosselink 的 U. S.专利号 4，861，512、Fanelli 等的U. S.专利号 4，787，989,Nicol 的 U. S.专利号 3，962，152,3, 416，952 和 4，132，680,Sandier的 U. S.专利号 4，201，824 和 4，349，688 以及 Derstadt 等的 U. S.专利号 4，116，885 中所例举的聚酯。 特别有效的SRP为聚对苯二甲酸亚烷基酯和聚氧乙烯或对苯二甲酸酯的嵌段共聚物和聚对苯二甲酸亚烷基酯和聚乙二醇的嵌段共聚物。聚对苯二甲酸亚烷基酯嵌段共聚物优选包含亚乙基和/或亚丙基亚烷基基团。许多这种去污聚合物是非离子的。更具体地，这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或对苯二甲酸丙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯的重复单元组成，优选对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25 75-约35 65，所述聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这些聚合去污剂的分子量为约4000-约55000。其它有用的去污聚合物包括，但不限于，磺化聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯型聚氨酯和乙酸乙烯酯；最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯(PET/P0ET)聚合物。典型地，这些聚合物的分子量范围为500-120000，优选2000-35000和最优选2000-25000。最优选的SRP为非离子聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯共聚酯。另一种有用的SRP为具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶聚酯，含有约10重量％ -约15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及约10重量％ -约50重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，所述聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元衍生自平均分子量为约300-约6000的聚氧乙烯二醇，并且可结晶聚合化合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2 1-6 I。该聚合物的实例包括可商购材料Zelcon 4780 (来自杜邦)和Milease T(来自ICI)。可用SRP的更完全的公开包含于1986年6月25日公开的Gosselink的欧洲专利申请185,427中。特别有用的非离子SRP为从Rhodia以REPEL_0_TEX 系列购得的。这些产品包括例如 REPEL-O-TEX SRP6、REPEL-O-TEX SRP4、REPEL-O-TEX QC。适合的阴离子SRP公开于Trinh的U. S.专利号4，018，569、Fanelli等的U. S.专利号4，787，989以及Evans等的U. S.专利号4，808，086中，其全部以引用方式合并于此。特别有用的阴离子SRP为从Rhodia以REPEL-O-TEX SF-2或REPEL-O-TEX PF594购得的。根据一种实施方案，洗衣组合物中化合物a)的量低于I重量％，优选低于或等于0. 5重量％,优选低于或等于0. 25重量％。
化合物b)辅助表面活性剂可提及的是辅助表面活性剂可为数种辅助表面活性剂的混合物。辅助表面活性剂典型地为不同于线性烷基苯磺酸盐(LAS)的表面活性剂。辅助表面活性剂典型地具有疏水部分，其碳原子数高于或等于12，优选高于或等于14。优选的辅助表面活性剂为非离子或两性表面活性剂，其碳原子数高于或等于12，优选高于或等于14。辅助表面活性剂优选具有低的临界胶束浓度(cmc)和/或可将洗衣组合物的临界胶束浓度(cmc)降低至非常低的水平。cmc优选通过形成混合胶束和/或通过与可存在于洗衣组合物中的阴离子表面活性剂相互作用而低于1.0X10_5。有用的辅助表面活性剂包括大量两性/两性离子的和长链非离子的烷氧基化物表面活性剂，其可单独使用或一起混合成共混物。烷氧基化物典型地为乙氧基化物(获自环氧乙烷的“E0”)和/或丙氧基化物(获自环氧丙烷的“PO”)，其随机排列或为顺序(或嵌段)的形式。已经发现能极大地增强去污聚合物沉积在织物上的长链非离子烷氧基化物表面活性剂包括乙氧基化物和乙氧基化物/丙氧基化物化合物。烷基酚乙氧基化物(a)、乙氧基化丙氧基化物(b)和二或三苯乙烯基酚烷氧基化物可用于实施本发明，并包含以下结构的化合物
权利要求
1.以下化合物的性能结合在包含表面活性剂的洗衣组合物中作为改进初级去污力、次级去污力和/或抗污溃再沉积性的试剂和/或作为允许表面活性剂和/或助洗剂的用量减少的试剂的用途 a)聚酯去污聚合物，和 b)辅助表面活性剂。
2.根据权利要求I所述的用途，其中所述洗衣组合物为粉末、颗粒、片剂或液体的形式。
3.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中在洗涤过程中，用水将所述洗衣组合物稀释至使得化合物a)的量低于O. lg/L,优选低于O. 02g/L,优选低于O. Olg/L,优选低于或等于O. 005g/L的浓度。
4.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中化合物a)为非离子聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯共聚酯。
5.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中化合物b)选自下组 -脂肪醇聚烷氧基化物，其中所述脂肪醇优选为C14-C18脂肪醇和/或所述聚烷氧基化物优选为C15-C25的， -萜烯烷氧基化物，例如乙氧基化和/或丙氧基化萜烯， -甜菜碱，优选烷基甜菜碱烷基酰胺烷基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基甜菜碱，其中所述烷基优选为C12-C14烷基， -磺基甜菜碱，优选烷基酰胺烷基磺基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基磺基甜菜碱或羟基磺基甜菜碱，其中所述烷基优选为C12-C14烷基， -阴离子双子型阴离子表面活性剂，优选具有两个羧基部分的双子型表面活性剂。
6.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述洗衣组合物中化合物a)的量低于I重量％，优选低于或等于O. 5重量％,优选低于或等于O. 25重量％。
7.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述洗衣组合物中化合物b)的量低于I重量％，优选低于或等于O. 5重量％,优选低于或等于O. 25重量％。
8.一种性能添加剂,包含 -作为活性剂的至少20重量％ ,优选至少30重量％ ,优选至少50重量％ ,优选至少75重量％ ,优选至少90重量％的以下化合物的混合物 a)聚酯去污聚合物 b)辅助表面活性剂,和 -任选的水或其它产物，如果存在，其用量以重量计低于80%，优选低于70 %，优选低于 50%。
9.根据权利要求8所述的性能添加剂，其为固体形式。
10.根据权利要求8所述的性能添加剂，其为液体形式，活性剂的量优选为20重量％ -90重量％，优选为30-40重量％。
11.根据权利要求8-10任一项所述的性能添加剂，其中化合物a)为非离子聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯共聚酯。
12.根据权利要求8-11任一项所述的性能添加剂，其中化合物b)选自下组 -脂肪醇聚烷氧基化物，其中所述脂肪醇优选为C14-C18的脂肪醇和/或所述聚烷氧基化物优选为C15-C25的， -萜烯烷氧基化物，例如乙氧基化和/或丙氧基化萜烯， -甜菜碱，优选烷基甜菜碱烷基酰胺烷基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基甜菜碱，其中所述烷基优选为C12-C14烷基， -磺基甜菜碱，优选烷基酰胺烷基磺基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基磺基甜菜碱或羟基磺基甜菜碱，其中所述烷基优选为C12-C14烷基， -阴离子双子型阴离子表面活性剂，优选具有两个羧基部分的双子型表面活性剂。
13.根据权利要求8-12任一项所述的性能添加剂，其中化合物b)与化合物a)的重量比为 1/10-10/1，优选为 1/4-4/1，优选为 1/2-2/1。
14.一种制备洗衣组合物的方法，包括混合如权利要求8-13任一项所述的性能添加剂与其它成分的步骤。
15.根据权利要求14所述的方法，其中将O.1-10，优选O. 5-2份作为固体物质的性能添加剂与80-100份的其它成分混合。
16.根据权利要求14-15任一项所述的方法，其中混合在其它成分混合过程中或之后进行。
17.根据权利要求14-16任一项所述的方法，其中 -所述洗衣组合物为粉末形式， -所述性能添加剂为粉末形式，和 -所述性能添加剂的混合在其它成分混合之后进行。
18.根据权利要求14-16任一项所述的方法，其中 -所述洗衣组合物为粉末形式， -所述性能添加剂为液体形式，和 -所述性能添加剂的混合在获得粉末形式之前进行，优选在雾化之前的浆料阶段进行。
19.一种洗涤织物的方法，包括稀释如权利要求1-7所述的、和/或根据权利要求14-18所制备的洗衣组合物。
全文摘要
将聚酯去污聚合物(a)和辅助表面活性剂(b)用于洗衣组合物以改进初级去污力、次级去污力和/或抗污渍再沉积性和/或以允许表面活性剂和/或助洗剂的用量减少。还公开了一种性能添加剂，其包含至少20重量％的作为活性剂的(a)、(b)和包含任选的水或其它产品的混合物，如果存在水或其它产物，其重量含量为低于80％，并且将该性能添加剂与其它成分混合以制备洗衣组合物。
文档编号C11D1/66GK102782112SQ200980163416
公开日2012年11月14日 申请日期2009年12月31日 优先权日2009年12月31日
发明者F·朗贝尔, G·克里斯托巴尔, P·梅蒂维耶, W·E·谭, 卢荣军 申请人:罗地亚(中国)投资有限公司