专利名称：磷酸酯类皮革加脂剂及其合成方法
技术领域：
本发明涉及一种制革行业中重要的化工原料，皮革加脂剂及其制造方法，磷酸酯类皮革加脂剂及其合成方法。
皮革加脂剂，目前国内大量使用的是硫酸化加脂剂，其与皮革纤维以物理吸附或氢键等非化学键结合的形式吸附在皮革纤维上，油脂在革内容易发生迁移，至使成革表面油腻、久置发硬。
专利申请号91106806.6“多元高级脂肪酸加脂剂的生产方法”提供了一种以玉米油为原料的加脂剂，其以食用油为原料，反应过程中需加入浓硫酸，成品中含有硫酯脂及硫酸酯盐，而生产周期较长。
八十年代国际上开始开发应用磷酸酯类加脂剂，其属结合型加脂剂，此类加脂剂中含有磷酸根，该活性基因能与革纤维上的铬盐鞣剂以配位化学键的形式紧密结合，可使铬盐在革内分布更均匀，具有永久加脂效果。
目前从脂烃、脂环烃、氟脂烃及其衍生物为基本原料制备出来的几种磷酸酯类皮革加脂剂，虽均具有良好的加脂效果，但仍存在着工艺路线复杂，生产周期长，合成技术难度较大，对生产设备要求高，材料价格高，生物降解性较差的弊端。
本发明的目的在于提供一种磷酸酯类皮革加脂剂及其合成方法，主要原料来源丰富，易得，价格低，而合成技术简便可靠，工艺流程短，加脂效果好，对生产设备的要求不高，易于工业化生产。
本发明是这样实现的由主要原料按重量比，蓖麻油100、五氧化二磷10～25、双氧水2～4、浓度3～5%的氯化钠溶液100、浓度15～25%的氢氧化钠溶液50～100制备、合成、经化学反应制得磷酸酯类皮革加脂剂。
合成方法为a.酯化反应在反应器中按原料配方加入蓖麻油，在温度20～30℃下，分批加入五氧化二磷，温度控制在20～40℃，投放完后升温至60～70℃，利用蓖麻油酸含有的羟基官能团开始酯化反应
上述反应完成后，少量中间产物聚磷酸酯经反应变成主产物单磷酸酯，反应方程式 b.水解羟化反应将反应温度降至45～50℃开始按照配方滴加双氧水，滴加时间0.5～1小时，温度控制在55～75℃，滴完后搅拌0.5～1小时，同时使酯化反应中的主产物中的不饱和双键官能团发生部分羟化反应，生成一部分羟基官能团，其反应方程式 c.盐洗将浓度3～5%氯化钠溶液按配方投入反应器中，在50～60℃温度下搅拌0.5～1小时后，停止搅拌开始沉降，沉降3～12小时，放出下部废液。
d.中和在搅拌下向盐洗后的物料中按配方加入浓度15～25%的氢氧化钠溶液，中和温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，使PH值达到6.5～7.5即得到磷酸酯化蓖麻油的钠盐成品，其反应方程式
下面结合实施例对本发明作进一步描述蓖麻油为含水小于0.2%的精制或粗制的工业品，五氧化二磷为含量大于98%的工业品，双氧水为含量30%的工业品，氢氧化钠为含量大于90%的工业品。
实施例1a.酯化反应在干燥的反应器中，加入精制的蓖麻油300克，在20℃下搅拌，将60克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到65℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应将反应温度降至48℃，搅拌下，在0.5小时内滴加双氧水8.5克，在85℃恒温0.5小时;c.盐洗在搅拌下，向反应器中加入3%浓度的氯化钠溶液300克，洗涤0.5小时后，沉降3小时，分出下部清废液;d.中和最后用22%浓度的氢氧化钠溶液230克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为6.53的610克成品。
实施例2a.酯化反应在干燥的反应器中，加入粗制的蓖麻油300克，在20℃下搅拌，将45克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到65℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应;c.盐洗盐洗过程与实施例1相同;d.最后用19.5%浓度的氢氧化钠溶液205克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为6.96的570克成品。
实施例3a.酯化反应在干燥的反应器中，加入精制的蓖麻油300克，温度在20℃下搅拌，将30克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到65℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应将反应温度降至48℃，搅拌下，在0.5小时内滴加双氧水8.5克，在65℃恒温0.5小时;c.盐洗在搅拌下，向反应器中加入3%浓度的氯化钠溶液300克，洗涤0.5小时后，沉降5小时，分出下部清废液;d.中和最后用17%浓度的氢氧化钠溶液175克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为7.41的530克成品。
附表，实施例产品分析数据 本发明与现有技术相比此加脂剂主要原料蓖麻油属天然油脂，材料来源丰富、易得、价格较便宜，符合当前化工助剂产品“天然化，无污染”的发展趋向，利用蓖麻油酯含有的羟基官能团与皮革纤维上的铬盐鞣剂以配位化学键的形式牢固地结合;从而使综合加脂效果好，手感柔软，原材料成本可降30～50%，可提高成革档次1级以上，生物降解性有显著提高。
权利要求
1.一种磷酸酯类皮革加脂剂，其特征在于按重量比，蓖麻油100，五氧化二磷10～25，双氧水2～4，浓度3～5%的氯化钠溶液100，浓度15～25%的氢氧化钠溶液50～100，制备、合成、经化学反应制得磷酸酯类皮革加脂剂。
2.根据权利要求1所述的加脂剂，其特征在于蓖麻油∶五氧化二磷∶双氧水∶氯化钠溶液∶氢氧化钠溶液(重量比)＝100∶12～20∶2.5～3.0∶100∶50～100。
3.一种磷酸酯类皮革加脂剂的合成方法，其特征在于a.酯化反应在反应器中按原料配方加入蓖麻油，在温度20～30℃下，分批加入五氧化二磷，温度控制在20～40℃，投放完后升温至60～70℃，利用蓖麻油酸含有的羟基官能团开始酯化反应，反应方程式 上述反应完成后，少量中间产物聚磷酸酯经反应变成主产物单磷酸酯，反应方程式 b.水解羟化反应将反应温度降至45～50℃开始按配方滴加双氧水，滴加时间0.5～1小时，温度控制在55～75℃，滴完后搅拌0.5～1小时，同时使酯化反应中的主产物中的不饱和双键官能团发生部分羟化反应，生成一部分羟基官能团，其反应方程式 c.盐洗将浓度3～5%氯化钠溶液按配方投入反应器中，在50～60℃温度下搅拌0.5～1小时后，停止搅拌开始沉降，沉降3～12小时，放出下部废液。d.中和在搅拌下向盐洗后的物料中按配方加入浓度15～25%的氢氧化钠溶液，中和温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，使PH值达到6.5～7.5，即得到磷酸酯化蓖麻油的钠盐成品，其反应方程式
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于a.酯化反应在干燥的反应器中，加入精制的蓖麻油300克，在温度20℃搅拌，将60克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到65℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应将反应温度降至48℃，搅拌下，在0.5小时内滴加双氧水8.5克，在85℃恒温0.5小时;c.盐洗在搅拌下，向反应器中加入3%浓度的氯化钠溶液300克，洗涤0.5小时后，沉降3小时，分出下部清废液;d.中和最后用22%浓度的氢氧化钠溶液230克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为6.53的610克成品。
5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于a.酯化反应在干燥的反应器中，加入粗制的蓖麻油300克，在20℃下搅拌，将45克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到85℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应将反应温度降至48℃，搅拌下，在0.5小时内滴加双氧水8.5克，在85℃恒温0.5小时;c.盐洗在搅拌下，向反应器中加入3%浓度的氯化钠溶液300克，洗涤0.5小时后，沉降3小时，分出下部清废液;d.最后用19.5%浓度的氢氧化钠溶液205克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为6.96的570克成品。
6.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于a.酯化反应在干燥的反应器中，加入精制的蓖麻油300克，温度在20℃搅拌，将30克五氧化二磷在1小时内分4次投入反应器中，温度控制在20～30℃，投放完后升温到65℃，恒温搅拌2小时，酯化时间1～4小时;b.水解羟化反应将反应温度降至48℃，搅拌下，在0.5小时内滴加双氧水8.5克，在65℃恒温0.5小时;c.盐洗在搅拌下向反应器中加入3%浓度的氯化钠溶液300克，洗涤0.5小时后，沉降5小时，分出下部清废液;d.中和最后用17%浓度的氢氧化钠溶液175克中和，搅拌下，温度控制在55～65℃，中和时间0.5～1小时，即得到PH值为7.41的530克成品。
全文摘要
磷酸酯类皮革加脂剂及其合成方法，以天然油脂蓖麻油为原料与五氧化二磷发生磷酸酯化反应，加入双氧水进行水解羟化反应，再经盐洗、中和工艺过程制得产品。原材料来源丰富、易得、成本可降低30％～50％，因其综合加脂效果好，可提高成革档次，同时生物降解性能有显著提高。
文档编号C14C9/02GK1098141SQ93108780
公开日1995年2月1日 申请日期1993年7月24日 优先权日1993年7月24日
发明者于松华, 徐群, 吴强 申请人:吴强