一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法
【专利摘要】本发明公开了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，属于纺织染整加工【技术领域】，为解决传统退浆工艺带来的严重生态环境问题而设计。酶退浆方法包括以下步骤：A、将适量丁二酸二异辛酯磺酸钠溶于体积比为1∶2-1∶5的乙醇和水混合溶液中；B、将纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶以每两种酶之间按1∶1-1∶10质量比混合，并取适量混合酶溶于混合溶液体系中，制得退浆工作液；C、将退浆工作液置于退浆装置内，并将退浆装置置于超临界二氧化碳流体处理系统中；D、在一定条件下，退浆工作液对纺织品浆料进行酶解处理。本发明实现了对纺织品上浆料的酶解处理，纺织品的酶退浆效率高，节能环保，实现了组合酶退浆工艺的最优化。
【专利说明】一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于纺织染整加工【技术领域】，尤其涉及一种采用组合酶的超临界二氧化碳 流体退浆方法。
【背景技术】
[0002] 超临界二氧化碳流体酶退浆技术，具有显著的生态、环保和节能减排等清洁化生 产的特点，对改变传统纺织前处理加工的高污染、高能耗等现状具有重要意义。目前，生物 酶在染整加工中具有广阔的应用前景，因为酶制剂作为一种生物制剂，无毒无害，它的开发 应用顺应了绿色加工和可持续发展的要求。其中退浆酶的应用较为成熟和广泛，已经越来 越被印染工作者所接受，并应用于去除织物上的淀粉浆等杂质。其中某些酶联合使用时存 在协同作用，例如，果胶酶降解底物的表皮层，可为纤维素酶产生更多作用位点；而纤维素 酶的降解作用会使更多表皮层中的果胶质暴露，并与果胶酶作用。
[0003] 然而，超临界二氧化碳流体中纺织品的酶退浆，却相对要复杂和困难得多。其难点 在于如何使极性高分子的蛋白质化合物-酶，进入疏水性的高压超临界二氧化碳流体介质 中，并能保持其较高活性。其次，如何给高压超临界二氧化碳介质中的酶提供适合其进行酶 催化反应的化学环境和条件。此外，纺织品上使用的大多数常规浆料都是极性高分子化合 物，在纺织品纤维表面成膜前后，都无法在疏水性的超临界二氧化碳流体中进行膨胀并进 而溶解去除。因此，长期以来，超临界二氧化碳流体作为染色介质得到了较多研究和应用， 但在纺织品的退浆前处理中，尤其是超临界二氧化碳流体中酶退浆的研究和应用，从现有 文献看尚无人涉足。然而，退浆前处理是纺织品生产的重要加工工序，传统的纺织品退浆前 处理则需消耗大量的水、能量和化学品，并产生大量高浓度废水，对资源保护和生态环境造 成了严重威胁。
[0004] 因此，研发超临界二氧化碳流体介质中纺织品、尤其对天然纺织品进行高效退浆 加工的方法，对推行纺织品无水化退浆前处理等染整加工技术，彻底实现纺织印染企业的 清洁生产，具有非常重要的意义和广阔的市场前景。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提出一种操作方便，实现对纺织品上浆料的酶解处理，节能环保， 实现组合酶退浆工艺的最优化的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法。
[0006] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，包括以下步骤：
[0008] A、将适量表面活性剂丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)溶于体积比为1 : 2-1 : 5的 乙醇和水的混合溶液中；
[0009] B、将纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶以每两种酶之间按照1 : 1-1 : 10 的质量比均匀混合，并取适量混合酶溶解于所述混合溶液体系中，并搅拌至体系澄清，制得 退浆工作液；
[0010] C、将所述退浆工作液置于退浆装置的退浆液储存釜内，并将所述退浆装置置于带 循环装置的超临界二氧化碳流体处理系统中；
[0011] D、密闭系统后启动所述循环装置，在一定超临界流体条件下，所述退浆工作液对 待处理纺织品的浆料进行酶解处理。
[0012] 进一步的，在所述步骤A中，丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)的浓度为2. 5g/L-25g/ L〇
[0013] 进一步的，在所述步骤A中，丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)的质量为0. 6g。
[0014] 进一步的，在所述步骤B中，纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 1:1:1:1 或 1:2:2:2 或 1:3:3:3 或 2:1:3:2 或 2:2:1:3 或2 : 3 : 2 : 1 或3 : 1 : 2 : 3 或 3 : 2 : 3 : 1 或 3 : 3 : 1 : 2。
[0015] 进一步的，在所述步骤C中，所述退浆工作液与循环流体的体积比为 3 : 100-1 : 5。
[0016] 进一步的，在所述步骤D中，所述一定超临界流体条件为反应温度为30°C -95°C， 压力为6Mpa-30Mpa，退浆处理时间为0. 5h-24. 0h，反应过程中采用流体循环和静止处理的 时间比为1 : 20-10 : 1。
[0017] 本发明的有益效果为：
[0018] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，将含有纤维素 酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶组成的组合退浆酶的退浆工作液利用疏水性超临界二氧 化碳介质原位形成微乳液，微乳液随流体穿透棉制品的同时，释放出活性退浆酶，实现在超 临界二氧化碳介质中对纺织品浆料的降解处理，该酶退浆方法操作方便，提高了纺织品在 超临界二氧化碳流体中的酶退浆效率，反应温和，对布损伤小，无需在高温下进行，避免了 传统退浆工艺中大量水，热和高浓度碱的应用，具有高效、绿色、环保等特点。
[0019] 另外，通过改变组合退浆酶中各组分的配比，实现了组合酶退浆工艺的最优化。
【专利附图】
【附图说明】
[0020] 图1是本发明实施例一的超临界二氧化碳流体的退浆装置的结构示意图。
[0021] 图中：1、退浆液储存釜；11、流体分布器；111、循环流体入口管；112、循环流体出 口管；2、退浆釜；21、纺织品卷绕轴；3、退浆工作液；4、待处理纺织品；5、循环流体出口；6、 流体导流罩；7、过滤器；8、连接装置。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合附图和实施例，对本发明的【具体实施方式】作进一步详细描述。以下实施 例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0023] 实施例一
[0024] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，该酶退浆方法采 用如图1所示结构的超临界二氧化碳流体退浆装置来实现。该退浆装置包括退浆液储存釜 1和通过连接装置8与退浆液储存釜1密封连接的退浆釜2。
[0025] 退浆液储存釜1为圆筒形釜体，退浆液储存釜1内安装有倒置"山"型的管状流体 分布器11，其主要由相互连通的三个管道组成，位于中心的管道为循环流体入口管111，循 环流体入口管111的底端与带循环泵的超临界二氧化碳流体处理系统（图中未示出）相 连接；位于两侧的两个管道为循环流体出口管112,两个循环流体出口管112的管口弯向下 方，且下方的开口一端均伸入退浆液储存釜1内的退浆工作液3的液面以下。退浆釜2的 顶部设置有循环流体出口 5,循环流体出口 5与超临界二氧化碳流体处理系统相连接。
[0026] 退浆釜2也同样为圆筒形釜体，退浆釜2内安装有内部中空的纺织品卷绕轴21，纺 织品卷绕轴21上卷绕有待处理纺织品4,纺织品卷绕轴21的底端开口顶端封闭，且其轴侧 壁上开设有通孔。靠近连接装置8的纺织品卷绕轴21的底端与喇叭形流体导流罩6相连 接，流体导流罩6的下方设置有过滤器7,能够有效过滤退浆工作液3和循环流体混合液中 含有的沉淀杂质。在本实施例中，过滤器7优选为布满50-2000目微孔的单层或多层板状 材料。
[0027] 纺织品卷绕轴21的轴身采用特氟龙或非导热性材料制作而成，或其内外表面采 用特氟龙或非导热性材料制成，防止了纺织品卷绕轴因一定温度的退浆工作液和循环流体 混合液流过而产生过热损坏的现象，延长了纺织品卷绕轴的使用寿命。
[0028] 退浆釜2的顶部设置有循环流体出口 5,循环流体出口 5与带循环装置的超临界二 氧化碳流体处理系统相连接。退浆液储存釜1和退浆釜2通过上述的循环流体入口管111 和循环流体出口 5实现与超临界二氧化碳流体处理系统的连接。
[0029] 加工时，将退浆工作液3添加到退浆液储存釜1中，流体分布器11的两个循环流 体出口管112的管口置于退浆工作液3中，待处理纺织品4则呈松式状态平整地卷绕在纺 织品卷绕轴21上，并在卷绕纺织品的最外层套上一层无缝网状包布，然后将其置于退浆釜 2中，且使纺织品卷绕轴21的开口端向下与流体导流罩6进行良好连通。
[0030] 本实施例提供的一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，包括以下步 骤：
[0031] A、将0. 6g表面活性剂丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)、溶于体积比为1 : 4的IOmL 乙醇和40mL水的混合溶液中，即丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)的浓度为12g/L。
[0032] B、将纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶以I : I : I : 1的质量比均匀混合， 并取适量混合酶溶解于上述混合溶液体系中，并搅拌至体系澄清，制得退浆工作液；其中， 待处理纺织品4的重量为2g，退浆酶为各0. Olg纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α -淀粉酶的 组合物。
[0033] C、将退浆工作液3置于退浆液储存釜1内，将卷绕在纺织品卷绕轴21上的待处理 纺织品4置于退浆釜2内，退浆液储存釜1和退浆釜2密封连接形成退浆装置，保证纺织品 卷绕轴21的开口一端与退浆工作液3液面保持45cm的距离，以防止因流体分布器的搅拌 和流体的夹带作用使退浆工作液与纺织品发生直接接触；并将退浆装置置于带循环装置的 超临界二氧化碳流体装置中。
[0034] D、密闭系统后启动循环装置，在一定超临界流体条件下退浆工作液对待处理纺织 品4的浆料进行酶解处理。
[0035] 具体的，将退浆装置经循环流体入口管111和循环流体出口 5与带循环泵的超临 界二氧化碳流体处理系统相连通，或将退浆装置置于带循环泵的超临界二氧化碳流体处理 装置中，密闭系统后再按预定的退浆工艺流程及参数（反应温度为40°C，压力为13Mpa，且 退浆处理时间为lh，采用流体循环和静止处理的时间比为I : 10对待处理纺织品4进行退 浆处理），启动外接超临界二氧化碳流体处理系统中的循环泵，使循环流体通过退浆液储存 釜1内的管状流体分布器11与退浆工作液3混合充分接触，并在表面活性剂的作用下形成 微乳液，退浆酶被转移进入疏水性流体中，并进而流进纺织品卷绕轴21内，通过通孔与卷 绕在纺织品卷绕轴21上的待处理纺织品4发生作用，完成退浆处理。
[0036] 该退浆方法提高了退浆酶对纤维上浆料及杂质的反应活性，改善了纺织品浆料的 退浆效率，有效实现了在超临界二氧化碳流体介质中对纺织品浆料的降解处理。
[0037] 退浆完成后，流体停止循环，并对超临界二氧化碳流体处理系统进行泄压，利用外 接分离回收系统对退浆工作液3及循环流体进行分离与回收。泄压结束后开启连接装置8， 并取出经酶退浆处理后的纺织品。退浆液储存釜1内残留的混合溶液可进行回收，或经补 加组分后进行续用。
[0038] 对退浆处理后的纺织品的失重率及毛效值进行测试，其中失重率及毛效值测试方 法如下：
[0039] 失重率测试：退浆完成后取出布样，用水清洗2-3次后，将纺织品置于电热鼓风干 燥箱中在温度为105°C的条件下烘培120min，用密封袋密封试样，在干燥器中平衡24h以 上，秤量其重量。退浆前的纺织品以相同的方式处理，通过对比退浆处理前后纺织品的重 量，得到纺织品的失重率。
[0040] 毛效值测试：参照纺织行业标准FZ/T 01071-2008纺织品毛细效应试验方法进行 测定，取退浆处理后的织物，在ZBW04019型毛效测试仪上测试15min。
[0041] 经测试得到结果，经退浆处理的纺织品失重率为6. 3%，毛效值为4. 6cm。
[0042] 实施例二：
[0043] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0044] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为0. Olg、果胶酶为0. 02g、脂肪酶 为0.02g，α-淀粉酶为0.02g，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 1 ： 2 ： 2 ： 2〇
[0045] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为6. 6%， 毛效值为4. 9cm。
[0046] 实施例三：
[0047] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0048] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为O.Olg、果胶酶为0.03g、脂肪酶 为〇.〇3g，α-淀粉酶为0.03g，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 1 ： 3 ： 3 ： 3〇
[0049] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为7. 6%， 毛效值为6. 4cm。
[0050] 实施例四：
[0051] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0052] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为0.02g、果胶酶为O.Olg、脂肪酶 为〇.〇3g，α-淀粉酶为0.02g，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 2 ： 1 ： 3 ： 2〇
[0053] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为7. 2%， 毛效值为6. lcm。
[0054] 实施例五：
[0055] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0056] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为0.02g、果胶酶为0.03g、脂肪酶 为0.02g，α-淀粉酶为O.Olg，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 2 ： 3 ： 2 ： 1〇
[0057] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为7. 1%， 毛效值为5. 8cm。
[0058] 实施例六：
[0059] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0060] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为0.03g、果胶酶为O.Olg、脂肪酶 为0.02g，α-淀粉酶为0.03g，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 3 ： 1 ： 2 ： 3〇
[0061] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为9. 1%， 毛效值为7. lcm。
[0062] 实施例七：
[0063] 本发明提供了一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其酶退浆方法与 实施例一所述的退浆方法基本相同，在此不再赘述。
[0064] 区别之处在于：本实施例退浆酶中纤维素酶为0.03g、果胶酶为0.03g、脂肪酶 为O.Olg，α-淀粉酶为〇.〇2g，即纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和α-淀粉酶的质量比为 3 ： 3 ： 1 ： 2〇
[0065] 本实施例经退浆处理的纺织品的失重率及毛效值测试结果为：失重率为8. 4%， 毛效值为6. 6cm。
[0066] 通过实施例一至实施例七和其它实验得到如表1所示的组合酶对退浆效果的正 交试验，以失重率为指标评定退浆效果的好坏，由表1可以看出，退浆酶中各种组分酶用量 的多少，直接影响了纺织品退浆效果的好坏。各种组分酶的极差R大小顺序为：R(纤维素 酶）>R(a-淀粉酶）>R(脂肪酶）>R(果胶酶），主次因素为纤维素酶， α-淀粉酶，月旨 肪酶，果胶酶。其中，纤维素酶主要对纺织品上的纤维素及半纤维素产生作用；α-淀粉酶 主要起到对淀粉浆进行水解的作用，对于纺织品的棉制品来说，α -淀粉酶是退浆工艺中最 重要的酶；果胶酶可以破环纺织品结构使更多的纤维素及淀粉暴露出来，并为其他酶的水 解提供更多的结合位点，脂肪酶可以水解纤维表面的蜡质，提高亲水性。综上所述，纤维素 酶对纺织品的退浆效果起到了最为关键性作用。通过改变组合退浆酶中各组分的配比，实 现了组合酶退浆工艺的最优化。
[0067] 表1组合酶各组分对退浆效果的影响
[0068]
【权利要求】
1. 一种采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征在于：包括以下步骤： A、 将适量表面活性剂丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)溶于体积比为1 : 2-1 : 5的乙醇 和水的混合溶液中； B、 将纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和a-淀粉酶以每两种酶之间按照1 : 1-1 : 10的质 量比均匀混合，并取适量混合酶溶解于所述混合溶液体系中，并搅拌至体系澄清，制得退浆 工作液； C、 将所述退浆工作液置于退浆装置的退浆液储存釜内，并将所述退浆装置置于带循环 装置的超临界二氧化碳流体处理系统中； D、 密闭系统后启动所述循环装置，在一定超临界流体条件下，所述退浆工作液对待处 理纺织品的浆料进行酶解处理。
2. 根据权利要求1所述的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征在于： 在所述步骤A中，丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)的浓度为2. 5g/L-25g/L。
3. 根据权利要求1所述的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征在于： 在所述步骤A中，丁二酸二异辛酯磺酸钠（AOT)的质量为0. 6g。
4. 根据权利要求1所述的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征在于： 在所述步骤B中，纤维素酶、果胶酶、脂肪酶和a-淀粉酶的质量比为1 : 1 : 1 : 1或 1:2:2:2 或 1:3:3:3 或 2:1:3:2 或 2:2:1:3 或 2:3:2:1 或 3: 1:2:3 或 3:2:3:1 或 3:3: 1:2。
5. 根据权利要求1所述的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征在于： 在所述步骤C中，所述退浆工作液与循环流体的体积比为3 : 100-1 : 5。
6. 根据权利要求1所述的采用组合酶的超临界二氧化碳流体退浆方法，其特征 在于：在所述步骤D中，所述一定超临界流体条件为反应温度为30°C -95 °C，压力为 6Mpa-30Mpa，退浆处理时间为0. 5h-24. 0h，反应过程中采用流体循环和静止处理的时间比 为 1 : 20-10 : 1。
【文档编号】D06M16/00GK104372598SQ201410553201
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年10月17日 优先权日:2014年10月17日
【发明者】龙家杰, 刘仕琪 申请人:苏州大学