静电纺丝法制备多酸/高分子杂化纳米纤维膜的方法与流程

本发明涉及一种高分子基载多酸杂化纳米纤维膜的制备方法，属于纳米材料制备技术领域。

背景技术：

水是人类赖以生存必不可少的组成部分，但是随着近年来日益严重的环境污染和饮用水供应的划定减少人们才意识到保护水资源以及开发净化水资源新技术的重要性。将工业污水以及生活污水在排放到大自然之前进行必要的处理势在必行。这些污染物，作为工业化和社会发展的副产物，对城市水处理技术构成严峻挑战。这些污水污染物主要包括重金属离子，有毒染料分子以及放射性元素等。传统污水处理工艺效率低下，同时，由于天然水的过度使用、浪费和污染，当前的水污染处理工艺已经不能满足人口增长的需要。因此如何建立高效、快速以及长寿命的污水处理新技术是当前全球各个国家面临的挑战之一。

纳米技术是二十世纪最重要的技术成果之一，纳米级材料(1-100nm)与之块体材料相比能体现出迥异的物理化学性质由于其本身的表面效应、量子尺寸效应等特点。利用开发一系列污水处理以及污水净化纳米新技术有望取代现阶段效率低下的污水处理技术。显著提高的比表面积、高效的表面活性以及可调节的能带和电子结构赋予纳米材料有效的污水处理能力。

近年来，利用静电纺丝技术合成纳米级过滤膜材料备受关注。纤维过滤材料因具有良好的可加工性、结构和功能的可设计性，而成为近年来发展最快、使用最广泛的过滤材料。静电纺丝作为一项制备膜材料的新技术，与所制备的纳米纤维膜与传统的过滤膜相比，具有孔径小、孔隙率高、孔的连通性好、膜表面粗糙度高以及低克重等优点。静电纺丝纳米纤维膜有两大突出优势，过滤效率高和通水量大。目前，静电纺丝纳米纤维膜用于污水处理的关键是纳米纤维膜对污水中重金属离子、有机污染物以及染料分子的吸附，围绕静电纺丝纤维薄这一特点，已有较多的研究工作。例如：(1)ki等人将蚕丝蛋白(sf)与杨角质(wk)进行静电纺丝获得一种可吸附cu²⁺的复合纤维膜，该纤维膜对cu²⁺的吸附能力可达2.88mg/g,比普通的过滤材料高出十几倍(参考：kics,gangeh,umic,etal.nanofibrousmembraneofwoolkeratose/silkfibroinblendforheavymetalionadsorption.journalofmembranescience,2007,302(1):20-26.)。(2)kaur等人通过对静电纺丝聚偏氟乙烯纤维膜进行表面修饰，制备出可过滤腐殖酸的膜材料，该膜材料在0.25pa压力作用下，对腐殖酸的过滤效率可达到92％(参考：kaurs,maz,gopalr,etal.plasma-inducedgraftcopolymerizationofpoly(methacrylicacid)onelectrospunpoly(vinylidenefluoride)nanofibermembrane.langmuir,2007,23(26):13085-13092.)。

再例如：中国专利文件cn104587852a(申请号：201310533222.5)公开了一种重金属离子吸附型ps中空纤维超滤膜及其制备方法，是配制纺丝液后以干-湿法纺丝方法制备的中空纤维超滤膜，所述纺丝液成分包括聚砜、添加剂、溶剂和致孔剂。中国专利文件cn105268417a(申请号：201510707679.2)公开了一种具有吸附和分离重金属离子功能的复合膜的制备方法，首先利用静电纺丝方法制备了尼龙6纳米纤维膜；其次通过物理作用将超支化聚酰胺胺吸附到尼龙6纤维的表面；最后通过化学反应将超支化聚酰胺胺交联，使之形成管状膜，牢固地附着于尼龙6纤维的表面。

上述静电纺丝纳米纤维膜用于污水处理技术的主要缺点是主要通过物理作用吸附上重金属离子以及有机污染物分子，吸附之后容易从纳米纤维膜上脱落，导致吸附不完全效率下降。

利用多酸将贵金属(au、ag、pt、pd等)及重金属(pb、hg、cu等)原位还原在制备的复合纳米纤维薄膜上，能够快速将金属离子还原为吸附在纤维表面的可回收金属颗粒，纤维膜本身可以多次循环利用。迄今为止，还没有利用重金属离子原位还原在制备的复合纳米纤维薄膜上见诸专利及文献报道。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明提供静电纺丝法制备多酸/高分子杂化纳米纤维膜的方法，尤其是利用金属离子原位还原在多酸/高分子复合纳米纤维薄膜上的方法，解决现有技术中金属离子吸附后容易脱落、不易回收，污水处理速率慢，材料性能不稳定，以及无法大规模生产的问题。

本发明的技术方案如下：

静电纺丝法制备多酸/高分子杂化纳米纤维膜的方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将有机高分子化合物加入到n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至有机高分子化合物完全溶解，然后添加过渡金属的最高价盐，搅拌至过渡金属的最高价盐完全溶解，得纺丝液；

在纺丝液中，所述的有机高分子化合物的浓度为4～15wt％；有机高分子化合物和过渡金属的最高价盐的质量比为1：(1～6)；

(2)静电纺丝

将步骤(1)所得纺丝液进行静电纺丝，条件为：纺丝电压7～20kv，电极距离100～220mm，温度15～50℃，相对湿度0～60％，得纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体于40～100℃热处理；然后，在紫外光下照射1～20min，即得多酸/高分子杂化纳米纤维膜。

根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的有机高分子化合物为聚丙烯腈(pan)或聚乙烯吡咯烷酮(pvp)；进一步优选的，聚丙烯睛的数均分子量为10万～11万，聚乙烯吡咯烷酮的数均分子量为125万～135万。

根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的过渡金属为钼或钨；进一步优选的，所述的过渡金属的最高价盐为过渡金属的最高价盐酸盐，更优选wcl6或mocl5。

根据本发明，优选的，步骤(1)纺丝液中所述的有机高分子化合物的浓度为6～12wt％；有机高分子化合物和过渡金属的最高价盐的质量比为1：(1～4)；

当有机高分子化合物为聚丙烯腈时，步骤(1)所得的纺丝液随着wcl6的加入纺丝液变为橘红色并且伴随白色的烟雾生成，表明大量钨多酸已经生成；纺丝液随着mocl5的加入变为墨绿色并且伴随白色的烟雾生成，表明大量钼多酸已经生成；

当有机高分子化合物为聚乙烯吡咯烷酮时，步骤(1)所得的纺丝液随着wcl6的加入纺丝液变为蓝绿色并且伴随白色的烟雾生成，表明大量钨多酸已经生成；纺丝液随着mocl5的加入变为墨绿色并且伴随白色的烟雾生成，表明大量钼多酸已经生成。

根据本发明，优选的，步骤(2)中当有机高分子化合物为聚丙烯腈时，静电纺丝条件为：纺丝电压7～20kv，电极距离100～220mm，温度15～40℃，相对湿度15～60％；进一步优选的，电压10～15kv，电极距离150～180mm，温度20～30℃，相对湿度20～35％；

当有机高分子化合物为聚乙烯吡咯烷酮时，静电纺丝条件为：纺丝电压7～20kv，电极距离100～220mm，温度25～50℃，相对湿度0～35％；进一步优选的，纺丝电压为10～15kv，纺丝针头与金属平板接收器间的接收距离为20～30cm，静电纺丝的进料速率为0.5～1.2ml/h，温度30～40℃，相对湿度5～25％。

根据本发明，优选的，步骤(3)中加热温度为60～90℃，加热时间为20-40min，紫外光照射时间为1～10min；优选的，紫外光的强度为30～100mw，波长为190～360nm。

利用本发明方法制备得到的多酸/pan或多酸/pvp杂化纳米纤维膜厚度均一，纤维直径稳定，多酸颗粒分布均匀，紫外光照射下很短时间内便可以还原为高还原态，可快速还原特定金属离子。

本发明的技术特点及优良效果如下：

1、本发明制备的高分子基多酸杂化纳米纤维膜中，钨多酸粒子尺寸稳定，没有明显的团聚，且均匀分布；

2、进一步的研究表明本发明制备的高分子基多酸杂化纳米纤维膜是压电驻极体，大部分多酸颗粒在静电场作用下分布在每根纤维的表面，从而大大的增加了纤维在紫外光照射下的变色速度以及将重金属离子还原为金属单质的速率，能够最大程度的发挥杂化纳米纤维膜除去污水中重金属离子的效果；

3、本发明工艺简单效率高，稳定性好，且在发生还原反应的同时不会破坏纤维原有的形貌结构，能够进行宏量制备；

4、本发明制备的高分子基多酸杂化纳米纤维膜能除去多种污水中重金属离子(cu²⁺，hg²⁺，pb²⁺等)，并且当污水中重金属离子浓度小于1ppb时，杂化纳米纤维膜仍然可以快速高效的检测并且还原除去。

附图说明

图1是实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图2是实施例2所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图3是试验例3所得银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图4是试验例4所得银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图5是试验例5所得银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图6是试验例6所得银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图7是试验例7中实施例1和实施例2所得到的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的热重曲线。

图8是试验例8中实施例1和试验例6所得到的纳米纤维膜的xrd图。

图9是试验例1中利用实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜除重金属离子性质的测试表征，将单独的pan静电纺丝纳米纤维膜作为对照样。

图10是试验例2中利用实施例2所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜去除重金属离子性质的测试表征，将单独的pan静电纺丝纳米纤维膜作为对照样。

图11是实施例3所得钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜的sem照片。

图12是实施例4所得钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜的sem照片。

图13是试验例9中实施例3和实施例4所得到的钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜的热重曲线。

图14是试验例10中实施例4所得钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜除重金属离子性质的测试表征，将单独的pvp静电纺丝纳米纤维膜作为对照样。

图15是试验例11中利用实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜除污水中汞离子循环使用的测试表征。

图16是实施例5所得钼多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片。

图17是实施例6所得钼多酸/pvp杂化纳米纤维膜的sem照片。

图18是试验例12中利用实施例5所得钼多酸/pan杂化纳米纤维膜去除重金属离子性质的测试表征，将单独的pan静电纺丝纳米纤维膜作为对照样。

具体实施方式

下面结合实施例与附图对本发明做进一步说明，但不限于此。实施例中所用原料均为常规原料，所用设备均为常规设备。

其中多酸/高分子杂化纳米纤维膜污水中重金属离子处理的效率通过电感耦合等离子体(icp-ms)进行测试。

实施例中所用聚丙烯睛的数均分子量为106000，聚乙烯吡咯烷酮的数均分子量为1300000。

实施例1

一种钨多酸/pan杂化纳米纤维膜制备方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将0.5g聚丙烯腈(pan)颗粒加入到6mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至聚丙烯腈完全溶解，然后添加2gwcl6，搅拌至wcl6完全溶解，得橘红色澄清纺丝液；

(2)静电纺丝

使用北京永康乐业有限公司型号为ss-2535h的静电纺丝设备进行静电纺丝，将步骤(1)中制备的纺丝液倒入注射器中，采用旋转滚筒接收板进行纺丝；静电纺丝条件为：电压15kv，电极距离170mm，温度20℃，相对湿度30％，推进泵速度为0.08ml/min，得到纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体放入烘箱中80℃加热30min，然后，在功率为8mw/cm²的手持紫外灯下照射10min，即得蓝色钨多酸/pan复合杂化纳米纤维膜。

在紫外灯照射过程中纤维膜由黄白色变为深蓝色，表明钨多酸/pan杂化纳米纤维膜已经处于高还原态。所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片如图1所示，由图1可知，钨多酸/pan杂化纳米纤维的直径均匀，平均直径约400nm。

试验例1

配制100ppb标准银离子、铜离子、汞离子以及铅离子溶液，以实施例1为实验样，以不含有钨多酸的pan纤维膜为对照样，将实验样和对照样分别投入到不同种类的重金属离子溶液中，利用电感偶合等子体对还原完后的重金属离子溶液进行浓度检测，结果如图9所示。由图9可知，实施例1制得的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜有很好除去水中不同种类重金属离子的效果，并且纤维膜加入的量越多还原速率越快并且能将污水中的重金属离子100％除去。

实施例2

如实施例1所述，所不同的是：

步骤(1)中wcl6的加入量为1g；

步骤(2)同实施例1；

步骤(3)同实施例1。

本实施例所得钨多酸/pan杂化纳米纤维sem照片如图2所示，由图2可知，钨多酸/pan杂化纳米纤维直径均匀，平均直径约200nm。

试验例2

实施例2制得的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜通过紫外灯照射以后得到的还原态纤维膜略低于实施例1中得到的。

配制100ppb标准银离子、铜离子、汞离子以及铅离子溶液，以实施例2为实验样，以不含有钨多酸的pan纤维膜为对照样，将实验样和对照样分别投入到不同种类的重金属离子溶液中，利用电感偶合等子体对还原完后的重金属离子溶液进行浓度检测，结果如图10所示。由图10可知，除去相同浓度的重金属离子污水需要更多质量的实施例2所得纳米纤维膜，以及所用时间会相对提高。但是依然可以将污水中的重金属离子几乎100％除去。

试验例3、纳米银颗粒原位还原

将实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜投入到0.1magno3溶液中10秒钟，然后迅速用干净的硅片将杂化纳米薄膜从溶液中捞出，然后放在80℃烘箱中加热，得纳米银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维。sem照片如图3所示，由图3可知，仅10秒钟的时间就有大量银离子在钨多酸/pan杂化纳米纤维膜被原位，说明本发明合成的杂化薄膜还原贵金属离子的速率非常快。

试验例4

如试验例3所示，将实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜投入到0.1magno3溶液中30秒钟，然后迅速用干净的硅片将杂化纳米薄膜从溶液中捞出，然后放在80℃烘箱中加热，得纳米银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维。sem照片如图4所示，由图4可知，30秒钟的时间相比10秒钟有更多纳米银离子在钨多酸/pan杂化纳米纤维膜被原位，说明延长反应时间本实施例合成的杂化薄膜能还原出更多的贵金属离子。

试验例5

如试验例3所示，将实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜投入到0.1magno3溶液中1min，然后迅速用干净的硅片将杂化纳米薄膜从溶液中捞出，然后放在80℃烘箱中加热。得纳米银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维。sem照片如图5所示，由图5可知，1min的时间相比30秒钟又有了更多纳米银离子在钨多酸/pan杂化纳米纤维膜被原位，而且基本上将纤维表面全部覆盖。说明继续延长反应时间本实施例合成的杂化薄膜能还原出更多的贵金属离子。

试验例6

如试验例3所示，将实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜投入到0.1magno3溶液中5min，然后迅速用干净的硅片将杂化纳米薄膜从溶液中捞出，然后放在80℃烘箱中加热，得纳米银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维。sem照片如图6所示，由图6可知，5min的时间纳米银颗粒已经将钨多酸/pan杂化纳米纤维表面全部覆盖。说明本发明合成的杂化纳米纤维膜能快速原位的还原贵金属离子。

试验例7

将实施例1和实施例2制得的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜测试热重曲线，如图7所示。

由图7可知，当加入2gwcl6于前驱体纺丝液中时，在最终静电纺丝后的薄膜中钨多酸的含量大约为60％，而当加入1gwcl6于前驱体纺丝液中时，在最终静电纺丝后的薄膜中钨多酸的含量大约为47％，较多的钨多酸会加速贵金属离子的还原速率以及相同质量的杂化纳米纤维薄膜能还原出更多的贵金属单质。

试验例8

将实施例1制得的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜和试验例6制得的纳米银颗粒修饰的钨多酸/pan杂化纳米纤维测试xrd图，如图8所示。

由图8可知，直接静电纺丝得到的钨多酸/高分子杂化纳米纤维膜为无定型的，试验例6得到的杂化纤维薄膜上还原了一层较厚的银纳米颗粒，因此从xrd中可以明显的看到银单质的衍射峰。

实施例3

一种钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜制备方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将0.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp)颗粒加入到5mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至聚丙烯腈完全溶解，然后添加0.5gwcl6，搅拌至wcl6完全溶解，得蓝绿色澄清纺丝液；

(2)静电纺丝

使用北京永康乐业有限公司型号为ss-2535h的静电纺丝设备进行静电纺丝，将步骤(1)中制备的纺丝液倒入注射器中，采用旋转滚筒接收板进行纺丝；静电纺丝条件为：电压15kv，电极距离170mm，温度30℃，相对湿度20％，推进泵速度为0.08ml/min，得到纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体放入烘箱中80℃加热30min，然后，在功率为8mw/cm²的手持紫外灯下照射10min，即得蓝色钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜。

在紫外灯照射过程中纤维膜由黄白色变为浅蓝色，表明钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜已经处于还原态。所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片如图11所示，由图11可知，钨多酸/pan杂化纳米纤维的直径均匀，平均直径约200nm。

实施例4

一种钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜制备方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将0.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp)颗粒加入到5mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至聚丙烯腈完全溶解，然后添加2gwcl6，搅拌至wcl6完全溶解，得蓝绿色澄清纺丝液；

(2)静电纺丝

使用北京永康乐业有限公司型号为ss-2535h的静电纺丝设备进行静电纺丝，将步骤(1)中制备的纺丝液倒入注射器中，采用旋转滚筒接收板进行纺丝；静电纺丝条件为：电压15kv，电极距离170mm，温度30℃，相对湿度20％，推进泵速度为0.08ml/min，得到纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体放入烘箱中80℃加热30min，然后，在功率为8mw/cm²的手持紫外灯下照射10min，即得蓝色钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜。

在紫外灯照射过程中纤维膜由黄白色变为蓝黑色，表明钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜已经处于高还原态。所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片如图12所示。由图12可知，随着前驱体加入量的增加，钨多酸/pan杂化纳米纤维变得扁平，平均直径约800nm。

试验例9

将实施例3和实施例4制得的钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜测试热重曲线，如图13所示。

由图13可知，当加入2gwcl6于前驱体纺丝液中时，在最终静电纺丝后的薄膜中钨多酸的含量大约为70％，而当加入0.5gwcl6于前驱体纺丝液中时，在最终静电纺丝后的薄膜中钨多酸的含量则为30％。较多的钨多酸会加速贵金属离子的还原速率以及相同质量的杂化纳米纤维薄膜能还原出更多的贵金属单质。

试验例10

配制100ppb的标准银离子、铜离子、汞离子以及铅离子溶液，以实施例4为实验样，以不含有钨多酸的pvp纤维膜为对照样，将实验样和对照样分别投入到不同种类的重金属离子溶液中，利用电感偶合等子体对还原完后的重金属离子溶液进行浓度检测，结果如图14所示。由图14可知，实施例4制得的钨多酸/pvp杂化纳米纤维膜有很好除去水中不同种类重金属离子的效果，并且纤维膜加入的量越多还原速率越快并且能将污水中的重金属离子100％除去。

试验例11

如试验例1所述，利用实施例1所得钨多酸/pan杂化纳米纤维膜除污水中汞离子，进行循环使用测试，结果如图15所示。

由图15可知，本发明制得的钨多酸/pan杂化纳米纤维膜在去除污水中的重金属离子方面具有良好的循环使用性能。

实施例5

一种钼多酸/pan杂化纳米纤维膜制备方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将0.5g聚丙烯腈(pan)颗粒加入到6mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至聚丙烯腈完全溶解，然后添加2gmocl5，搅拌至mocl5完全溶解，得墨绿色澄清纺丝液；

(2)静电纺丝

使用北京永康乐业有限公司型号为ss-2535h的静电纺丝设备进行静电纺丝，将步骤(1)中制备的纺丝液倒入注射器中，采用旋转滚筒接收板进行纺丝；静电纺丝条件为：电压15kv，电极距离170mm，温度20℃，相对湿度30％，推进泵速度为0.08ml/min，得到纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体放入烘箱中80℃加热30min，然后，在功率为8mw/cm²的手持紫外灯下照射10min，即得蓝绿色钼多酸/pan复合杂化纳米纤维膜。

在紫外灯照射过程中纤维膜由黄白色变为蓝绿色，表明钼多酸/pan杂化纳米纤维膜已经处于高还原态。所得钼多酸/pan杂化纳米纤维膜的sem照片如图16所示，由图16可知，钼多酸/pan杂化纳米纤维的直径均匀，平均直径约300nm。

实施例6

一种钼多酸/pvp杂化纳米纤维膜制备方法，包括步骤如下：

(1)纺丝液制备

将0.4g聚乙烯吡咯烷酮(pvp)颗粒加入到5mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)中，搅拌至聚丙烯腈完全溶解，然后添加2gmocl5，搅拌至mocl5完全溶解，得墨绿色澄清纺丝液；

(2)静电纺丝

使用北京永康乐业有限公司型号为ss-2535h的静电纺丝设备进行静电纺丝，将步骤(1)中制备的纺丝液倒入注射器中，采用旋转滚筒接收板进行纺丝；静电纺丝条件为：电压15kv，电极距离170mm，温度30℃，相对湿度20％，推进泵速度为0.08ml/min，得到纳米纤维膜前驱体；

(3)前驱体还原

将步骤(2)所得纳米纤维膜前驱体放入烘箱中80℃加热30min，然后，在功率为8mw/cm²的手持紫外灯下照射10min，即得蓝绿色钼多酸/pvp杂化纳米纤维膜。

在紫外灯照射过程中纤维膜由黄白色变为蓝绿色，表明钼多酸/pvp杂化纳米纤维膜已经处于还原态。所得钼多酸/pvp杂化纳米纤维膜的sem照片如图17所示，由图17可知，钼多酸/pvp杂化纳米纤维的直径均匀，平均直径约800nm。

试验例12

配制100ppb标准银离子、铜离子、汞离子以及铅离子溶液，以实施例5为实验样，以不含有钼多酸的pan纤维膜为对照样，将实验样和对照样分别投入到不同种类的重金属离子溶液中，利用电感偶合等子体对还原完后的重金属离子溶液进行浓度检测，结果如图18所示。由图18可知，实施例5制得的钼多酸/pan杂化纳米纤维膜有很好除去水中不同种类重金属离子的效果，并且纤维膜加入的量越多还原速率越快并且能将污水中的重金属离子100％除去。